Transcript 7、第七章电介质材料
第七章 电介质材料 7.1 概述 在电场的作用下具有极化能力并能在其中长期存在电场的一 种物质 7.2 电介质在静电场中的极化 1 电介质的极化现象 电介质的极化:电介质在 电场作用下产生感应电荷 的现象。 D r 0 E D 0E P P 0 E r 1 7.2 电介质在静电场中的极化 1 电介质的极化现象 极化的本质: 介质内质点(原子、分子、离子)正负电重心分离而变成偶极子。 一般分子偶极矩μ的大小取决于有效电场的大小 Ei 分子总的极化率是各种极化机制所决定的极化率的总和: e a d s 电子位移 极化率 离子位移 极化率 转向极 化率 空间电荷极 化率 7.2 电介质在静电场中的极化 1 电介质的极化现象 P i N V P 0 ( 1) E N Ei N Ei 1 0 E 通常希望具有大的介电常数值 一是要提高N值,即提高电介质的密度或选用密度较大的 电介质材料; 二是要选取由分子极化率大的质粒所组成的电介质; 三是要选取介质内部具有大的有效电场的介质材料。 金红石(TiO2)和钙钛矿型离子晶体具有高的介电常数: Ti4+和O2-具有高的极化率。同时其内电场Ei较大。 7.2 电介质在静电场中的极化 2 电介质极化机制 电子位移极化 在外电场作用下,原子外围的电子云 相对于原子核发生位移形成的极化 1)球状原子模型 1 Ze Ze d 3 ZeEe 4 0 d 2 r 3 Zed 4 0r 3 Ee e Ee e 4 0r 3 7.2 电介质在静电场中的极化 电子位移极化 2)圆周轨道模型 q2 qd E K qE Kd q2 e K q2 d F F0 sin 2 2 2 4 0 (r d ) (r d 2 )1/2 q2 4 0 r d 3 K q2 4 0 r 3 e 4 0r 3 7.2 电介质在静电场中的极化 电子位移极化 考察同类原子的一个集合体 cos 2 各原子的感应偶极矩相对电场 方向取向角余弦平方的平均值 电场强度比较低,原子的电子轨道在空间是连续分布的 cos 1/ 3 2 1 e 4 0r 3 3 电场强度足够高,所有原子的电子轨道平面都垂直于电场方向 cos 2 1 e 4 0r 3 7.2 电介质在静电场中的极化 2 电介质极化机制 离子位移极化 在离子晶体中,除存 在电子位移极化之外, 在电场作用下,还会 发生正、负离子沿相 反方向位移形成离子 位移极化。 7.2 电介质在静电场中的极化 离子位移极化 qEi K r a qr a Ei q2 a K 1)用谐振子模型求K值 0 2 f0 K / m 1 1 1 m m1 m2 2 2 4 C M 1M 2 m m 2 2 1 2 2 K 4 f 0 m1 m2 ( M1 M 2 ) N 0 q 2 N 0 q 2 2 ( M 1 M 2 ) a K 4 2C 2 M1M 2 7.2 电介质在静电场中的极化 离子位移极化 2)根据离子对相互作用能求K值 q 2 b n 1 2 a q u (r ) n b 4 0 r 4 0 r n u(r ) q 2 q 2 a n 1 0 u (r ) r r a 4 0 r 4 0 nr n (n 1)q 2 2u (r r ) K 3 2 4 a (r ) 0 r 0 q 2 4 0a3 a K n 1 7.2 电介质在静电场中的极化 离子位移极化 对于NaCl晶体,其离子位移极化率 a3 a 4 0 0.58(n 1) 电子位移极化完成的时间非常短,在10-14~10-15s之间。 离子位移极化建立所需的时间与离子晶格振动的周期具有相 同的数量级,为10-12~10-13s,比电子位移极化的速度慢2~3个 数量级,但同电子位移极化一样,极化速度很快,在极化过 程中没有能量的损耗。 