Transcript 第九章固态相变
《材料物理化学》 固态相变 主讲: 李坦平 固态相变 概述 一、相变与相变过程 1、物相:物质系统中具有相同相同化学组成、聚集状态 和相同 物理与化学性质的物质部分的总称。 2、相:在一定条件下,处于热力学平衡状态的物质将以 一种由该 条件所决定的聚集状态或结构形式存在。这种形式就是相。 3、相变(相变过程):指在一定外界条件(温度、压力 、电场、磁场等)下,体系中发生的从一相到另一相的变 化过程。 固态相变 4、讨论: 狭义相变:过程前后相的化学组成不变,即不发生化学反应。 如:单元系统中的晶型转变A(结构X) ==A(结构Y) 硅酸盐水泥熟料中的α-C2S转变成β-C2S 广义相变:包括过程前后相组成的变化。 类型很多: g L (凝聚、蒸发) g S (凝聚、升华) L S (结晶、熔融、溶解) S1 S2 (晶型转变、有序-无序转变) L1 L2 (液体) A+BC 或A B+C 亚稳分相 (Spinodal分相) 固态相变 概述 二、硅酸盐材料的相变现象 相变在硅酸盐材料的科研与生产中十分重要:例如 1、陶瓷、耐火材料的烧成和重结晶; 2、玻璃中防止失透或控制结晶来制造各种微晶玻璃; 3、瓷釉、搪瓷和各种复合材料的熔融和析晶; 4、硅酸盐水泥熟料中主要矿物硅酸三钙与硅酸二钙的多 晶转变等。 固态相变 概述 三、相变与硅酸盐材料的性能 相变过程中涉及的基本理论对获得特定性能的材料和制订合理 的工艺过程是极为重要的,是材料研究、制造中的重要课题。 例1:锂铝硅微晶玻璃 玻璃中析出β-石英和锂霞石,且颗粒小于40Nm时 1、玻璃是透明的 2、密度大于普通玻璃,强度提高; 3、膨胀系数可趋于零,热稳定性可提高 到1150ºC,未微晶化的玻璃仅150ºC 粒径小 于可见 光波长 固态相变 概述 三、相变与硅酸盐材料的性能 相变过程中涉及的基本理论对获得特定性能的材料和制订合理 的工艺过程是极为重要的,是材料研究、制造中的重要课题。 例1:锂铝硅微晶玻璃 当处量温度提高时,β-石英和锂霞石固熔体会转变为β –锂辉 石或β –锂辉石与β –石英固熔体,且颗粒长大至微米级 1、玻璃失去透明性,成白色; 2、膨胀系数增大,热稳定性降到450ºC左右。 粒径大 于可见 光波长 固态相变 概述 三、相变与硅酸盐材料的性能 相变过程中涉及的基本理论对获得特定性能的材料和制订合理 的工艺过程是极为重要的,是材料研究、制造中的重要课题。 例2:尖晶石为主晶相的微晶玻璃 尖晶石作为主晶相均布在硅质基质中,这种材料的强度高、 韧性好,可作为硬盘板材料,但硬度很高,抛光困难。 强度、韧性同样好,但抛光性能改善 析晶出: 堇青石 顽火灰石 固态相变 例3:硅酸盐水泥熟料中硅酸二钙的多晶转变 纯C2S在1450ºC以下,存在多晶转变 680~630℃ 11 1425±10℃ α ± 60 10 ℃ α' L (粗晶) 690±20℃ β H α' <500℃ H 11 6 (微晶) 0± 10 ℃ α' L 630~620℃ β 690±20℃ 780~860℃ L γ 3)根据固熔的氧化物的种类和数量, 以及冷却开始的温度与速率,生产中可 以保留不同的高温型。这也就是生产中 必须对熟料进行急冷的原因之一。也是 水泥生产中的一个关键。 1)对于纯C2S,有水硬性的 α、 αH’、 αL’、 β型 在室温下都是不稳定的,有 趋势转变为水硬性微弱的γ 型,而γ的比重最小,这一 转变将导致体积膨胀,以致 发生粉化。 2)但在熟料中,含有 MgO 、 Al2O3、Fe2O3、SO3、 ZnO、 Cr2O3、R2O等,因此熟料中的 C2S也为固熔体。 