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特定化學物質之測定
張書奇
國立中興大學
環境工程學系 助理教授
環境保護暨安全衛生中心 安全衛生組組長
2007年10月13日
洩漏職災案例
◎台中縣長春石油化學股份有限公司在灌裝
丙烯醇槽車時發生洩漏，洩漏量約10公升，
業者已使用吸液棉清除完畢，有1名司機3
名員工在清理後身體不適，送至台中梧棲
童綜合醫院醫治。2005/5/30
◎基隆港漁船發生氨氣外洩事故，二名勞工
於中午時分進入現場進行維修作業，經一
段時間後該二名勞工之同事發現二名作業
勞工已經在事故現場失去意識，遂通報港
務局進行救援。2005/6/30
洩漏職災案例
◎基隆市立游泳池氯氣外洩，十多名學生不適，8
名較嚴重，送往署立基隆醫院急救。2005/8/1
◎林口鄉粉寮路鐵皮屋違章電鍍工廠火勢燃燒猛烈。
消防人員出動8個分隊、35輛水車灌救，八百坪
廠房陷火海，波及附近傢俱工廠、塑膠工廠、電
鍍工廠共四家工廠。事故工廠名稱為昶造公司，
為鋁合金表面處理業，使用之化學品包括氫氟酸、
磷酸、硝酸、光澤劑等。2005/9/13
洩漏職災案例
◎新竹湖口工業區太洋新技股份有限公司異丙醇集氣罩發生
火災，1人受傷。2005/10/13
◎新竹縣竹北市東華合纖公司於18時30分發生丙烯晴與醋
酸乙烯混合槽爆炸事故，經警消人員搶救後，火勢於20時
15分撲滅，無人員傷亡 。2006/1/21
◎中科茂德科技公司發生氫氟酸噴濺工安意外，因廠內管線
破損，導致氫氟酸噴濺約1公升以下，2人受傷 。
2006/2/20
特定化學物質


依其危害性、特性及物理型態等，分為甲、乙、丙、
丁等四類
該標準所稱特定化學物質如下：



一、甲類物質：係指附表一第一款規定之物質。
二、乙類物質：係指附表一第二款規定之物質。
三、丙類物質：係指下列規定之物質。




(一)丙類第一種物質：係指附表一第三款第一目規定之物質。
(二)丙類第二種物質：係指附表一第三款第二目規定之物質。
(三)丙類第三種物質：係指附表一第三款第三目規定之物質。
四、丁類物質：係指附表一第四款規定之物質。
甲類物質

一、甲類物質:大部係屬致癌物質，共有十二種
1、黃磷火柴 Yellow phosphorus match
2、聯苯胺及其鹽類 Benzidine and its salts
3、4－胺基聯苯及其鹽類 4-Aminodiphenyl and its salts
4、4－硝基聯苯及其鹽類 4-Nitrodiphenyl and its salts
5、β－萘胺及其鹽類 β-Naphthylamine and its salts
6、二氯甲基醚 C1CH2OCH2C1 bis-Chloromethyl ether
7、多氯聯苯 Polychlorinated biphenyls
8、氯甲基甲基醚 C1CH2OCH3 Chloromethyl methyl ether
9、青石綿、褐石綿 3MgO．2SiO2．2H2O (FeO．MgO)SiO2 Crocidolite、
Amosite
10、甲基汞化合物 CH3HgX, (CH3)2Hg （X:H3PO4, Cl等） Methyl
mercury compounds
11、五氯酚及其鈉鹽 Pentachlorophenol and its sodium salts
12、含苯膠糊〔含苯容量佔該膠糊之溶劑（含稀釋劑）超過百分之五者。〕
13、含有2至11列舉物佔其重量超過百分之一之混合物
乙類物質

二、乙類物質:致癌物質或疑似致癌物質，共有六種
1、二氯聯苯胺及其鹽類 Dichlorobenzidine and its salts
2、α－萘胺及其鹽類 α-Naphthylamine and its salts
3、鄰－二甲基聯苯胺及其鹽類 o-Tolidine and its salts
4、二甲氧基聯苯胺及其鹽類 Dianisidine and its salts
5、鈹及其化合物 Be Beryllium and its compounds
6、三氯甲苯 Benzotrichloride
7、含有1至5列舉物佔其重量超過百分之一之混合物；含有6列
舉物佔其重量超過百分之○．五之混合物（鈹合金時，含有
鈹佔其重量超過百分之三為限）。
丙類物質


