Transcript 水溶液中的离子反应（专题讲座） ———方法、归纳和技巧

专题讲座：水溶液中的离子反应
———方法、归纳和技巧
一、关于电解质
（一）概念提炼
1、定义：电解质、非电解质 ；强电解质 、弱电解质
《例》①盐酸 ②饱和食盐水 ③NH3 ④Cu
⑤熔融烧碱 ⑥BaSO4中
属于电解质的是______，
属于非电解质的是_______________，
属于强电解质的是____________。
关键词：化合物（纯净物）、本身电离、完全电离。
2、电解质与非电解质的化合物类别：
电解质——离子化合物或共价化合物
非电解质——共价化合物
注意：离子化合物与共价化合物鉴别方法:
———熔融状态下能否导电
（二）方法选择
1、规律：强酸（HA）与弱酸（HB）的区别——
(1)溶液的物质的量浓度相同时，pH(HA)＜pH(HB)
(2)pH值相同时，溶液的浓度CHA＜CHB
(3)pH相同时，加水稀释同等倍数后，pHHA＞pHHB
2、强弱电解质通过实验进行判定的方法(以HAc为例)：
（1）溶液导电性对比实验；
（2）测0.01mol/LHAc溶液的pH>2；
（3）测NaAc溶液的pH值；
（4）测pH= a的HAc稀释100倍后所得溶液pH< a+2
（5）向滴有石蕊的HAc溶液中加入NaAc固体，观察溶
液颜色变化
（6）将物质的量浓度相同的HAc溶液和NaOH溶液等体
积混合后溶液呈碱性
（7）比较物质的量浓度相同的HAc溶液与盐酸分别与同
样的锌粒反应产生气体的速率
（8）将pH=1的HAc溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混
合后溶液呈酸性
（9）中和10mLpH=1的HAc溶液消耗pH=13的NaOH溶液
的体积大于10mL;
（10）比较pH相同的HAc溶液与盐酸分别与同样的锌粒
反应产生气体的速率
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7)
通常容易采用的方法是______________________；
(8) (9) (10)
最难以实现的是__________，理由是______________
HAc为弱酸，
_________________________。
pH=1的HAc难以配制
能
（提示：实验室能否配制0.1mol/L的HAc？___；能否配
HAc 为 弱 酸 ， 随 溶 液 的
否
制pH=1的HAc？___；为什么？______________________
的稀释而电离程度增加，故难以配制
__________________________________。
二、关于酸碱盐对水的电离的影响
（一）规律
酸、碱 ：抑制水的电离（pH之和为14的酸和碱的水溶
液中水的电离被同等的抑制）
升高温度：促进水的电离（水的电离是吸热的）
易水解的盐：促进水的电离（pH之和为14两种水解盐溶
液中水的电离被同等的促进）
注意：酸式盐对水电离的影响取决于酸式根电离和水解
能力的相对大小
①水解＞电离能力的酸式根有：HCO3—、HS—、
HPO4—等
②水解＜电离能力的酸式根有：HC2O4—、HSO3—、
H2PO42—等
③NaHSO4完全电离，不水解。
《例》NaHSO4在水溶液和熔融状态下均存在的离子有（ ）
A．SO42― B．HSO4―
C．H＋ D．Na+
（二）方法选择
1、判定溶液PH、溶质、离子共存
一般方法：首先将水电离出的c(H+)与10—7mol/L比较，判
定水电离是被促进还是受到抑制，然后依据规律判定溶
液PH、判定溶质等。
《例1》试比较pH=3的HAc、pH=4的NH4Cl、pH=11的
NaOH、pH=10Na2CO3四种溶液中水的电离程度从大到小
NH4Cl=Na2CO3 >HAc=NaOH
的顺序是____________________________。
《例2》室温下，在pH=12的某溶液中，由水电离生成的
c(OH－)为（ CD）
A．10－7mol·L－1
B．10－6mol·L－1
C．10－2mol·L－1
D．10－12mol·L－1
《例3》某溶液中由水电离产生c(H＋)=10－5 mol·L-1
(1)该溶液的PH为 （ BC ）
A．7 B．5
C．9 D．无法确定
(2)该溶液中的溶质可能是 （ BD ）
A．NaOH B．Al2(SO4) 3 C．NaHSO4 D．NaAlO2
(3) 该溶液不可能大量共存的离子组是 （ BD ）
A．Mg2＋、Fe3＋、SO42―、Cl―
B．Al3＋、NH4＋、Ca2＋、SO42―
C．Na＋、AlO2－、S2－、SO32－
D． Fe2＋、I－、NO3－、ClO－
《例4》在由水电离产生c(H+)=10―14mol/L的溶液中，一定
可以大量共存的离子组是 （ C ）
A．NH4+ Al3+ Br－ SO4－ B．Na+ Mg2+ Cl－ NO3－
C．K+ Ba2+ Cl－ NO3－