7.2 电介质在静电场中的极化 2 电介质极化机制 偶极子转向极化 E=0时,极性分子随机取向,就介质整体来看,偶极矩等于零 E≠0时,偶极子发生转向,趋于和外加电场方向一致 热运动抵抗这种趋势,所以体系最后建立一个新的统计平衡 在这种状态下,沿外场方向取向的偶极子比和它反向的偶极子 的数目多,所以介质整体出现宏观偶极矩。 7.2 电介质在静电场中的极化 偶极子转向极化 a 02 3kT 转向极化率与温度有关,且与绝对 温度T成反比。 偶极子的转向极化由于受到电场力的作用,分子热运动会阻 碍分子间的相互作用,因而这种极化建立所需的时间比较长, 约为10-6~10-2s或更长,属于慢极化形式,极化过程中伴随 着有能量的损耗。 7.2 电介质在静电场中的极化 2 电介质极化机制 离子松弛极化 极化与电场有关,还与质点的热运动有关。 当材料中存在着弱联系电子、离子和偶极子等时 热运动--质点分布混乱 电场--质点按电场规律分布 在一定的温度下发生极化 因而这种极化建立的时间较长(可达10-9~10-2s),并且需要 吸收一定的能量,这种极化是一种不可逆的过程。 并且,当外加电场频率较高时,极化方向的改变往往滞后于 外电场的变化 7.2 电介质在静电场中的极化 离子松弛极化 当电介质中含有杂 质或存在缺陷时, 这些杂质原子或处 于缺陷位置附近的 离子相应的能量状 态比较高,就变得 不够稳定,容易被 激活。 图7.7 有缺陷存在时的离子体系势垒图 7.2 电介质在静电场中的极化 离子松弛极化 在某一时刻,位置A上的离子 数减少ΔN,则位置B上的离子 数增加ΔN N eU / kT eU / kT t / N 1 e 6 eU / kT eU / kT 单位体积中电矩 图7.8 缺陷势垒分布, (a)当外电场为零时 (b)当外电场不为零时 Nq eU / kT eU / kT t / P Nq 1 e 6 eU / kT eU / kT 7.2 电介质在静电场中的极化 离子松弛极化 N U Nq t / t / 1 e E 1 e 当外电场较弱时 N 12kT 6kT Nq 2 2 P Nq E 1 et / 12kT 1 U / kT e 2 Nq 当时间趋于无穷大时,极化才达到稳定 N E 12kT Nq P E 12kT 2 2 Nq 2 2 d 12kT 7.2 电介质在静电场中的极化 2 电介质极化机制 空间电荷极化 介质中的自由载流子(正、负离子或电子)可以在缺陷及不同 介质的界面上积累,使电介质中的电荷分布不均匀,产生宏观 电矩。这种极化叫作空间电荷极化。 用双层电介质为例 1E1 2 E2 E1 V1 E1d1 , V2 E2 d 2 2V 1V , E2 1d 2 2 d1 1d 2 2 d1 7.2 电介质在静电场中的极化 空间电荷极化 当达到稳定态时,第一层和第二层的传导电流密度符合欧姆定律 j1 1E1 , j2 2 E2 当达到平衡时,有j1=j2 2V 1V E1 , E2 1d 2 2 d1 1d 2 2d1 dE1 dE2 J 1 E1 01 2 E2 0 2 dt dt 1 2 21 t / Ve 当未达到平衡时 j1 j2 1 2 21 1 2 21 0V 双层电介质界面处积聚的电荷密度为 0 j1 j2 dt 1 2 21 7.2 电介质在静电场中的极化 2 电介质极化机制 几种物质的介电常数 极化形式 n2 光频下 低频下 金刚石 5.66 5.68 电子极化 NaCl 2.25 5.9 电子、离子极化 H 2O 1.77 80.4 电子、离子极化、偶极子转向极化 7.2 电介质在静电场中的极化 2 电介质极化机制 各种极化形式的频率范围 7.3 电介质的动态极化 1 电介质的极化过程 电介质极化的建立和消失都有一个响应过程,需要一定的时间。 