除非急性暴露，一般會引起勞工慢性健康障害者，共有37種
(一)丙類第一種物質
1、次乙亞胺 Ethyleneimine
2、氯乙烯 CH2CHCl Vinyl chloride
3、3，3'－二氯－4，4'－二胺基苯化甲烷 3,3'-Dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane
4、四羰化鎳 Ni(CO)4 Nickel carbonyl
5、對－二甲胺基偶氮苯 C6H5NHC6H5N(CH3)2 p-Dimethylaminoazobenzene
6、β－丙內脂 β-Propiolactone
7、丙烯醯胺 CH2CHCONH2 Acrylamide
8、丙烯腈CH2CHCN Acrylonitrile
9、氯 Cl2 Chlorine
10、氰化氫 HCN Hydrogen cyanide
11、溴甲烷 CH3Br Methyl bromide
12、2，4－二異氰酸甲苯或2，6－二異氰酸甲苯 或 Toluene 2,4-diisocyanate or Toluene 2,6-diisocyanate
13、4，4－二異氰酸二苯甲烷 Methylene bisphenyl diisocyanate
14、二異氰酸異佛爾酮 (CH3)C6H7(CH3)(NCO)CH2(NCO)
Isophorone diisocyanate
15、異氰酸甲酯 CH3NCO Methyl isocyanate
16、碘甲烷 CH3I Methyl iodide
17、硫化氫 H2S Hydrogen sulfide
18、硫酸二甲酯 (CH3)2 SO4 Dimethyl sulfate
19、苯 C6H6 Benzene
20、對－硝基氯苯 p-Nitrochlorobenzene
21、氟化氫 HF Hydrogen fluoride
22、含有1至18列舉物佔其重量超過百分之一之混合物；含有19列舉物體積比超過百分之一之混合物；含有20、21列
舉物佔其重量超過百分之五之混合物。
丙類第二種物質

(二)丙類第二種物質:屬固態，除會因吸入進入人體外，
方可能由皮膚接觸進入體內之染料
1、奧黃 Auramine
2、苯胺紅 Magenta
3、含有1及2列舉物佔其重量超過百分之一之混合物。
丙類第三種物質

(三)丙類第三種物質:屬液態或固態物質，包括致癌物質，疑似致癌物質，
高毒性物質，共有十四種
1、石綿（不含青石綿、褐石綿） 3MgO.2SiO2．2H2O(FeO．MgO)SiO2
Asbestos(not including Crocidolite and Amosite)
2、鉻酸及其鹽類 CrO3 Chromic acid and chromates
3、三氧化二砷 AS2O3 Arsenic trioxide
4、重鉻酸及其鹽類 Cr2O7 Dichromic acid and its salts
5、乙基汞化合物 C2H5HgX, (C2H5)2Hg (X:H2PO4,Cl等) Ethyl mercury
compounds
6、鄰－二腈苯 o-Phthalonitrile
7、鎘及其化合物 Cd Cadmium and its compounds
8、五氧化二釩 V2O5 Vanadium Pentaoxide
9、汞及其無機化合物（硫化汞除外。） Hg Mercury and its inorganic
compounds (Except mercury sulfide)
10、硝基乙二醇 Nitroglycol
11、錳及其化合物（一氧化錳及三氧化錳除外。） Mn Manganese and its
compounds (Except manganese monooxide, manganese trioxide)
12、煤焦油 Coal tar
13、氰化鉀 KCN Potassium cyanide
14、氰化鈉 NaCN Sodium cyanide
15、含有1至11列舉物佔其重量超過百分之一之混合物；含有12至14列舉物佔其
重量超過百分之五之混合物。
丁類物質

四、丁類物質:氣態或液態等易因腐蝕產生漏洩之高毒
性物質，共有9種
1、氨 NH3 Ammonia
2、一氧化碳 CO Carbon monooxide
3、氯化氫 HC1 Hydrogen chloride
4、硝酸 HNO3 Nitric acid
5、二氧化硫 SO2 Sulfur dioxide
6、光氣 COCl2 Phosgene
7、甲醛 HCHO Formaldehyde
8、硫酸 H2SO4 Sulfuric acid
9、酚 C6H5OH Phenol
10、含有1至8列舉物佔其重量超過百分之一之混合物；含有9列
舉物佔其重量超過百分之五之混合物。
特定化學物質專有名詞