D．K+ Na+ SO32－ SO42－
《例5》常温下，下列溶液中一定能大量共存的离子组
是（ C ）
A．含有大量S2－的溶液：ClO－、Na＋、Cl－、CO32－
B．无色澄清溶液：MnO4－、SO42－、K+、Fe3+
C．能使pH试纸变红的溶液：NH4＋、Na＋、SO42－、Fe3+
D．水电离产生的c(H＋)＝1×10－12mol／L的溶液：
HCO3－、NH4＋、Cl－、Ca2+
《例6》25℃时，某溶液中由水电离的、并游离于溶液中
的c(H＋)＝1×10－a mol·L－1。以下说法中正确的是（BD）
A．a>7时溶液中水的电离一定是受到了抑制
B．a >7时溶液的pH为a或14－a
C．a <7时溶液的pH为a或14－a
D．a <7时溶液中水的电离一定是受到了促进
2、“酸、碱恰好完全反应”与“自由H+与OH-恰好中和”
酸碱性判断方法
（1）酸、碱恰好反应（现金+存款相等）：
恰好生成盐和水，看盐的水解判断溶液酸碱性。（无水
解，呈中性）
（2）自由H+与OH-恰好中和（现金相等，存款不一定相
等），即“14规则：pH之和为14的两溶液等体积混合，
谁弱显谁性，无弱显中性。”：
生成盐和水，弱者大量剩余，弱者电离显性。（无弱，
则酸、碱恰好反应，呈中性）
《例1》一元酸HA溶液中，加入一定量强碱MOH溶液后，
恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是(BC)
A．[A-]≥[M+] B．[A-]≤[M+]
C．若MA不水解，则[OH
－]<[A-]
D．若MA水解，则[OH－]>[A-]
《例2》常温时，将的氨水滴加到的盐酸中，下述结论中
正确的是 （ A ）
A．若混合溶液的pH＝7，则c1V1>c2V2
B．若V1=V2，c1=c2，则混合液中c(NH4+)=c(Cl－)
C．若混合液的pH＝7，则混合液中c(NH4+)>c(Cl－)
D．若V1=V2 ，且混合液的pH＜7，则一定有c1<c2
《例3》草酸氢钠溶液显酸性。常温下，向10 mL 0.01
mol/L NaHC2O4溶液中滴加0.01 mol/L NaOH溶液，随着
NaOH溶液体积的增加，溶液中离子浓度关系正确的是
（ D ）
A．V(NaOH)＝0时，c(H＋)＝1×10－2 mol/L
B．V(NaOH)<10 mL时，不可能存在c(Na＋)＝2c(C2O42－)
＋c(HC2O4－)
C．V(NaOH)＝10 mL时，c(H＋)＝1×10－7mol/L
D．V(NaOH)>10 mL时，c(Na＋)>c(C2O42－)>c(HC2O4－)
《例4》在常温下10mLpH＝10的KOH溶液中，加人pH＝
4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7（假设反应前后体积不
变），则对反应后溶液的叙述正确的是 （ AD ）
A．cA－＝cK＋
B．cH＋＝cOH－＜cK＋＜cA－
C．V总≥20 mL
D．V总≤20 mL
解析：分HA为强酸和弱酸两种情况，再结合14规则：假
如酸为弱酸，则加入10mL弱酸后溶液呈酸性，而已知溶
液呈中性，故加入的弱酸体积小于10mL。
《例5》pH=3的盐酸和pH=11的氨水等体积混合后，溶液
中离子浓度关系正确的是（ B ）
A．c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(H＋) ＞c(OH－)
B．c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(OH－) ＞c(H＋)
C．c(Cl－)＞c(NH4+)＞c (H＋) ＞c(OH－)
D．c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(OH－) ＞c(H＋)
解析：利用“pH之和为14的酸碱等体积混合后，谁弱谁
过量显谁性”规律，判断反应后溶液为NH4Cl和NH3·H2O
的混合溶液且呈碱性，而溶液呈碱性，则以氨水的电离为
主。
《例6》已知一种c(H+) = 10-3mol/L的酸和一种c(OH—)=
10-3mol/L的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性。其原因可
能是 （ B ）
A. 浓的强酸和稀的强碱溶液反应
B. 浓的弱酸和稀的强碱溶液反应
C. 等浓度的弱碱和强酸溶液反应
D. 生成了一种强酸弱碱盐
《例7》pH=2的某酸HnA与pH=12的某碱B(OH)m等体积
混合，生成正盐的分子式为______________。
(1)若混合液的pH变为8该盐中存在着一定水解的离子，
该离子的水解方程式为____________________ ；
简述该混合液呈碱性的原因____________________。
(2) 若混合液的pH变为5该盐中存在着一定水解的离子，