固态相变 9.1 相变的分类 一、按热力学分类 热力学分类把相变分为一级相变、二级相变或多级相变 物质的相变种类和方式很多,特征各 异,很难将其归类,常见的分类方法 一级相变:体系由一相变为另一相时,如两相的化学势 有按热力学分类、按相变方式分类、 相等但化学势的一级偏微商(一级导数)不相等的相变称 按相变时质点迁移等情况进行分类。 为一级相变 二级相变:相变时两相化学势相等,其一级偏微熵也相等,而 二级偏微熵不等。 按自由能函数G导数连续情况来定义相变的级别:一个系统 在相变点有直到(n-1)阶连续的导数,但n阶导数不连续, 则该相变定义为n级相变。 固态相变 9.1 相变的分类 二、按相变方式分类 Gibbs(吉布斯)将相变过程分为两种不同的方式: 1、由程度大、但范围小的浓度起伏开始发生相变, 并形成新相核心,即成核-长大型相变; 2、由程度小、范围广的浓度起伏连续地长大形成新 相, 固态相变 9.1 相变的分类 三、按质点迁移特征分类 1、扩散型相变:特点是相变依靠原子(或离子)的扩散来 进行的;这类相变较多,如晶型转变、熔体中析晶、气 -固相变、液-固相变和有序-无序转变等。 2、无扩散型相变:主要是在低温下进行的纯金属(锆、 钛、钴等)同素异构转变以及一些合金(Fe-C、Fe-Ni、 Cu-Al等)中的马氏体转变。 固态相变 9.1 相变的分类 四、按动力学分类 按动力学特征进行分类,固态相变中的扩散型相变可分为: (1)脱溶转变:由亚稳定的过饱和固溶体转变为一个稳定的 或亚稳定的脱溶物和一个更稳定的固溶体。 (2)共析转变:一个亚稳相由其它两个更稳定相的混合物所 代替,即由一个相转变成两个不同相。 (3)有序-无序转变:由有序向无序转变。 (4)块型转变:母相转变为一种或多种成分相同而晶体结构 不同的新相。 (5)同素异构转变:又叫多形性转变,晶体结构在一定的温 度范围内是稳定的,而当温度不在该范围,转变为其他晶 型,如前述的硅酸二钙。 固态相变 9.1 相变的分类 四、其他分类 相变分类方法除以上四种外: 1、按成核特点而分为:均质转变和非均质转变; 2、按成分、结构的变化情况而分为:重建式转变 和位移式转变; 由于相变涉及新、旧相的能量变化、原子迁移、 成核方式、晶相结构等的复杂性,很难用一种分 类法描述。 固态相变 9.2 相变的基本结构特征 物相发生变化时,总伴随着某些层次结构形式的改 变。因此固体相变时其结构形式的变化,可以清楚 认识到固态相变的基本结构特征。 固态相变 一、重构型相变和位移型相变 晶体相变时,晶体结构发生变化,分为: 重构型结构变化 重构型相变 位移型结构变化 位移型相变 重构型相变:在相变过程中物相的结构单元间发生 化学键的断裂和重建,并形成一种新的结构。 位移型相变:在相变过程中不涉及母相结构中化学 键的断裂和重建,而只有原子或离子位置的微小位 移,或其键角的微小转动。 固态相变 a.高温母相结构; b.重构型相变; c.位移型相变 固态相变 重构相型转变: 例:石墨—金刚石 石墨:层状结构,层内每个碳原子与周围三个碳原子形成共价 键,而层间则由相对较弱的分子键相连。 金刚石:石墨高温高压下转变的结构完全不同的固体,结构中 每个碳原子均以共价键与其配位的四个碳原子相连,从而使 金刚石具有完全不同于石墨的力学和电学性能。 固态相变 既有重构型转变又有位移型转变-例1:石英 横向:涉及化学键的断裂和重建,特点是:构成结构的硅氧四面 体有着完全不同的连接方式,相应的转变过程具有势垒高、动力 学速率低和相变潜热大等特点。 纵向:α、β、γ变体间的转变在结构上仅表现为Si-O-Si键角的微 小变化,并在动力学上经历的势垒低、相变潜热小,有较快的相 变速度。 