在变化电场作用下的极化响应大致有三种情况: 如果电场的变化很慢,相对于极化建立的时间,像在静电场 中的那样,则极化完全来得及响应,则不需要考虑响应过程, 可以按照与在静电场中的情形进行分析; 如果电场的变化很快,以至于极化完全跟不上,就没有极化 的发生; 如果电场的变化与极化建立的时间可以比拟,则极化对电场 的响应受极化建立过程的影响很大,因而会产生比较复杂的 介电现象。 7.3 电介质的动态极化 1 电介质的极化过程 电子位移极化、离子位移极化建立的时间极短,通常被称 为瞬时极化或快极化; 而对于偶极矩取向极化及离子松弛极化等,因其建立的时 间较长,故称之为慢极化或弛豫极化。 P(t ) P (t ) Pr (t ) 瞬间极化 强度,与 时间无关。 松弛极化强度, 与时间的关系 比较复杂 Pr (t ) Prm (t ) 1 e t / 7.3 电介质的动态极化 1 电介质的极化过程 极化强度与电场强度的关系 P (t ) 0 1 E Pr (t ) 0 S E S 为静态介电常数, 为光频介电常数。 P(t ) 0 S 1 E 介电常数随电场频率的改变而变化,且介电常数的温度关系与 在恒定电场下的情形也不一样; 在极化过程中,存在能量的损耗,损耗掉的那部分能量转化为 热能,使电介质的温度升高,这种损耗称为极化损耗,极化损 耗的大小与电场的频率有密切的关系。 7.3 电介质的动态极化 2 复数介电常数 考虑一个平板电容器,加一个交变电场,其电场强度为 E E0 exp it D D0 exp it 当极化跟不上电场变化时,D和E之间便会有一定的相位差 D D0 exp i t 引入一个表征在交变电场下复电场E与复电位移D间关系的参 数,复数介电常数 D D D D r* 0 exp i r' i r'' r' 0 cos r'' 0 sin 0 E 0 E0 0 E0 0 E0 7.3 电介质的动态极化 2 复数介电常数 电流密度 dE j i 0 r'' E i 0 r' E 0 r'' E jc jr dt '' 0 r 纯位移电流密度或无功电流密 度,与复数介电常数的实部成 r' 与介质的静态相对 正比 , 介电常数的物理意义相同 有功电流密度,与 虚部成正比, r'' 表 示介质中的能量损 耗的大小 在实际应用中,介质中的能量损耗称为介电损耗 r'' tan ' r 称为介质损耗角正切,常用来定量描述电介质的损耗 7.3 电介质的动态极化 3 介电损耗 电介质在外电场的作用下,将一部分电能转变成热能的物理 过程,称为电介质的损耗,其结果是电介质发热,温度上升。 电导损耗 分传导电流中的能量以热的形式消耗掉,称之为电导损耗 P E2 I I C I R iC 1/ R V PR I RV IV sin IV cos tan I R / I C 1/ CV 7.3 电介质的动态极化 3 介电损耗 松弛极化损耗 热离子松弛极化、偶极子转向极化等所需建立的时间比较长, 为10-2~10-8s,甚至更长。 当外电场频率比较高,如高频或超高频,偶极子转向极化等跟 不上电场周期的变化,产生松弛现象,致使电介质的极化强度P 滞后于外加电场强度E,并且电介质的介电系数ε也随之下降; 当外电场频率足够高,偶极子转向极化将完全跟不上电场周期 性变化时,介电系数下降至零,这时电介质的介电系数只由位 移极化提供,而趋于光频介电系数,这一过程也消耗部分能量, 而且在高频和超高频中,这类损耗将起主要作用,甚至比电导 损耗还大。这种损耗就称为松弛极化损耗。 7.3 电介质的动态极化 3 介电损耗 谐振损耗(色散与吸收) 谐振损耗来源于原子、离子、电子在振动或转动时所产生的共 振效应。这种效应发生在红外到紫外的光频范围。 图7.12 介电常数及介电损耗随频率的变化 7.3 电介质的动态极化 4 极化弛豫与德拜方程 极化弛豫现象 实际介质电容器和 理想介质电容器不 同,缓慢极化形成 了滞后于电压并随 时间衰减的吸收电 流,这就是介质的 弛豫现象。 