该离子的水解方程式为_____________________；
简述该混合液呈碱性的原因______________________。
《例8》有甲、乙两同学做了如下实验：甲同学在制得的
Mg(OH)2沉淀中加入浓的NH4Cl溶液，结果沉淀溶解；乙
学生在制得的Mg(OH)2 沉淀中加入浓的CH3COONH4溶液，
结果沉淀也完全溶解。对此甲、乙两同学用学过的有关
知识各自解释了上述实验事实：
甲同学的解释为：因为NH4Cl溶液中，NH4＋+H2O
NH3·H2O
＋H＋，且Mg(OH)2(s)
Mg2＋ + 2OH―；又H＋+OH―=H2O，
所以Mg(OH)2溶解平衡向右移动，促进Mg(OH)2的溶解。
乙同学的解释为：因为NH4Cl=NH4＋ + Cl―，CH3COONH4=
CH3COO― + NH4＋，且Mg(OH)2(s)
Mg2＋ + 2OH―；
NH4＋ + OH－ = NH3·H2O，所以Mg(OH)2溶解平衡向右移动，
促进Mg(OH)2的溶解。
你认为哪一位同学的解释正确？说明理由
3、关于溶液酸碱性比较
规律：越弱越水解、谁强显谁性；多元弱酸根，分步水
解，逐步减弱(如:Na2CO3 ＞NaHCO3)。
一些常见酸的电离能力：
HCOOH>CH3COOH>H2CO3(一级)> C6H5OH> HCO3—
离子水解能力：
HCOO— CH3COO— HCO3— C6H5O— CO32—
一些常见酸的强弱：
HClO、HAlO2、苯酚为极弱酸；磷酸和H2SO3为中强酸
运用：
《例1》由于与平衡有关的离子的存在，导致平衡移动程
度的差异，决定了离子浓度的大小。正常人胃液的pH在
0.3～1.2之间，酸（一般以盐酸表示）多了，需要治疗。
某些用以治疗胃酸过多的药物中含MgCO3、NaHCO3，还
有用酒石酸钠来治疗。这主要是由于（ C ）
A．对人体而言酒石酸是营养品
B．Na+、Mg2+都是人体必需的元素
C．碳酸、酒石酸都不是强酸
D．MgCO3、NaHCO3 与胃酸作用生成CO2，在服药后
有喝汽水的舒服感
《例2》电解质溶液：
①Na2CO3 ②NaHCO3 ③NaAlO2 ④CH3COONa ⑤NaOH
⑥Na2SO3，已知：CO2+3H2O+2AlO2—= 2Al(OH)3↓ +
CO32—，CH3COOH(足量)+ SO32— = CH3COO—+HSO3—
（1）当六种溶液pH相同时，其物质的量浓度由大到小的
顺序是
（填编号）
（2）将上述浓度均为0.1mol/L的六种溶液,稀释相同的倍
数后pH变化最大的是
（3）在上述五种电解质溶液中,分别加入AlCl3溶液,无气
体产生的是
（4）上述②③溶液混合后能否反应 ，若能请写出其反
应的离子方程式_______________________。
《例3》①Na2SO3 ②C6H5ONa ③NaClO ④CH3COONa
⑤NaOH 等五种溶液，在空气中长时间放置（不考虑水分
蒸发）后，有两种溶液的PH接近于7，这两种溶液是
__________________。
《例4》已知HCO3－比HBrO更难电离，但HBrO的酸性弱
于H2CO3。写出离子方程式：
向小苏打溶液中滴加少量溴水：
-+Br ==HBrO+Br-+CO
HCO
_________________________________；
3
2
2
向苏打溶液中滴加少量溴水：
2－+Br +H O==2HCO －+Br－+BrO－
2CO
_________________________________________。
3
2
2
3
《例5》已知多元弱酸在水溶液中的电离是分步进行的，
且第一步电离程度远大于第二步电离程度，第二步电离
程度远大于第三步电离程度……今有HA、H2B、H3C三种
一元、二元、三元弱酸，根据“较强酸＋较弱酸盐=较强
酸盐＋较弱酸”的反应规律，它们之间能发生下列反应：
① HA+HC2—(少量) = A—+H2C—
② H2B(少量)+2A— = B2—+2HA
③ H2B(少量)+H2C— = HB—+ H3C
回答下列问题：
（1）相同条件下，HA、H2B、H3C三种酸中酸性最强的
H2B
是___________。
（2）A—、B2—、C3—、HB—、H2C—、HC2— 6种离子中，
最易结合质子的是________
C3—
最难结合质子的是________。
HB—
（3）判断下列反应的离子方程式中正确的是
（填写标号）_____________
BC
A．H3C+3A— = 3HA+C3—
B．HB—+A— = HA+B2—
C． H3C+B2— = HB—+H2C—
（4）完成下列反应的离子方程式：
H3C+3OH— (过量) =3H2O+C3—
H3C+OH— (过量) ____________________________；
2HA(过量) +C3— =H2C—+2A—
HA(过量) +C3—____________________________。
三 、关于混合液的pH值计算