固态相变 既有重构型转变又有位移型转变-例2:硅酸二钙 680~630℃ 0± 0℃ 1 6 11 1425±10℃ α 690±20℃ β H α' <500℃ H (微晶) 0± 10 ℃ H L (粗晶) 11 6 α' α α' α' 630~620℃ L β 690±20℃ 780~860℃ L γ α' α' β属于位移性转变 α ' 属于半重建性转变 L H L 固态相变 二、马氏体相变 马氏体(Martensite)是在钢淬火时得到的一种高硬度产物的名称, 马氏体转变是固态相变的基本形式之一。在许多金属、固熔体 和化合物中可观察到马氏体转变。 转变的本质:以晶格畸变为主、无成分变化、无扩散的位 移型相变,是晶体及其迅速的剪切畸变。 转变的特点: 1、相变无特定的温度点; 2、转变动力学速率可高达声速; 3、具有鲜明的结晶学特点。 固态相变 马氏体相变示意图 A1B1C1D1-A2B2C2D2由母相奥氏体转变为 A2B2C2D2-A1'B1'C1'D1'马氏体。 1、在母相内PQRS为直线 ,相变时被破坏成为PQ、 QR'、R'S'三条直线。 2、A2B2C2D2和A1'B1'C1'D1' 二个平 面在相变前后保持 既不扭曲变形也不旋转的 状态,这两个把母相奥氏 体和转变相马氏体之间连 接起来的平面称为习性平 面,马氏体沿母相的习性 平面生长并与奥氏体母相 保持一定的取向关系 马氏体相变可以概括为沿母相习性平面 3、A2B2、A1'B1'二条棱的 生长、形成与母相保持着确定的切变共 直线性表明在马氏体中宏 观上剪切的均匀整齐性。 格结晶学关系的新相的相变过程。 固态相变 三、有序-无序相变 有序-无序转变是固体相变的又一种机理。在理想晶体中,原 子周期性地排列在规则的位置上,这种情况称为完全有序。然 而固体除了在一定的温度下可能完全有序外,在高于一定的温 度下,质点热振动使其位置与方向均发生变化,从而产生位置 与方向的无序性。在许多合金与固溶体中,在高温时原子排列 呈无序状态,而在低温时则呈有序状态,这种随温度升降而出 现低温有序和高温无序的可逆转变过程称为有序-无序转变。 固态相变 典型的有 序—无序 转变 例:AuCu3合金,高温无序下AuCu3合金中的Au和Cu原子近乎完全无规则 地排列在面心立方点阵上。温度降低时,两个原子开始发生偏聚,Au原子 择优占据立方体的顶点,Cu原子则择优占据立方体的面心位置。随着温度 进一步降低,这种有序化排列程度进一步增加 ,最后达到有序的结构。 固态相变 有序-无序的程度 一般用有序参数ξ来表示材料中有序与无序的程度,完全 有序时,ξ为l,完全无序时ξ为0。 Rw Rw 式中: R为原子占据应该占据的位置数; w为原子占据不应占据的位置数; R+w为该原子的总数。 固态相变 四、无公度相变 晶态物质失去平移对称性的相变过程。 在某些晶态材料温度降至某一温度T1时,由于其长程关联 作用使晶格不再具有严格的三维平移周期性,局域原子的性 质受到一个周期性调制,调制波的波长与母相中晶体结构的 周期之比为无理数,故而称之为无公度调制,其相变产物 称为无公度相。 固态相变 调制波可以是结构上的调制、成分上的调制、甚至更细微层次 如自旋结构上的调制。 9.3 相变热力学 固态相变 一、相变的热力学特征与相变的级数 等温等压条件下,体系内各种可能自发进行的过程和达到 平衡状态的判据为: GT,P 0 在相变中,如存在G2-G1<0,则1相可自发地转变为2相,而 2相不能自发转变为1相。当G2=G1时,系统处于相变点上。 即高能态自发地向低能态转变。 