Transcript Programme de la journée - Société de Médecine du Travail

STYRENE:
Utilisations, Toxicité, Substituts et
Surveillance de l’exposition
Dr Renaud PERSOONS, Pharmacien biologiste
Lisa AMAR, Interne en médecine du travail
Equipe de Médecine et Santé au Travail, CHU de Grenoble
Société de Médecine du Travail Dauphiné Savoie
Juin 2014
Utilisations du Styrène
Hydrocarbure aromatique utilisé dans de nombreux secteurs d’activités,
principalement sous formes de polymères mais aussi monomère, solvant réactif:
-Industrie chimique et parachimique:
* fabrication de caoutchouc synthétique
* films et fibres de polyester stratifiés (coque de bateaux, piscine)
-Industrie du transport: pose en couche fibre de verre (auto), mastic, vernis.
-Industrie manufacturière:
* constituant de résine (contient 30à 50 % de styrène) et d’apprêt
* en reprographie: principal constituant des toners secs
* en industrie microélectronique et semi-conducteurs: composant des flux à
la colophane pour le montage des cartes à circuit imprimé
-Industrie du papier: enduit adhésif et plastifiant
-Industrie du BTP: résine d’étanchéité
-Industrie de l’art: en sculpture, résine des matières plastiques
Toxicité Aigue du Styrène
• Effets neurotoxiques: observés dès 200 ppm pour une exposition
de 30-90 min (vertiges, céphalées, somnolence, asthénie).
• Irritations voies aériennes supérieures: dès 375 ppm.
• Irritations oculaires: dès 375 ppm pour une exposition d’1h et dès
100 ppm pour une exposition de 7h.
• Irritations cutanées: MENTION PEAU
VLCT - 15mn
Aucune valeur réglementaire à ce jour
VLCT proposée par l’ANSES (2010): 200 mg/m3 soit 46,6 ppm pour
éviter les pics d'exposition susceptibles d'induire une irritation
des membranes muqueuses du système respiratoire.
Toxicité Chronique du Styrène
• Classé 2B par le CIRC (cancérogène possible): tumeurs
pulmonaires chez la souris.
• Effet génotoxique
• Vision des couleurs: dyschromatopsie
• Dysfonctionnements neurotoxiques: signes d’incoordination,
perte d’équilibre, sensation ébrieuse
• Effet ototoxique: lors d’expositions simultanées au styrène et
au bruit, on observe un effet synergique sur l’augmentation
des seuils auditifs et des pertes cellulaires de la cochlée.
VLEP – 8h
Valeur réglementaire (1985): 215 mg/m3 (50 ppm)
VLEP8h proposée par l’ANSES (2010): 100 mg/m3 soit 23,3 ppm dans
l’objectif de prévenir d’éventuels effets neurotoxiques.
Exemples d’essai de substitution
Secteur
d’activité
Industrie
chimique
Utilisation du
styrène
Substituts
proposés
Avantages
Fabrication de
plastique à
base de
polyester
insaturés
renforcé à la
fibre de verre
Vinyltoluène - Moins volatil:
Réduction de perte
de monomère de
40 %
- Pas de
modification
importante à
apporter dans
l’équipement
d’application des
résines
Inconvénients
- Incertitude
toxicologique: moins
étudié donc moins
bien évalué que le
styrène (IARC 3)
- Incertitude
technique: doit
jouer un double rôle
de solvant et de
réactif pour la résine
IRSST – 1995. Substitution des solvants en milieu de travail.
Conclusion: substitution non aboutie. Bien sur le plan environnemental mais
insuffisant en santé au travail. Privilégier les résines à faible émission de
styrène (LSE), la ventilation et les moules fermés.