基本思路：谁主沉浮、抓住不变（KW）。
1、强碱与强碱的混合：先求c(OH—)混再利用KW求c(H+)混
c(OH—)混＝[c(OH—)1V1+ c(OH—)2V2]/(V1+V2)
(注意：不能直接计算[H+]混)
2、强酸与强碱的混合：先据H++OH— = H2O判定过量，
求出余下的c (H+)混或C(OH—)混
《例1》将pH=10的Ba(OH)2和pH=8的NaOH溶液等体积混
合，所得溶液的pH=
；
《例2》常温下，有pH=12的NaOH溶液100mL，若将其
PH变为11（溶液混合忽略体积变化，计算结果精确到0.1）
（1）若用pH=12的NaOH溶液，应加入_______mL
（2）若用pH=2的盐酸溶液，应加入_______mL
（3）若用0.01mol/L的醋酸溶液v1mL，v1范围为_____
（4）若用pH=2的一元酸HR溶液v2mL，v2范围为_____
《例3》25℃时，向VmLpH=a的盐酸中滴加pH=b的NaOH
溶液10VmL，溶液中Cl－的物质的量恰好等于Na+的物质
的量，则(a+b)的值为（ A ）
A.13
B.14
C.15
D.12
四、稀释过程溶液pH值的变化规律（图象分析）：
1、强酸、强碱溶液：有限稀释10n倍、无限稀释10n倍
2、弱酸、弱碱溶液：有限稀释10n倍、无限稀释10n倍
3、稀释时，弱酸、弱碱和水解的盐溶液的pH变化得慢，
强酸、强碱变化得快。
4、强酸弱碱盐溶液、强碱弱酸盐溶液稀释类似弱酸、
弱碱溶液稀释。
《例1》pH=5的稀硫酸稀释1000倍后溶液中c(H+)=_____，
c(SO42—)=__________；
pH=10的NaAc溶液稀释10倍后溶液的pH为
。
《例2》常温下，有甲、乙两份体积均为1 L，浓度均为
0.1 mol·L-1的氨水，其pH为11。
①甲用蒸馏水稀释100倍后，溶液的pH将为a；②乙与
等体积、浓度为0.2mol·L-1的HCl混合，在混合溶液中：
n(NH4+)+n(H+)－n(OH—)=b mol 。a、b正确的答案组合
是（ B ）
A．9～11之间；0.1
B．9～11之间；0.2
C．12～13之间；0.2
D．13；0.1
《例3》pH=11的x、y两种碱溶液各5mL，分别稀释至
500mL，其pH与溶液体积(V)的关系如图所示，下列说法
正确的是（ C ）
A．稀释后x溶液中水的电离程度比y溶液中水电离程度小
B．若x、y是一元碱，等物质的量浓度的盐酸盐溶液y的
pH大
C．若x、y都是弱碱，则a的值一定大于9
D．完全中和x，y两溶液时，消耗同浓度稀硫酸的体积
V(x)>V(y)
《例4》pH=2的X、Y、Z三种酸的水溶液各 1 mL，分别
加水稀释到1000mL，其pH与溶液体积（V）的关系如图
所示，则下列说法正确的是 （ A ）
A.原溶液都是稀溶液
B.原溶液的浓度大小c（X）>c（Z）>c（Y）
C.Z是强酸，Y和X是弱酸
D.三种酸由强到弱的顺序是Z>X>Y
五、关于电解质溶液中离子浓度大小比较
电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热
点”之一。
（一）分析方法
首先必须有正确的思路：
其次要掌握解题的三个思维基点：电离、水解和守
恒（电荷守恒、物料守恒及质子守恒）。对每一种思维
基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出
现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。
第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在
平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘
汰法、定量问题定性化、整体思维法等。
（二）四个原则
1、守恒原则：电荷守恒、物料守恒、质子守恒
《 例 1》 分 别 分 析 0.1mol/LNa2C2O4 溶 液 、 0.1mol/L
NaHC2O4溶液中的守恒关系
《例2》将0.1mol/L KHSO4和0.1mol/L Na2S溶液等体积混
合后，所得溶液能使pH试纸变蓝，则离子浓度关系正确
的是 （ A ）
A. c(SO42－)＞c(HS－)＞c(OH－)＞(H＋)
B. c(Na＋)＞c(K＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C. c(Na＋)＝2c(S2－)＋c(H2S)＋c(HS－)＋2(SO42－)
D. c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝c(SO42－)＋c(S2－)＋c(HS－)
＋c(OH－)
2、程度小原则
（1）电离程度小原则——弱酸、强碱溶液的电离程度小，
产生的离子浓度也就小。
