Teorie valenčních vazeb (VB) k. č. hybrid. orbital geometrický útvar příklad sp3 tetraedr [BeF4]– [CoCl4]2– d3 s tetraedr CrO42– dsp2 čtverec [PtCl4]2– sp3d2 oktaedr [Ni(NH3)6]2+ d2sp3 oktaedr [Fe(CN)6]4– Teorie valenčních vazeb Co2+ [Ar] 3d7 3d 4s 4p 4d [CoCl4]2– [Coaq6]2+
Download ReportTranscript Teorie valenčních vazeb (VB) k. č. hybrid. orbital geometrický útvar příklad sp3 tetraedr [BeF4]– [CoCl4]2– d3 s tetraedr CrO42– dsp2 čtverec [PtCl4]2– sp3d2 oktaedr [Ni(NH3)6]2+ d2sp3 oktaedr [Fe(CN)6]4– Teorie valenčních vazeb Co2+ [Ar] 3d7 3d 4s 4p 4d [CoCl4]2– [Coaq6]2+
Teorie valenčních vazeb (VB) k. č. hybrid. orbital geometrický útvar příklad 4 sp3 tetraedr [BeF4]– [CoCl4]2– 4 d3 s tetraedr CrO42– 4 dsp2 čtverec [PtCl4]2– 6 sp3d2 oktaedr [Ni(NH3)6]2+ 6 d2sp3 oktaedr [Fe(CN)6]4– Teorie valenčních vazeb Co2+ [Ar] 3d7 3d 4s 4p 4d [CoCl4]2– [Coaq6]2+ Teorie krystalového pole 1951 – 8 , Orgel, Jorgensen, Nyholm oktaedrické pole eg E 3/5 D O DO 2/5 D O t2g sférické oktaedrické Orbitaly v oktaedrickém poli dyz dz2 t2g eg dxz dx2 – y2 oktaedrické pole dxy Teorie krystalového pole Teorie krystalového pole oktaedrické pole síla ligadového pole D = energie štěpení p = energie párování D > p vysokospinové D < p nízkospinové Teorie krystalového pole 1 – Sc 0 Sc3+ [Ar] 3d01 4s02 Teorie krystalového pole 2 – Ti 4+ 0 Ti3+ [Ar] 3d102 4s02 Teorie krystalového pole 3 – V 0 V3+ [Ar] 3d23 4s02 Teorie krystalového pole 4 – Cr 3+ 0 Cr2+ [Ar] 3d345 4s01 Teorie krystalového pole 5 – Mn 5 4s02 3+ 0 [Ar] 3d4 Mn2+ Teorie krystalového pole 6 – Fe 3+ 0 Fe2+ [Ar] 3d65 4s02 Teorie krystalového pole 7 – Co 3+ 0 Co2+ [Ar] 3d76 4s02 D > p vysokospinový komplex D < p nízkospinový Teorie krystalového pole 8 – Ni 0 Ni2+ [Ar] 3d8 4s02 Teorie krystalového pole 9 – Cu 0 9 4s Cu+2+ [Ar] 3d10 4s001 Teorie krystalového pole 10 – Zn 0 Zn2+ [Ar] 3d10 4s02 Teorie krystalového pole tetraedrické pole t2 E 2/5 D T DT 3/5 D T e sférické DT = 4/9 DO tetraedrické t2 = dxy , dxz , dyz e = dx 2 – y 2 , dz 2 tetraedrické Orbitaly pole v tetraedrickém poli dyz dz2 t2 e dxz dx2 – y2 dxy Jahn - Tellerův efekt „Systémy se spinově a orbitálně degenerovanými stavy mají tendenci spontánně distortovat okolí centrálního atomu a sejmout tak tuto degeneraci.“ Oh D4h Cu2+ 3d9 6 el. dxy , dxz , dyz , 3 el. dz2 , dx2 – y2 1,5 1,5 Oh – d 4 , d 9 Td – d 3 , d 4 , d 8 , d 9 Tetragonální bipyramida x2 – y2 z2 xy yz, zx Orbitaly d v tetragonálním poli E b1g eg b2g t 2g sférické oktaedrické a1g tetragonální bipyramida eg čtverec Teorie ligandového pole kovalentní charakter vazby ; -elektrony Spektrochemická řada (seřazení ligandů podle síly, kterou štěpí d hladiny) CO ~ CN– > NO2– > bipy > en > NH3 > H2O > F – > Cl– > I– en H2N – CH2 – CH2 – NH2 Postavení ligandu ve spektrochemické řadě je do určité míry odrazem kovalentního charakteru vazby mezi kovem a donorovým atomem. Teorie ligandového pole Orbitaly: kovu molekulové ligandu Typ MO s* protivazebný s * protivazebný E protivazebný s* DO slabě protivazebný p nevazebný p vazebný p vazebný s vazebný s p p* Teorie ligandového pole DO Diagram molekulových orbitalů pro oktaedrické pole Diagramy molekulových orbitalů: DO DO vysokospinový komplexní anion [CoF6]3– nízkospinový komplexní kation [Co(NH3)6]3+