Transcript GC/MSによるノニルフェノキシ酢酸類の分析

GC/MSによるノニルフェノキシ酢酸類の分析
独立行政法人土木研究所
○ 小森 行也
八十島 誠
田中 宏明
背 景
□ 内分泌攪乱化学物質の社会問題化
□ 国土交通省の実態調査（河川、下水）
□ ＮＰ、ＮＰＥＯが比較的高濃度で存在
□ NPはｴｽﾄﾛｹﾞﾝ様活性が比較的強い
□ ＮＰ関連物質の収支を求めるためにＮＰＥＣ
の測定が必要
下水道における実態調査結果（Ｈ１１年度、中央値、μｇ／ｌ）
物質名
流入水
・ﾉﾆﾙﾌｪﾉｰﾙ
4.7
・ﾋﾞｽﾌｪﾉｰﾙＡ
0.53
・ｱｼﾞﾋﾟﾝ酸ｼﾞ-2-ｴﾁﾙﾍｷｼﾙ 0.07
・ﾌﾀﾙ酸ｼﾞ-2-ｴﾁﾙﾍｷｼﾙ
13
・ﾌﾀﾙ酸ｼﾞ-n-ﾌﾞﾁﾙ
3.6
・17β-ｴｽﾄﾗｼﾞｵｰﾙ
0.040
・NPn=1-4EO
29
・NPn≧5EO
81
放流水 ｴｽﾄﾛｹﾞﾝ様活性
0.1
0.001
0.02
0.00006
ND
－
0.3
－
ND
－
0.0088
1
0.7
未測定
0.3
未測定
（－は２ｇ／ｌで換算可能はﾃﾞｰﾀが得られなかったもの）
目 的
□ NPnEC分析法の確立
・GC/MSを用いた検討
・LC/MSを用いた検討
・HPLCを用いた検討
□ 下水試料への適用
・下水試料を対象とした試験法の開発
（流入下水、処理水）
4
前処理方法
試料
メチル化
1L
ろ過
ろ液
GF/B
残渣 超音波抽出
(ﾒﾀﾉｰﾙ5mL×2)
固相抽出
C18＋SAX
溶出
ﾒﾀﾉｰﾙ5ml
14%BF3／ﾒﾀﾉｰﾙ0.5ml
90℃、1時間
放冷
水2ml、ﾍｷｻﾝ1ml
振とう
静置
ﾍｷｻﾝ層を分取
内標準物質（ﾋﾟﾚﾝ-d10）
GC/MS
溶出
20%塩酸／ﾒﾀﾉｰﾙ5ml
5
GC/MS測定条件
カラム
カラム温度
ＧＣ条件 注入口温度
注入法
キャリアガス流量
インターフェイス温度
イオン源温度
ＭＳ条件 イオン化法
イオン化電圧
検出モード
HP- 5MS 30m× 0. 25mm df =0. 25μm
100℃（1mi n）～12℃/ mi n～300℃（1mi n）
300℃
パルスドスプリットレス
1. 2mL/ mi n
300℃
230℃
EI
70eV
SI M ( 定量イオン；221. 2, 265. 2, 309. 2)7
Ｑ／ＩＳ
標準試料での検量線
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
y = 0.9316x
R2 = 0.9901
0
0.2
0.4
0.6
検出量（ｎｇ）
0.8
1
1.2
8
標準試料繰り返し測定結果
（ng/μｌ）
No.
1
2
3
4
5
平均
標準偏差( S)
CV( %)
NP0EC
0. 071
0. 066
0. 065
0. 064
0. 063
0. 066
0. 0031
4. 7
NP1EC
0. 045
0. 042
0. 041
0. 042
0. 040
0. 042
0. 0019
4. 5
NP2EC
0. 046
0. 041
0. 042
0. 044
0. 040
0. 043
0. 0024
5. 7
10
まとめ
□ GC/MSによるNPnECの分析法を報告した
□ GＣ/MSを用いた本法では下水処理水において
比較的低濃度（0.03μg/l）まで分析できる可能
性が示唆された
□ 下水を用いた添加回収試験の結果、回収率は
いずれも90%以上であった。
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