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メスバウアー効果で探る鉄水酸化物の結晶粒の大き 柴田研究室 藤原 豊 1.メスバウアー効果とは? 2.粒子の大きさによるスペクトルの変化 さ メスバウアー効果 ・・・ 鉄原子核による γ線の無反跳吸収 磁性をもった結晶粒の内部磁場の方向は緩和時間τで確率的に反転する。ここで緩和時間τは以下の方程式 できまりV/Tに依存する。内部磁場の反転が遷移にかかる時間τ1~τ3に比べ早くなると、メスバウアースペクト ルのτ依存性に示すように変化する。 磁化容易軸 透過γ線 γ線 14.4keV 結晶粒 57Co 57Fe 振動させる 比例計数管 ドップラー効果によってγ線のエネルギーをシフトさ せる。γ線は、57Feで吸収されるために、比例計数 管で右図のようなスペクトルが得られる。 内部磁場方向 K uV V k BT exp 緩和時間 (C , ) C T K uV k T B V:結晶粒の体積 T:温度 K :一軸異方性定数 C=0.1ns u メスバウアースペクトルのτ依存性 合成 温度一定下で体積分布しているサン プルを測定すると、右図のような合成 されたスペクトルが得られる。 分解 57Feの超微細構造。 57Feの 内部磁場により 縮退がとけている。 測定した全ての温度についてスペ クトルを分解できれば、結晶粒の 体積分布を求めることができる。 メスバウアースペクトル 3.β-FeOOHのメスバウアースペクトルの解析ー結 晶粒の大きさ、β-FeOOHの異方性定数 4.まとめ β-FeOOHは鉄水酸化物のひとつである。これらは、すべて反強磁性体である。卒業研究で は、β-FeOOHのメスバウアースペクトルを分解して体積分布と磁気異方性定数Kuを求めた 。 β-FeOOH 6Å β-FeOOHの結 晶粒 解析 β-FeOOHの 結晶構造 O/OH Fe 測定したサンプルはβ-FeOOHとそれが脱水して、Fe2O3に変化したものがある。 まず、脱水後のスペクトルから解析する。Fe2O3の異方性定数はすでに知られていて、 Ku=4700J/m3である。よってスペクトルのτ依存性を利用して、脱水後のスペクトルから脱水後の 結晶粒の体積分布をもとめることができる。 2(β-FeOOH)→ 350 99.5 99 300 98 100.5 -15 -10 -5 0 5 10 15 100 99.5 99 25K 98.5 98 97.5 97 100.5 -15 -10 -5 0 5 10 15 100 99.5 99 60K 98.5 98 97.5 250 200 150 100 50 97 100.5 96.5 -15 99.5 Volume fraction/Volume (×1024 m-3 ) Relative transmission (%) Fe2O3+H2O 脱水後 12K 98.5 -10 -5 0 5 10 15 98.5 0 160K 97.5 0 96.5 1 2 3 4 5 -24 3 Volume (×10 m ) 95.5 94.5 93.5 -15 -10 -5 0 5 10 15 脱水後のスペクトル 得られた体積分布 次に脱水前のスペクトルの解析をする。脱水前後で体積分布が変わらないと仮定すると、 β-FeOOHの異方性定数を求めることができる。一番よく実験結果を満足させたのはKu= 8000J/m3であった。 102 100 98 80K 96 94 Relative transmission (%) 脱水前 2(β-FeOOH) →Fe2O3+H2O 92 90 -15 -10 -5 0 5 10 15 102 100 98 96 150K 94 92 90 88 -15 -10 -5 0 5 10 15 102 100 98 200K 96 94 92 90 88 -15 -10 -5 0 5 Velocity (mm/s) 10 脱水前のスペクトル 15 ・脱水前後で体積分布が変わらないと仮定して β-FeOOHの異方性定数をもとめた。 βFeOOHの異方性定数はKu=8000J/m3が一番良 く実験結果を満足させた。 ・問題点としては、2(β-FeOOH)→Fe2O3+H2Oとなる ときに、体積が小さくなっている可能性がある。 100.5 100 ・脱水後のスペクトルを解析することによって、 脱水後の結晶粒の体積分布を求めた。体積が 集中しているところが二つある特徴的な分布で あった。 β-FeOOHの異方性定数 Ku=8000J/m3