从热力学平衡的观点看,将物体冷却(或者加热)到相转变 温度,则会发生相变而形成新相。 固态相变 一级相变的自由能函数 1= 2 1 2 (V V ) 1 2 P T P T 1 2 (-S S ) 1 2 T P T P 一般类型:晶体的熔化、升华; 液体的凝固、气化; 气体的凝聚以及晶体中的多数晶型转变等。 特 点:有相变潜热,并伴随有体积改变。 固态相变 二级相变:相变时两相化学势相等,其一级偏微熵也相等,而 二级偏微熵不等。 即: 1= 2 S1=S 2 V1=V2 1 2 (等压膨胀系数) 1 2(等温压缩系数) C p1 C p2 (热容量) 结论:无相变潜热,无体积的不连续性,只有Cp、、的不连 续有居里点或点 (二级相变的特征点) 例:一般合金有序-无序转变、铁磁性-顺磁性转变、超导态转 变等。 固态相变 二、相变的热力学驱动力 1、相变的滞后现象 A B T g X C L O D E Z Y s P/ P 当处于A状态的气相在恒压 实际上,当温度冷到B或D的相变温 P’下冷却到B点时,达到气 度时,系统并不会自发产生相变, -液平衡温度,开始出现液 也不会有新相产生。而要冷却到比 相,直到全部气相转变为液 相变温度更低的某一温度例如C(气 相为止,然后离开B点进入 -液)和E(液-固)点时才能发生相 变,即凝结出液相或析出固相。这 BD段液相区。继续冷却到D 种在理论上应发生相变而实际上不 点到达液-固相变温度,开 能发生相转变的区域称为亚稳区。 始出现固相,直至全部转变 在亚稳区内,旧相能以亚稳态存在, 为固相,温度才能下降离开 而新相还不能生成。 D点进入DP’段的固相区。 OX线为气-液相平衡线(界线); OY线为液-固相平衡线; OZ线为气-固相平衡线。 阴影区为亚稳区 固态相变 结论 a、亚稳区处于不平衡状态。 b、在亚稳区要产生新相必须过冷。 c、当加入杂质,可在亚稳区形成新相,此时亚稳区缩 小。 原因: 1、气相转变液相时:以微小液滴出现,液滴很小,其饱和蒸汽 压>>平面态蒸汽压,在相平衡温度下,这些微粒还未达到饱和 而重新蒸发。 2、液相转变固相时:以微小晶粒出现,也由于颗粒很小,其溶 解度>>平面溶解度,在相平衡温度下,微粒重新溶解。 固态相变 2、相变过程推动力 GT,P 0 在等T,P下, G= H-T S G0 G=0 H-T S=0 G=H-TS 0 H, S不随T变化 S= H/T0 结论:相变推动力可 表示为过冷度(T)。 讨论: T0 T H G=H-T. =H( ) T0 T0 T H. T0 a. 若过程放热, H<0,则 T>0,即T <T0,必须过冷。 b. 若过程吸热, H>0,则 T<0,即T > T0,必须过热。 固态相变 在一些与浓度和蒸气压有关的相变过程中(如结晶沉淀、气相 凝聚成液相或固相等过程)相变的热力学推动力则是系统组分 浓度或蒸气压的过饱和度。 G RT ln P0 G RT ln C0 P C C RT. C P0:饱和蒸汽压 P :过饱和蒸汽压 C 0:饱和溶液浓度 C:过饱和溶液浓度 总结: 相变过程的推动力应为 过冷度、过饱和浓度、过饱和蒸汽压。 固态相变 3、晶核形成条件 (1) 成核: 长大 消失 由晶核半径 r 与 rK 比较可知 临界晶胚半径:新相可以长大而不消失的最小晶胚半径 (2)推导 rK 假定在T0时, 相 相 系统自由焓的变化 表面积 界面能 G= V. G + G2 =V. GV+A. 假定新相胚芽为n个等大的球形颗粒,半径为r。 G=4/3.r3n. GV+4 r2.n. 固态相变 T GV H. T0 + G G G1 G2 0 4 3 H . T r .n . 