特定化學物質危害預防標準第04條
本標準所稱特定化學設備，係指製造或處理、
置放(以下簡稱處置)、使用丙類第一種物質、
丁類物質之固定式設備。
特定化學物質危害預防標準第05條
本標準所稱特定化學管理設備，係指特定化學
設備中進行放熱反應之反應槽等，且有因異常
化學反應等，致漏洩丙類第一種物質或丁類物
質之虞者。
2007.10.12

高雄港中午傳出工安意外，一艘香港籍的貨輪載運木屑來台，但
卻在卸貨的時候，疑似攪動了艙底的沼氣，一名張姓員工在過程
中吸入過多氣體，導致昏迷摔入艙底！有6名船員隨後入艙搶救，
但也出現不適症狀，一同送醫。
環境衛生相關議題

“Silent spring” by Rachel Carson in 1962

Major effects



Awareness of the destruction of indiscriminate use of
chemicals
Environmental laws were made in 1970’s
“Our Stolen Future” Are We Threatening our
Fertility, Intelligence, and Survival? - by
Dianne Dumanoski, et al. in 1997

Major effects


Awareness of the endocrine disruption caused by
chemicals
Inspired the research on Green Chemistry and
Environmental Hormones
Thalidomide tragedy




1957 to 1962 in UK, Canada, Germany, Japan
USA is not affected because FDA did not approve its
usage
Prevented morning sickness
12,000 babies who survived, with phocomelia
(flipper-like arms or legs)
台灣之歷史性的工安事件

1966年美商「飛歌-福特」公司看
中台灣廉價的勞動力市場，乃選定
在淡水鎮竹圍里一帶設立分廠，從
事電視、音響的裝配製造。在當時，
「美商台灣飛歌電子公司」是外商
投資條例施行後，第一家享受保稅
制度的跨國公司，又與「美商台灣
通用電子公司」齊名，立即吸引了
大量的女性勞動人口，相繼湧入工
廠工作。而後卻因在裝配線上不當
使用三氯乙烯與四氯乙烯的混和溶
劑來清洗零件，導致1972年10月初，
一連傳出5起女性裝配員在工作中
因吸入混合溶劑之揮發氣體，引起
肝中毒，最終不治死亡的工安意
外。
1967年9月5日，經濟部長李國鼎
先生（左二）參觀淡水美商飛歌
電子工廠。
作業環境測定目的







決定勞工暴露濃度是否超過標準
調查勞工陳情申訴案並鑑別發生源
了解特定化學物質於作業場所散佈情形
檢查現有控制設備能力
提供操作條件改變之紀錄
提供作業環境檢查及督導重點擬定參考
提供針對特定化學物質之特殊健康問題提出建
議之諮詢
決定勞工暴露濃度是否超過標準

單一物質存在時
CTW A  PEL  TWA
CTW A,任15分鐘  PEL  STEL
C任何時間  PEL  C

多種物質存在
n
CTW A
) 1
i 1 PEL  TWA
n
CTW A,任15分鐘
(
) 1

i 1 PEL  STEL
n
C任何時間
(
) 1

i 1 PEL  C
(
特定化學物質作業環境測定方法

作業環境測定之內涵

作業環境測定規劃
如何採樣
 何處採樣
 誰採樣
 採樣多久
 採多少樣品

作業環境測定之內涵(續)

作業環境測定應考慮事項









採樣目的
採樣型式
對象物質
預估濃度
如何取得代表性之樣品
補集、樣品輸運、保存應注意事項
與分析實驗室聯繫事項
採樣紀錄
樣品之穩定性、捕集效率等
作業環境測定之內涵(續)

分析
分析方法
 前處理程序
 脫附效率與回收率
 濃度計算
 分析結果評估

作業環境測定之內涵(續)

直讀式儀器測量
測定結果誤差
 測定結果運用
 應特別注意事項

採樣方法



從一已知空氣量中移走特定化學物質，
在定量分析，如固體補集法、擴散補集
法及凝結補集法
收集定量空氣再經實驗分析，如使用塑
膠補集袋之直接補集法
直讀式
採樣技術

直接補集法




真空補集瓶
置換式集氣瓶
採樣針筒
塑膠補集袋
採樣技術(續)