例：0.1mol·L-1的CH3COOH溶液中所有微粒浓度大小关系：
（2）水解程度小原则——含一种弱酸根（或弱碱）离子
的盐溶液水解程度一般很小，水解产生的离子浓度一般
较小。
例：在0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液中离子浓度大小关系：
3、电离、水解谁为主原则
（1）以电离为主原则——
弱酸（HA）与其强碱盐（NaA）等体积等浓度混合时，
若溶液呈酸性，溶液以弱酸（HA）电离为主。
弱碱（BOH）与其盐（BCl）等体积等浓度混合时，若
溶液呈碱性，溶液以弱碱（BOH）电离为主。
某些弱酸的酸式盐如NaHSO3、NaH2PO4。NaHC2O4因溶
液呈酸性，所以溶液以弱酸的酸式根电离为主。
《例1》物质的量都是0.1 mol的HAc和NaAc配成1L混合
溶液，其中c(Ac—)＞c(Na+)，对该混合溶液的下列判断正
确的是（
）
A.c(H+)＞c(OH—)
B.c(HAc)＋c(Ac—)＝0.2mol/L
C.c(HAc)＞c(Ac—)
D.c(Ac—)＋c(OH)＝0.2 mol/L
《例2》的溶液中各组分浓度大小关系：
（2）以水解为主原则——
弱酸（HA）与其盐（NaA）等体积等浓度混合时，若溶
液呈碱性，溶液以盐（NaA）水解为主。
弱碱（BOH）与其盐（BCl）等体积等浓度混合时，若
溶液呈酸性，溶液以弱碱的强酸盐（BCl）水解为主。
某些弱酸的酸式盐如NaHCO3 、NaHS、Na2HPO4 ，因溶
液呈碱性，所以溶液以弱酸的酸式根水解为主。
《例1》用物质的量都是0.1mol的HCN和NaCN配成1L混
合溶液，已知溶液中c(CN － )＜c(Na+)，则对该混合溶液
的下列判断正确的是（ CD ）
A．c(Na+)＞c(CN－)＞c(H+)＞c(OH-)
B．c(CN－)＞c(HCN)
C．c(Na+)+c(H+)= c(CN－)+ c(OH-)
D．c(CN－)+c(HCN)=0.2mol/L
《例2》 0.1mol/L的NaHCO3溶液中离子浓度大小关系
《例3》已知0.1mol/L NaHSO3溶液中有如下关系：c(Na+)
＞c(HSO3-)＞c(SO32-)＞c(H2SO3)，则
（1）该溶液呈____性，结合离子方程式说明理由
______________________________________________。
（2）现向NH4HSO3溶液中，逐滴加入少量含有酚酞的烧
碱溶液，可观察到的现象是_____________________，
写出该反应的离子方程式_________________________。
4、离子效应影响原则
由于与平衡有关的离子的存在，导致平衡移动程度的
差异，决定了离子浓度的大小。
《例1》将相同物质的量浓度的某弱酸HX与NaX溶液等
体积混合，测得混合溶液中C(Na+)>C(X－)，则下列关系
错误的是 （
）
A．C(OH－)<C(H+)
B．C(HX)<C(X－)
C．C(HX)+C(X－)=2C(Na+)
D．C(H+)+C(Na+)= C(X－)+C(OH－)
《例2》某酸式盐NaHY的水溶液显碱性，下列叙述正确
的是 （
）
A．的电离方程式：
B．离子的水解方程式：
C．该酸式盐溶液中离子浓度关系：
C(Na+)＞c(HY—)＞c(OH–)＞c(H+) ＞c(Y2—)
D．该酸式盐溶液中离子浓度关系：
C(Na+)＞c(Y2—)＞c(HY—)＞c(OH–)＞c(H+)
《例3》某二元酸（化学式用H2B表示）在水中的电离方
程式是：H2B=H+ + HB–，HB–
H+ + B2– 回答问题：
（1）Na2B溶液显_____(填“酸性”，“中性”，或“碱
性”)
理由是_____________________（用离子方程式表示）。
（2）在0.1 mol/L的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正
确的是_________________。
A．c (B2– ) + c (HB– ) + c (H2B) = 0.1 mol/L
B．c (Na+ ) + c (OH– ) = c (H+) + c (HB– )
C．c (Na+ ) + c (H+ ) = c (OH – ) + c (HB– ) + 2c (B2 – )
D．c (Na+ ) = 2c (B 2– ) + 2c (HB– )
（3）已知0.1 mol/LNaHB溶液的pH=2，则0.1 mol/L H2B
溶液中氢离子的物质的量浓度可能是___0.11 mol/L（填
“<”，“>”，或“=”），理由是：___________。
（4）0.1 mol/L NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺
《例4》已知0.1 mol/L的二元酸H2A溶液的PH=4.0，则下
列说法中正确的是（ C ）
A.在Na2A、NaHA两溶液中，离子种类不相同