图7.13 极化弛豫现象 7.3 电介质的动态极化 4 极化弛豫与德拜方程 德拜方程 j i 0 E E ja a 1 / i 0 a a 2 02 a2 0 a E E 2 2 1 a 0 a 1 a 0 a 图7.14 缓慢极化电容 器的等效电路图 2 2 E E 2 2 2 2 1 1 2 2 j E i 0 E 2 2 2 2 1 1 7.3 电介质的动态极化 德拜方程 0 1 2 2 ' 0 r 2 0 r'' 1 2 2 0 s s 1 2 2 ' r s 2 2 '' r 1 s '' r 1 2 2 以上三式称为德拜方程, 或是德拜弛豫方程 7.3 电介质的动态极化 5 复数介电常数与频率和温度的关系 与频率的关系 d r'' m 1/ 0 d r' s 德 2 s 拜 '' r 方 2 程 tan s m s 在这一频率区域,介电常数发生 剧烈变化,同时出现极化的能量 耗散,这种现象称为弥散现象, 这一频率区域称为弥散区域。 ' '' 图7.15 r 、r 、tanδ的频率特性曲线 7.3 电介质的动态极化 与频率的关系 d tan 0 d m ' m m ' 1 s tanδ在频率较高时才达到极值 2 r' s 德 s 拜 '' s 方 r s s 程 s tan max 2 s ' '' 图7.15 r 、r 、tanδ的频率特性曲线 7.3 电介质的动态极化 5 复数介电常数与频率和温度的关系 与温度的关系 、 1) s 、 与温度T的关系 n0 主要是单位体积内的极化粒子数n0 1 e i 0 Pr 0 0E a ' n0 1 a 0 T T 随温度的变化引起的,也即是因为 介质的密度发生变化而引起的。 7.3 电介质的动态极化 与温度的关系 2)τ与温度T的关系 弛豫时间与温度呈指数关系,可简化表示成 B exp( A / T ) 7.3 电介质的动态极化 与温度的关系 3) 复介电常数 r 与温度T的关系 '' m 1/ m s ' m 1 图7.17 r 、 r与温度的关系 ' '' 7.3 电介质的动态极化 与温度的关系的解释 在一定频率下,当温度很低时,极化粒子热运动能量很小,几乎处于 “冻结”的状态,因此取向极化缓慢,时间很长,来不及随外加电场 r' 发生变化,弛豫极化难以建立,这时只有瞬时极化,所以介电常数 ,介质损耗 r" 趋于光频介电常数 和tanδ很小;当温度升高时,极 化粒子的热运动能量加大,弛豫时间减少小,可以与外加电场的周期 r' 相应增加。随着温度继续升高, 相比拟,弛豫极化逐渐得以建立, r' 急剧增加,几乎趋近于 弛豫时间很快降低,弛豫极化进一步建立, ' s 静态介电常数 。在 r 剧烈变化的同时,伴随着能量损耗,并出现 损耗极值;若温度再继续升高.则弛豫时间继续减少。弛豫极化完全 s r' 趋于 r" 和 来得及建立,趋近于静电场的情况,这时 。介质损耗 tanδ又恢复很小。 7.3 电介质的动态极化 与温度的关系的解释 同样将要指出.若频率发生变化,则 和tanδ要随频率的增加向 r 高温方向移动;反之则向低温方向移动。 这可解释如下:当频率发生改变时,若频率增高,则电场变化 周期缩短,与之相比拟的弛豫时间τ也相加减少,因此出现了弛 的温区也随之向高温方向移动, r' 增至 豫极化的温区,即 由 s " r 出现 和tanδ峰值的温度也相应升高。 " 7.3 电介质的动态极化 6 电介质的电导和击穿 弱联系的带电质点在电场作用下作定向漂移从而构成传导电 流的过程,称为电介质的电导。 电导类型 1)离子电导 其载流子是正、负离子(或离子空位), 这是固体电介质中最主要的导电形式。 2)电子电导 其载流子是电子(或电子空穴),由于电介质内 电子数极少,所以这种形式的电导表现得比较 微弱,只有在一定的条件下才明显。 3)电泳电导 其载流子是带电的分子团,电流流经液体电介 质时,就有电泳现象发生 。 