Transcript Iridium Catalyzed Allylic Substitution.ppt

铱催化的烯丙基取代
脂肪族
芳香族
碳酸酯，
醋酸酯，
卤离子
N, O,C 亲
核试剂
铱催化的烯丙基取代
研究方向：
铱催化的烯丙基取代
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铱催化与经典的钯催化烯丙基取代的不同
前期其他金属形成支链烯丙基取代的研究
催化体系的各种底物和亲核试剂
催化剂不对称选择的机理
活性催化剂的发现和修饰
目前工作的挑战
铱催化与经典的钯催化烯丙基取代的不同
Trost, B. M. J. Am.Chem. Soc.
1998, 120, 1104–1105
Nu=
Glorius, F.; Pfaltz, A.
Org. Lett. 1999, 1, 141–144
前期其他金属烯丙基取代
Evans, P. A，J. Am. Chem. Soc.
1998, 120, 5581–5582
Takeuchi, R.; Angew. Chem., Int.
Ed. Engl. 1997, 36, 263–265.
J. Am. Chem. Soc. 1998,
120, 8647–8655.
Janssen, J. P.; Helmchen, G.
Tetrahedron Lett. 1997, 38,
8025–8026.
Nu=
Hartwig, J; J. Am. Chem. Soc.
2002, 124, 15164–15165
Helmchen, G.Eur. J. Org. Chem.
2003, 1097–1103
亲核试剂的种类
含氮亲核试剂
Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 15164–15165
亲核试剂的种类
含氮亲核试剂：
底物选择
Org. Lett. 2005, 7, 1093–1096
亲核试剂的种类
含氮亲核试剂：
Hartwig, J. F. Angew.Chem.,
Int. Ed. 2004, 43, 4797–4800.
Hartwig, J. FJ. Am. Chem. Soc.
2009, 131, 11312–11313
亲核试剂的种类
含氧亲核试剂：
酚氧基亲核试剂：
亲核试剂的种类
含氧亲核试剂：
烷氧基亲核试剂：
亲核试剂的种类
含碳亲核试剂：
底物选择
烯基硅基醚亲核试剂：
亲核试剂的种类
含碳亲核试剂：
底物选择
烯胺亲核试剂：
Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 7720–7721
催化的机理研究----活性催化剂的发现
催化的机理研究----活性催化剂的发现
催化的机理研究----活性催化剂的发现
活性催化剂结构修饰
环辛二烯
苯环结构修饰
减少其中一个手型中心
改变联萘酚结构
改变苯环上的取代基
改变二烯结构
铱催化的烯丙基取代的展望
区域选择性
问题
立体选择性
问题
Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 1841-1845.