B.在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中，阴离
子总数相等
C.在NaHA溶液中一定有：
c(Na+)+c(H+) = c(HA—)+c(OH—)+2c(A2—)
D.在Na2A溶液中一定有：c(Na+)> c(A2—)> c(H+)> c(OH—)
《例5》浓度均为0.1mol·L－1的下列溶液：Na2CO3、
NaHCO3 、 H2CO3、(NH4)2CO3、NH4HCO3，按照
c CO32－由小到大顺序排列___________________。
《讨论》
1、草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4 溶液中，
下列关系正确的是（ CD ）
A. c(K+)+c(H+)=c(HC2O4－)+c(OH－)+c(C2O42－)
B. c(HC2O4－)+ c(C2O42－)=0.1mol/L
C. c(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4－)+ c(C2O42－)
D. c(C2O42－)＞c(H2C2O4)
2、电解氯化铜溶液时，实验测得其溶液的pH变化如图
所示：下列说法中不正确的是（ B ）
A.电解氯化铜溶液的方程式为：CuCl2 电解 Cu+Cl2↑
B.在电解过程中，溶液中H＋ 浓度逐渐减小
C.随着电解的进行，溶液中Cu2＋ 浓度逐渐减小，
由Cu2＋ 水解产生的H＋ 越来越少
D.电解时阳极上产生的氯气溶于水，生成HClO和
HCl，使氢离子浓度增大，pH变小
pH
A
3.0
2.0
1.0
0 5
10
15
20
t
（三）重点讨论
1、盐溶液中离子总数的变化
盐类水解后溶液中离子总数是增加还是减少，不同的
情况会有不同结论，不能一概而论。这类问题是同学学
习的难点，要突破这个难点，一方面要深入理解化学基
本原理，另一方面要有较高的运用数学方法的技巧。
《例1》等物质的量浓度、等体积的NaCl和NaF两种溶液，
设前者溶液中离子数目为n1，后者溶液中离子数目为n2 ，
试分析n1与n2的大小关系。
结论：一元弱酸水解后，溶液中离子总数减少，水解程
度越大，离子数目的减少越多。
《例2》等物质的量浓度和体积均相同的Na2CO3和Na2SO4
两种溶液，设前者溶液中离子数目为n1，后者溶液中离子
数目为n2。试分析n1和n2的大小关系。
结论：多元弱酸根离子水解反应后，溶液中离子总数增
加，水解程度越大，离子总数增加越多。
2、量变而量浓度不变
【例1】一定温度下，向足量的石灰乳中加少量生石灰
时，下列有关说法错误的是（ A ）
A、溶液中Ca2+数不变
B、溶液的pH不变
C、溶液的密度不变
D、溶液中[Ca2+]不变
解析：题目已说明温度不变，故不需考虑热效应。
CaO + H2O = Ca(OH)2(s) ， 使 溶 液 中 水 减 少 而 析 出
Ca(OH)2，但溶液依然为饱和溶液！本题就相当于从饱和
石灰水中移去部分饱和溶液，各组分的量变小了，但浓
度等度并不变。
【 例 2】 一 定 温 度 下 ， 向 足 量 Na2CO3 饱 和 溶 液 中 加 入
1.06g无水碳酸钠，析出Na2CO3·10H2O晶体，下列有关说
法正确的是
（ BD ）
A、析出晶体质量2.86g
B、溶液的pH不变
C、溶液中Na+数增加
D、溶液质量减少
3、常见实验问题
【例1】实验室用硫酸铁晶体配制硫酸铁溶液方法是:
__________________________________________，
这样操作的目的是____________________________。
答案：先把硫酸铁晶体溶解在稀硫酸中，再加水稀释到
所需的浓度。 目的是抑制硫酸铁水解。
【例2】BiCl3水解生成BiOCl。
（1）写出BiCl3水解反应方程式：
。
（2）有人把BiCl3叫次氯酸铋，你是否同意此名称
。
（3）如何配置BiCl3溶液
。
（4）把适量固体BiCl3置于浓NaCl溶液中可得澄清溶液，
请说出可能的原因___________________。
答案：（1）BiCl3 + H2O
BiOCl + 2HCl；
（2）不同意；
（3）将BiCl3溶于盐酸中；
（4）增大溶液中c(Cl—)能抑制BiCl3 的水解
【例3】配制Fe(OH)3胶体方法是__________________，
离子方程式为___________________________。
【例4】Na2FeO4可以用于自来水消毒，原因是_______，
还可以用来净水原因是___________________________。
【例5】实验室有下列试剂：①NaOH溶液 ②水玻璃 ③
Na2S溶液 ④NaF溶液 ⑤浓H2SO4，其中必须用带橡胶塞
的试剂瓶保存的是____________________。
【例6】甲、乙两位同学分别做中和滴定的试验，甲同学