固體補集法


活性碳
矽膠
採樣技術(續)




凝結捕集法
過濾補集裝置
液體補集裝置
擴散補集法
樣品分析


氣相層析儀
高效能液體層析儀
檢測器Detectors




火焰游離檢測器
電子捕捉檢測器
熱導度檢測器
光游離檢測器
直讀式儀器測定
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



攜帶型氣相層析儀
Miran紅外線分析儀
試藥箱
比色檢知管
劑量計
直讀式儀器




優點
缺點
目前得以直讀式儀器測定之特定化學物質:二氯
聯苯胺及其鹽類、次乙亞胺、二異氰酸甲苯、
硫化氫、汞及其無機化合物
直讀式儀器之型態


比色計法
氣層分析儀法
使用直讀器應注意事項
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
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


可檢測範圍 (Range)
精確度(Precision)
干擾 (Interference)
穩定性(Stability)
暖機時間(Instrument warm-up time)
何時需校準以及校準之容易度(Calibration period)
回應時間(Response time)
回應是否線性 (Response linearity)
電池壽命或一次充電所需要時間(Recharge interval)
特異性(Specificity)
環境條件 (溫度、壓力)
其他外在影響(輻射、無線電等)
使用檢知管及檢知器測定

一般檢知範圍



0.5~5PEL
使用檢知管之優點
結果判定方法



直讀式
比較呈色長度
比較呈色顏色或深淺
檢知管品質要求

相對誤差
S
CV   0.10
X

呈色有扭斜時，應小於0.2
l
 0.20
M
檢知器種類



真空吸引幫浦
吸入送出式幫浦
壓擠吸入排出式幫浦
檢知管測定應注意事項


不同廠牌不得混用
檢知器先校準





氣密試驗
定吸引體積
吸引流速
應至少達規定時間
使用後之檢知管，即使未反應，亦不得
再使用
何處採樣




個人呼吸域或是個人採樣
作業環境採樣
發生源採樣
氣罩外側測點採樣
誰採樣



直接暴露人員
周圍人員而有受污染者
離開發生源，但抱怨陳情者
採樣多久


一般以能採到足夠精確分析之量為原則
最少採樣空氣體積，或最少採樣時間
Q(m 3 ) 
S (mg / ml )  q (ml )
0.1PEL(mg / m 3 )
Q(m 3 ) 1000(l / ml )
t ( h) 
F (ml / min)  10 3 (l / ml )  60(min/ h)

最大採樣空氣體積，或最長採樣時間
Q( m 3 ) 
W ( mg )
C( mg / m 3 )
Q( m 3 )  10 6 ( ml / m 3 )
t( h ) 
F ( ml / min)  C( mg / m 3 )  60(min/ h )
樣本數與採樣型式
參考分析方法限制與現場濃度而定
容許濃度規定時間
n
一樣本最適採樣時間
 採樣型式






全程單一
全程多樣品
部分時間多樣本
隨機採樣
採樣系列組合
流率校準


流量應保持穩定
流量校準



皂泡計
浮子流量計
計數採樣設備
濃度計算
W (mg )
C (mg / m ) 
QNTP (m 3 )
3
ppmNTP  mg / m
3
NTP
24.45

MW
Molecular weight
ppmP ,T
760(mmHg ) T (  K )
 ppmNTP 

P (mmHg ) 298(  K )
ppmNTP
P (mmHg ) 298(  K )
 ppmP ,T 

760(mmHg ) T (  K )
實際採樣工作進行(吸附管為例)







校準設備
裝上檢知管並設定採樣流率
準備空白樣本管
依建議之參考分析方法之流率及採樣體機進行
採樣
記錄相關資料
終止後封蓋加標籤送實驗室
同批號吸附劑亦應送實驗室，以做為脫附效率
試驗
作業環境測定


測定結果分析
測定結果應記錄內容







涉及物質之性質與物理狀況
曝露強度
曝露時間
曝露者之感受性
與標準比較
與以前數據比較
作業環境測定計畫



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


測定時間
測定方法
地點
測定條件
化驗分析結果
測定人員姓名
必要防範措施
由誰執行
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實施作業環境測定時，應由下列人員或
機構辦理

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
雇用乙級以上作業環境測定人員
委託執業之工礦衛生技師
中央機關認可之作業環境測定機構