7.3 电介质的动态极化 6 电介质的电导和击穿 固体介质电导 1)固体介质中的离子电导 (1)本征离子电导 晶体中位于晶格点阵上的离子,被牢固地束缚在结点上作不停的热运 动,并不参与导电。但在受到热激励后,就有少数离子会离开原位成 为填隙离子,并同时产生空位,从而构成离子电导和用于空位电导。 (2)弱联系离子电导 与晶格点阵联系较弱的离子活化而形成导电载流子,主要是杂质离子 和晶体位错与宏观缺陷处的离子引起的电导。它往往决定了晶体的低 温电导。晶体电介质中离子电导具有离子跃迁的特征,而且参与导电 的也只是晶体中部分活化了的离子(或离子空位)。 7.3 电介质的动态极化 固体介质电导 2)固体介质中的电子电导 在实际晶体电介质中,由于杂质的存在,以及晶体中的缺陷、位错等, 在禁带中将引入中间能级——杂质能级,接近于导带。它们在热激发 的作用下,容易产生导电的载流子。另外,当电子的能量低于阻碍它 运动的势垒高度不很大,而势垒厚度又比较薄(约几十nm)时,在强电 场作用下,电子就可能由隧道效应而穿过势垒后到达导带,构成隧道 电流。电介质中可能存在的几种隧道效应。在金属半导体接触中,金 属电极中具有的大量电子,也可能向电介质中发射(或注入),如热电 子发射,也可以为电介质提供导电载流子。 7.3 电介质的动态极化 6 电介质的电导和击穿 固体介质的击穿 热击穿 处于电场中的介质,由于其中的介质损耗而受热,当外加电 电击穿 在强电场作用下,电介质中除了离子电导以外,还有电子电 压足够高时,可能从散热与发热的热平衡状态转入不平衡状 态,若发出的热量比散去的多,介质温度将愈来愈高,直至 出现永久性损坏,这就是热击穿。 导,结果电介质中的传导电流剧增,使电介质丧失了原有的 绝缘性能。这种在电场直接作用下发生的电介质被破坏的现 象称为电介质的电击穿。 电化学击穿 电介质在长期的使用过程中受电、光、热以及周围介 质的影响,使电介质产生化学变化,电性能发生不可 逆的破坏,最后被击穿。属于这一类的击穿在工程上 被称为老化,也称为电化学击穿。 7.4 晶体的压电性质 1 晶体的压电性 正压电效应:在没有对称中心的晶体上施加机械作用时,发 生与机械应力成比例的介质极化,同时在晶体的两端面出现 正负电荷。 逆压电效应:当在晶体上施加电场时,则产生与电场强度成 比例的变形或机械应力。 正、逆压电效应统称为压电效应。 晶体的这种性质称为晶体的压电性。 压电材料可以分为两大类:压电晶体和压电陶瓷。 7.4 晶体的压电性质 1 晶体的压电性 压电效应的解释 7.4 晶体的压电性质 2 晶体的介电性质和弹性 晶体的介电性质 晶体的介电性质可用电场强度E和电位移D来描述 压电晶体和压电陶瓷都是各向异性的。 D1 11 12 13 E1 D 2 21 22 23 E2 D E 3 31 32 33 3 12 21 23 32 31 13 独立介电常数的分量只有6个 7.4 晶体的压电性质 2 晶体的介电性质和弹性 晶体的弹性 1)应力张量 应力T是二阶对称张量,其分量 Tij=Tji,因而在9个分量中只有6 个是独立的。6个独立分量分为 两类,一类是法向分量,如T11、 T22、T33;一类为切向分量,如 T12、T23、T31等。应力表示单位 面积上受力的大小。 2)应变张量 图7.20 均匀受力物体中单位立方体上的力与受力面 7.4 晶体的压电性质 2 晶体的介电性质和弹性 晶体的弹性 3)弹性 应力和应变的关系 Sij sijklTkl Tij cijkl S kl s为弹性柔顺系数,c为弹性刚度系数。它们都是四阶张量,各 有81个分量。但由于应力和应变都是对称张量,i和j,k和l可互 换位置;另外,弹性柔顺系数和弹性刚度系数也是对称的,ij和 kl的位置可互换。因此,s和c都只有21个独立分量。 