认真地做了一次实验，就取得了实验数据。乙同学认真
地做了两次实验，取两次数据的平均值作为试验的测定
数据。你认为哪一位同学的方法合理，请简述理由。
乙；乙能较好地克服实验误差
_________________________________。
【例7】阅读下列材料：已知Cu2+和Fe2+在pH为4~5的环境
答案：
中不水解，而此种情况下，Fe3+ 几乎全部水解，双氧水
（1）CuO
+ 2H+ = Cu2+ + H2O；Fe + 2H+=Fe2+ + H2↑；
(H2O2)是强氧化剂，在酸性条件下，它的还原产物为水。
（2）Fe(OH)
用粗氧化铜（含少量铁）制纯CuCl
3
2 溶液的过程如下：取
①50 mL稀盐酸，加入一定量粗氧化铜，加热、搅拌，充
（3）蓝色变绿色；
分反应后过滤，经测定溶液pH约为2；②向滤液中加入双
（4）一方面2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O消耗了H+，另
氧水搅拌；③向滤液中加入过量的纯氧化铜，微热、充
一方面CuO消耗H+。
分搅拌，经测定溶液的pH约为5；④过滤；⑤浓缩溶液。
思考：
（1）操作①中的离子方程式___________________
（2）操作④中过滤后滤渣的成分是_________
（3）浓缩过程中溶液颜色的变化________
（4）操作中pH升高的原因是发生了反应___________。
【例8】我们知道空气中含有N2、O2、CO2、H2S等气体。
分析下列现象的原因，并写出有关离子方程式。以酚酞为
指示剂，用碱液滴定酸液到显现浅红色在半分钟内不褪色
为终点。约半分钟后导致褪色的原因：
-=HCO -，H S+OH-=HS-+H O 。
空气中存在CO
，H
S：CO
+OH
_______________________________________________
2
2
2
3
2
2
以淀粉为指示剂,用Na2S2O3 滴定I2(2S2O32-+I2=S4O62-+2I-),
到蓝色恰好褪去为终点，约5min后溶液又显色的原因：
-+4H+=2H O+I
空气中存在O
：
O
+4I
________________________________________________
2
2
2
2
以紫色KMnO4为标准溶液滴定还原剂，在消耗完还原剂后，
再多加0.5—1滴KMnO4溶液后呈现的浅红色在半分钟内不
褪色为终点。约半分钟后浅红色褪色的可能原因：
-+6H+2Mn2++5S↓+8H O。
空气中存在H
S：5H
S+2MnO
_________________________________________________
2
2
4
2
《联系》观察实验，根据实验现象回答问题。
主持人用手枪式喷雾器向一张“白”纸上喷出一种未知
溶液使白纸上出现“化学”两个黑字。这时主持人再向
H2O2把黑色的PbS氧化成白色的PbSO4与纸颜色一致。同
白纸喷出H
-被
2O2水雾，结果黑色字迹消失，同时出现“你好”
时白纸上先用淀粉碘化钾溶液书写“你好”两字，因I
两个蓝色字体。请回答：（已知“化学”两个字是事先
氧化成I2，而碘遇淀粉溶液变蓝，而出现蓝色“你好” 。
用Pb（NO3）2溶液写好的）
S2－
⑴第一次喷出的溶液一定含有什么离子？________。
⑵喷出的H2O2 使“化学”两个字隐去，同时又出现“你
好”两个字，其原因是：_________________________。
⑶“化学”两个黑字出现的有关反应的化学离子方程式
是：
Pb2++S2— = PbS↓
______________________。
PbS+4 H2O2= PbSO4↓+4 H2O KI+ H2O2=2KOH+ I2
⑷有关氧化还原反应的化学方程式是：
___________________________；__________________。
【例9】用惰性电极电解NaCl与NaHCO3 混合溶液，测得
溶液pH变化如图所示。① 在0→t时间内，两个电极上的
电极反应式为：
阳极:2Cl--2e-=Cl2↑
2H++2e-=H2↑
阳极：___________________；阴极：______________。
②用离子方程式表明0→t时间内，溶液pH升高比较缓慢
HCO3-+OH-=CO32-+H2O
的原因：_________________________________。
【例10】KMnO4 溶液常用做氧化还原反应滴定的标准液，
由于KMnO4 的强氧化性，它的溶液易被空气中或水中某
些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因
此精确配制KMnO4标准溶液的操作是：
（1）称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水，将溶液加
热并保持微沸l h；