Exemples d’essai de substitution
Secteur
d’activité
Substituts proposés
- Cyclohexyl
Production methacrylate
de
plastique
renforcé
Avantages
Inconvénients
-Faible viscosité
-Propriétés chimiques
équivalentes
-Coût 5 à 7 x supérieur au
styrène
- Monomères
-Faible coût
-Doit être mélangé au
dérivés d’acides gras -Durable car provient de styrène pour donner des
sources renouvelables
résines aux propriétés
chimiques acceptables
Laboratoire de l’armée US – 2003. Successful Initial Development of Styrene Substitutes
and Suppressants for Vinyl Ester Resin Formulations
Conclusion: produit de substitution viable mais facteur économique trop
lourd. De plus, effets irritants de la peau et des muqueuses en aigu et asthme,
sensibilisation cutanée, et atteintes neurologiques en chronique avec les
méthacrylates. Nécessité de trouver des méthodes pour réduire les émissions
de styrène tout en ayant des composés avec des propriétés chimiques
équivalentes.
Exemples d’essai de substitution
Secteur
d’activité
Utilisation du
styrène
Substituts
proposés
Avantages
Inconvénients
Vernis
Méthacrylates -Moins volatil
-Coût
Peinture
-On évite 20-30% -Technique de travail
industrielle d’imprégnation
de perte
massique que
l’on avait avec le
styrène lors de la
cuisson au four
impossible sans
polyester
-Viscosité des
résines à bas taux de
styrène trop élevée
pour les vernis.
Entreprise Mäder – 2010. Les vernis d’imprégnation, nouvelles exigences réglementaires.
Conclusion: Substitution non aboutie car facteurs économique et
technologique limitants.
Absorption et métabolisme
- Voie respiratoire
- Voie cutanée +++
• Large distribution (tissus graisseux)
• Pic de [C] sanguine atteint qq min à 1h après exposition
• ½ vies sanguines: 0,6 h et 13h
• 90% du styrène absorbé excrété dans les urines sous
formes d’Acide Mandélique (AM) et Acide PhénylGlyoxylique
(PGA) majoritaires
• ½ vies d’élim. Urinaire AM: 4h et 18h (biphasique)
• ½ vie d’élimination urinaire de PGA = 7 heures
• Pas d’accumulation, élimination quasi-totale en 4 jours
Surveillance de l’exposition
• Surveillance atmosphérique
– Possible mais ne prend pas en compte l’absorption cutanée (+++), les
EPI respiratoires, et trop éloigné de la dose efficace toxique
• Surveillance biologique (recommandée)
– Acide mandélique (AM) et phénylglyoxylique (APG) en FP: reflet de
l’exposition du jour et des deux jours précédents.
Bonne corrélation à l’exposition atmosphérique et aux effets
neurologiques (dyschromatopsie et altération audition).
non spécifique (co-exposition aux solvants, alcool, médicaments)
mais très sensible donc biomarqueurs à privilégier.
– Dosage du styrène urinaire (<1% du styrène absorbé) en FP: reflet de
l’exposition du jour même.
spécifique et sensible donc biomarqueur de confirmation. Bonne
corrélation à l’exposition atmosphérique.
Etude CARSAT Rhône-Alpes
• Etude 2013 2017 sur le styrène
• Objectifs:
– identification des secteurs d’activité et professions concernées
par une exposition au styrène
– Métrologies atmosphériques pour identifier les pics
d’exposition associés à certaines tâches
– Recommandations de substituts et de techniques moins
émissives en styrène
– Formation des salariés au risque styrène
– Recommandations de protection collective minimum
Proposition de collaboration à l’étude
CARSAT avec les SST
• Objectif: compléter le protocole CARSAT avec une
surveillance biologique de l’exposition pour les
salariés exposés au styrène
• AM et PGA urinaires en cours de mise au point au
Laboratoire de Toxicologie Professionnelle du CHU
de Grenoble
• Pour les SST intéressés contacts:
– Christine GUICHARD (CARSAT Rhône-Alpes)
– Laboratoire TPE Grenoble: Renaud PERSOONS ([email protected] / Aurélie AUGIER [email protected]) Tel 0476-76-51-78