7.4 晶体的压电性质 3 晶体的机电耦合效应 压电方程 1)以应力Tμ和电场强度Ej作为自变量 3)以应力Tμ和电位移Dj作为自变量 Di ijT E j diT Ei ijT D j giT E S d j E j s T D S g j Dj s T 2)以应变Sμ和电场Ej作为自变量 4)以应变Sμ和电位移Dj作为自变量 Di ijs E j di S Ei ijs E j hi S T e j E j c S D T hj Dj c S E 7.4 晶体的压电性质 3 晶体的机电耦合效应 电致伸缩效应 对于没有对称中心的晶体,起主要作用的是压电效应;对于具有 对称中心的晶体,由于不存在压电效应,就要考虑电致伸缩效应。 电致伸缩效应是一种高阶机电耦合效应,因此要比线性压 电效应要弱。各种类型的固体电介质都有电致伸缩效应, 应变和极化强度联系: xij Qijkl Pk Pl 应变与外加电场强度 : xij M ijkl Ek El Q为电致伸缩常数,是一个四阶张量,共 有81个分量,独立分量有21个。对于立 方晶系和各向同性的陶瓷电介质,独立 分量数只有3个 M为电致伸缩常数 7.4 晶体的压电性质 3 晶体的机电耦合效应 电致伸缩效应 压电效应和电致伸缩效应都是 机电耦合效应,但它们对外加 电场的响应特性却很不相同。 由图7.21可见,压电效应是线 性耦合效应,当外加电场反向 时,材料产生的法向应变也同 时反向。电致伸缩所产生的应 变则与所加的电场方向无关, 并呈现抛物线平方关系。 图7.21 压电效应与电致伸缩效应 7.4 晶体的压电性质 3 晶体的机电耦合效应 机电耦合系数 机电转换获得的能量 k 输入的总能量 2 机电耦合系数是一个小于1的因子。 应当注意的是,不要把机电耦合系数看成是能量转换效率。这 是因为在压电体中,没有被转换的那部分能量是以电能或是弹 性能的形式可逆的存储在压电体中。k2只是表示能量转换的有 效程度。 例如,一个k2=0.5的压电振子,在谐振时期能量转换效率可高 达90%以上。 7.5 晶体的铁电性质 1 自发极化与热释电效应 如果晶胞本身的正、负电荷中心不重合,也就是说,晶胞具有 一定的固有电偶极矩。那么由于晶体结构的周期性和重复性, 晶胞的固有电矩便会沿同一方向整齐排列,使晶体处于高度的 极化状态之下,由于这种极化状态是在外电场为零时自发建立 起来的,因此称为自发极化。 在21种不存在对称中心的点群中,有10种含有单一对称轴的点 群可能会产生自发极化。这10个点群是1,m,mm2,2,3,3m, 4,4mm,6,6mm。属于这10个点群的极性晶体,结构上的单 一对称轴便成为极轴。但是否具有自发极化,还要看其组成单 元本身(晶胞)是否带有极性。 7.5 晶体的铁电性质 1 自发极化与热释电效应 热释电效应 自发极化所建立的表面束缚电荷被外来的表面自由电荷所屏蔽, 束缚电荷建立的电场被抵消。但当温度发生改变时,由于离子 键的键长和键角发生变化,自发极化强度P也将发生变化。这是 被自发极化束缚在表面的自由电荷层就要发生相应的调整,如 将电荷释放出来,使得晶体显示出带点状态或在闭合电路中产 生电流。这一现象就是热释电效应。 显而易见,应力也会改变晶体内的极化强度,因而热释电晶体 总是具有压电效应。 7.5 晶体的铁电性质 1 自发极化与热释电效应 热释电效应 P pT p为热释电系数 三种热释电效应 初级热释电效应——受夹状态(不发生形变) 次级热释电效应——自由状态(发生形变) 第三热释电效应——有温度梯度 实际测量中,多数为自由状态下的热释电效应,其值为 初级和次级两项热释电效应之和。 而第三热释电效应通常很小,往往可以忽略。 7.5 晶体的铁电性质 2 铁电体与电畴 这类晶体由于正负电荷的分离,在没有外加电场时,在某一 温度范围内可自发极化,且极化强度随外电场的反向而反向, 这类晶体称为铁电体。 少数的热释电体,其自发极化强度矢量却能在外电场的作用 下,沿某几个特定的晶向重新定向。