（2）用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；
（3）过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶放在暗处；
（4）利用氧化还原滴定方法，在70℃－80℃条件下用基
准试剂（纯度高、稳定性好的物质）溶液测定其浓度。
回答下列问题：
（1）为什么要称取稍多于所需的KMnO4固体
（2）如何保证在70℃～80℃条件下进行滴定操作：
（3）若准确称取Wg草酸晶体(H2C2O4·2H2O)溶于水配成
500mL水溶液，取25.00 mL置于锥形瓶中，用高锰酸钾溶
液滴定至终点，消耗高锰酸钾溶液V mL。
6H＋+2MnO4－+5H2C2O4·2H2O=2Mn2＋+10CO2↑+18H2O
①滴定终点标志是______________________；
②KMnO4溶液的物质的量浓度为____________mol/L；
③若滴定前平视，滴定后俯视，则测得的浓度值将
________（填“偏高”或“偏低”）
答案：（1）有部分KMO4被还原成MnO(OH)2 ；
（2）可在水浴中加热；
（3）①当最后滴下1滴KMnO4溶液后半分钟不褪色时；
②10w/63V； ③偏高 。
【例1】某溶液中存在OH－、H＋、NH4＋、Cl－四种离子，
其浓度大小关系可能的是（
）C
①c(Cl－) ＞c(NH4＋) ＞c(H＋) ＞c(OH－)
②c(Cl－) ＞c(H＋) ＞c(NH4＋) ＞c(OH－)
③c(Cl－) ＝c(H＋)＝c(NH4＋) ＝c(OH－)
④c(OH－) ＞c(H＋) ＞c(Cl－) ＞c(NH4＋)
⑤c(H＋) ＞c(OH－) ＞c(Cl－) ＞c(NH4＋)
A．①④
B．③⑤
C．①②③
D．④⑤
【例2】室温下，向一定量的稀氨水中逐滴加入物质的量
浓度相同的的盐酸，直至盐酸过量。请分析上述实验过
程中：①所发生的反应；②溶液的成分；③溶液的pH变
化。并回答问题：
⑴该反应的离子方程式为______________________。
⑵在实验过程中水的电离程度变化趋势是先__后__(选填
“大”“小”或“不变”)
⑶在下表中，分别讨论了上述实验中离子浓度的大小顺
序，对应溶质的化学式和溶液的pH值，请在表中空格部
分填上相应内容，将表格补充完整。
【例3】在25mL氢氧化钠溶液中逐滴加入0.2mol/L醋酸溶
液，滴定曲线如图所示，
（1）写出氢氧化钠溶液与醋酸
溶液反应的离子方程式:
；
（2）该氢氧化钠溶液的物质
的量浓度为
（3）在B点，a
mol·L—1；
12.5ml（填“大于”、“小于”或
“等于”，下同）。若由体积相等的氢氧化钠和醋酸混
合而且恰好呈中性，则混合前
c(NaOH)_____c(CH3COOH)，混合前酸中 c(H+)和碱中
c(OH—)的关系：c(H+)____ c(OH—)；
（4）下列有关离子浓度的比较正确的是（ A ）
A．在A、B间任一点(不含A、B点)，溶液中可能有
c(Na+)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H+)
B．在B点，a>12.5，且有
c(Na+)=c(CH3COO－)=c(OH－)=c(H+)
C．在C点，c(CH3COO－)>c(Na+)>c(OH－)>c(H+)
D．在D点，c(CH3COO－)+c(CH3COOH)=c(Na+)
【例4】某溶液中只含有Na＋、H＋、OH—、A—四种离子，
下列说法正确的是（
）A
A．若溶液中c(A—)＝ c(Na＋)，则溶液一定呈中性
B．溶液中不可能存在：c(Na＋)> c(A—)> c(OH—)> c(H＋)
C．若c(OH—)> c(H＋)，溶液中不可能存在：
c(Na＋)> c(OH—)> c(A—)> c(H＋)
D．若溶质为NaA、HA，则一定存在：
c(A—)> c(Na＋)> c(H＋)> c(OH—)
【例5】酸H2B在水溶液中存在下列关系：
①H2B＝H＋+HB－，②HB－
H＋＋B2－ ，则下列说法中
一定正确的是（ AD ）
A．NaHB溶液一定呈酸性，Na2B溶液一定呈碱性
B．Na2B溶液一定呈碱性，
NaHB溶液可能呈酸性也可能呈碱性
C．NaHB水溶液中一定有：
c(Na＋)＋c(H＋)＝ c(HB－)＋c(OH－)＋c(B2－)
D．在Na2B溶液中一定有：c(OH－)＝c(H＋ )＋c(HB－)
【例6】某溶液中存在的离子：S2－,HS－,OH－, Na+,H+；
则对该溶液的叙述中正确的是（ C ）
A.离子浓度一定是c(Na+)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H+)
B.组成该溶液的溶质只能是Na2S或NaHS或两者的混合物
C.该溶液可能呈中性，或碱性，或酸性
D.离子物质的量一定是
n(S2－)+n(HS－)+n(OH－)=n(Na+) +n(H+)