这种热释电体就是铁电 体。铁电体是热释电体的一个亚类,自发极化能被外电场定 向是其最重要的特性。 铁电体具有压电性和热释电性。 7.5 晶体的铁电性质 2 铁电体与电畴 电畴 铁电体在晶体内部退极化电场的作用下,会分裂出一系列自发 极化方向不同的小区域,使其各自所建立的退极化电场互相补 偿,直至整个晶体对内、对外均不显示出电场为止。这些由自 发极化方向相同的晶胞所构成的小区域成为电畴,相邻电畴的 界面称为畴壁。 电畴壁的取向确定: 1)晶体形变的连续性: 2)自发极化分量的连续性: 7.5 晶体的铁电性质 2 铁电体与电畴 电畴 90°畴壁 180°畴壁 单畴晶体的形成 通常铁电晶体是多电畴体,需要在强电场下转变成单畴晶 体。 多畴转单畴的过程——极化 7.5 晶体的铁电性质 3 电滞回线 Ps:无电场时单畴的自发 极化强度; Pr:剩余极化强度; EC :矫顽场强。 图7.24 铁电体的电滞回线 7.6 电介质的光学性质 1 折射率与双折射 折射率 n c/v n / 0 r 物质的折射率主要取决于介质中原子的极化率及其堆积密度。 许多电介质晶体的折射率都很高。 由于大部分的电介质的禁带宽度在5eV以上,因而在可见光频段, 即波长为400-800nm的范围内是透明的。 7.6 电介质的光学性质 1 折射率与双折射 色散现象 晶体的折射率与光的频率(或波长)有关,这被称为色散现象。 n0 e2 02 2 n 1 2 0 m 02 2 2 2 实际电介质材料的色散现象很复杂,这主要是材料中引起色 散现象的外层电子有很多种,其固有振动频率各不相同。 n0 e2 当外场频率远小于固有频率时 n 1 2 0 m 当外场频率接近固有振动频率时 n 1 15 / Eg 7.6 电介质的光学性质 1 折射率与双折射 双折射 图7.25 晶体的光率体 晶体的折射率n是各向异性的, 并可用光率体来形象表示。 由麦克斯韦理论可知,对应于 同一波前法向方向,有2个面偏 振的波在晶体中传播,这两个 波的传播速度不同,把这两个 波的c/v比值也不相同,这一现 象被称为双折射。 双折射可用这两个波的折射率 之差来表示。 7.6 电介质的光学性质 2 电光效应 一般情况下,电场E0对晶体折射率的影响 n n0 aE0 bE02 由电场的一次线性项aE0 造成的折射率变化称为一次电光效应, 或是普克尔(Pockels)效应。 由二次项 bE02 所造成的折射率变化称为二次电光效应,或是克 尔(Kerr)效应。 一次电光效应类似于压电效应,只能出现在没有对称中心的晶 体中。而二次电光效应则存在于所有的电介质中。 7.6 电介质的光学性质 3 弹光效应 弹性应变使得许多铁电体和非铁电体的折射率发生变化,这 种现象称为弹光效应。 如果晶体的弹性应变是由晶体内部通过压电效应产生的,或 是从外部施加的声波造成的,则这一现象称为声光效应。 n n0 a ' X b ' X 2 对于具有对称中心的晶体,电场反向时,晶体内部离子间的相 对位置没有什么变化,晶体的折射率不发生变化,但应力反向, 即由张应力变成压应力时,晶体内部离子的相对位置不同,从 而晶体的折射率发生改变。 因此,这些晶体尽管没有一次电光效应,却会产生一次弹光效 应。 7.6 电介质的光学性质 4 声光效应 光在各向异性介质中传播,满足折射率椭球方程 1 1 2 2 xi x j 1 n ij n ij 1 2 Pijkl ukl Pijkl是个对称的四阶张量, 在线性近似条件下 称为应变弹光系数 n ij 声光介质对入射光波的相位调制 k0 nl 7.6 电介质的光学性质 5 热光效应 当介质中温度发生变化时,其光学参数折射率n和双折射Δn均 发生很大的变化,这就是热光效应。 图7.26 铌酸锂的折射率温度曲线 7.7 钛酸钡的结构与性质 1 铁电材料的分类 按照结晶化学分类 按照铁电体极化轴的多少分类 按照晶体在顺电相有无对称中心来分类 按照顺电-铁电相转变的微观机制分类 7.7 钛酸钡的结构与性质 1 铁电材料的分类 铁电晶体材料之所以发展很快,是由铁电晶体本身的一些特 点决定的: 一、铁电晶体必然是热释电晶体、压电晶体和电介质晶体。 具有铁电性的晶体在许多方面的应用,远比利用铁电现象本 身广泛得多。 二、对于铁电现象本身的研究,很有理论价值和实用前景。 特别是对于铁电晶体的相变和临界现象的研究,已从传统的热 力学唯象理论发展到晶格动力学理论(即软模理论)。电性在信 息存贮、固体显示等方面都显示出巨大的应用前景。 7.7 钛酸钡的结构与性质 2 钛酸钡的晶体结构 图7.27 BaTiO3的单位晶胞结构 图7.28 在不同温度条件下,钛酸钡晶体结构的变化 7.7 钛酸钡的结构与性质 2 钛酸钡的晶体结构 图7.29 钛酸钡晶体中,立方晶 系-四方晶系形变时的离子位移 图7.30 钛酸钡晶体晶轴长度的变化 7.7 钛酸钡的结构与性质 3 钛酸钡的铁电性质 晶体结构对极化的影响 >130℃时,具有立方对称性, 无铁电性。 130℃时,四方晶系 ,沿c轴自发极化, 呈现出明显的铁电性质。 0℃附近,正交晶系,晶体对称性下降 ,沿[011]方向极化。 -80℃附近,三方晶系,对称性继续下降 ,沿[111]方向极 化。 7.7 钛酸钡的结构与性质 3 钛酸钡的铁电性质 晶体结构对极化的影响 图7.31 介电常数与温度的关系 图7.32 饱和极化强度与温度的关系 7.7 钛酸钡的结构与性质 3 钛酸钡的铁电性质 铁电性质 图7.33 钛酸钡晶体的自发极化与畴壁形成 7.7 钛酸钡的结构与性质 3 钛酸钡的铁电性质 铁电性质 图7.34 钛酸钡陶瓷的畴壁结构 7.7 钛酸钡的结构与性质 3 钛酸钡的铁电性质 铁电性质 图7.35 钛酸钡单晶及陶瓷的电滞回线 7.8 电介质材料的典型应用 1 压电器件 利用二端振子组成的滤波器 图7.36 二段振子构成的各种滤波器 7.8 电介质材料的典型应用 1 压电器件 机电耦合型滤波器 能陷滤波器 表面波滤波器 图7.37 L型滤波器及等效电路 7.8 电介质材料的典型应用 2 热释电红外探测器 图7.39 热释电探测器的结构 热释电电流 dQ dPs dT dT i A Ap dt dT dt dt 7.8 电介质材料的典型应用 2 热释电红外探测器 电压响应率Rv 噪声等效功率NEP Rv V0 / P ' 比探测度 D* T , f , f Rv Af / N 探测度优值 p FOM m CV r tan 电压效应优值 FOM m p C V r 7.8 电介质材料的典型应用 2 热释电红外探测器 红外报警器:安全领域 火警报警器:双色比较;不仅检测的CO2的高温辐射谱线 (4.1-4.7um),而且检测较远的波长谱线(如3.8um 等),以抑制背景干扰,提高可靠性 热成像: 无需制冷,室温工作 不需要对景物扫描,类似模拟相机 价格低 但像素简单,只能显示温度分布,精确度低 7.8 电介质材料的典型应用 3 声光器件 所有的声光器件都是基于声光调制或声光偏转的原理。 通过改变声波的功率使衍射光线强度改变,这是声光调制。 如果在一定的声功率条件下改变声波的频率使衍射光线的方 向发生改变,这就是声光偏转。 声光调制器 图7.40 喇曼-内斯型声光调制器原理图 7.8 电介质材料的典型应用 3 声光器件 声光偏转器 2 B / s f / d N 2B / d / s f f 图7.41 声光布拉格型偏转器 7.8 电介质材料的典型应用 3 声光器件 光波导声光调制器 由于光波导与瑞利表面声波只 是在几个微米的深度内相互作 用,因而这种光偏转器的效率 要比体器件的高很多。如果换 能器改用周期性结构,多个不 同周期的斜阵列结构或相列结 构,还可将带宽提高许多。 图7.42 光波导声光偏转器结构示意图