4r 2 .n. 3 T0 对于析晶 <0 >0 - rK 结论:晶核较小时第二项占优势,晶核较大时第一项占优势. ( G ) 0 求曲线的极值来确定 rK。即 r 2T0 2 H .T 2 4n. .r 8n .r 0 rK H .T GV T0 4 2 此时,G K 3 rK r 固态相变 + T3 G2 1)rK是临界晶胚半径。 rK愈小 ,愈易形成新相。 G 0 T2 rK -G1 - rK T1 r T3>T3>T1 关于临界半径的分析结论: 2)rK与温度关系。要发生相变必 须 过冷。TT0时, T愈小, rK愈大,越不易形成新相。 (熔体析晶,一般rK =10~100nm) 3)影响rK的因素分析。 2T0 2 rK H .T GV 内因 外因 2T0 2 rK H .T GV 固态相变 (3)由 rK计 2 3 T . n 16 1 1 0 算系统中单 G =G +G = ( )= AK 2K 1K K 2 2 3 3 H .T 位体积的自 由焓变化 1 GK T 2 结论:1)要形成临界半径大小的新相,需作的功等于新相界面能的1/3。 2)过冷度越大系统临界自由焓变化愈小,即成核位垒愈小,相变过程越 容易进行。 (4)系统内能形成rK大小 的粒子数nK关系: nK G K exp( ) n RT 结论:GK愈小,具有临界半径rK的粒子数愈多,越易发生相变。 固态相变 9.4 固态相变动力学 固态相变动力学的研究内容: 1、根据不同的相变对象或过程建立适当的物理模 型描述相变过程的细节; 2、根据模型建立适当的数据关系描述过程进行的 速率; 3、分析外界条件对它们产生的影响。 固态相变 一、晶核形成过程动力学 (1)均匀成核--组成一定,熔体 均匀一相,在T0温度下析晶, 临界晶核 发生在整个熔体内部,析出物质组成 与熔体一致,各个位置上具有相同的 成核几率。 成核速率 IV = .n i .nK 原子与晶核碰撞频率 临界晶核数 临界晶核周围原子数 0 . exp( Gm / RT ) 且 n K n. exp( G K / RT ) 迁移活化能 固态相变 Gm G K IV 0 ni n. exp( ). exp( ) RT RT Gm G K B exp( ). exp( ) RT RT P:受核化位垒影响的成核率因子 P .D D:受原子扩散影响的成核率因子 讨论:T 对 IV 的影响。 G K P B exp( ) RT G m D exp( ) RT IV IV P D IV P . D T 固态相变 (2)非均匀成核--有外加界面参加的成核。 原因:均匀成核中新相变胚芽与母相间的高能量界 面被非均匀成核中新相胚芽与杂质异相间的低能量界 面所取代。 非均匀成核临界成核位垒 G K* 与接触角的关系。 较小的过 冷度即可 以成核 假设在过饱和的母相中存在杂质S,新相的胚芽依附在S的表面 形成,其成核几何模型如图所示: G K* G K . f ( ) ( 2 cos )(1 cos )2 f ( ) 4 液体 S L 固体核 MS M L 新相胚核在母相与杂质S的界面上形成 固态相变 cos 润湿 0~900 不润湿 900~1800 0~(-1) 1~0 f() G K* 0~1/2 (0~1/2)G K 1/2~1 (1/2~1) G K 结论: 1.G K* G K,所以非均匀成核析晶容易进行。 2. 润湿的非均匀成核位垒低于非润湿的,因而润湿更易成核。 非均匀成核速率Is: G K* G M I S BS exp( ) RT 固态相变 二、晶体生长过程动力学 1)晶体理想生长过程迁移速率Q 影响 u 的因素:温度(过冷度)和浓度(过饱和度)等。 能 量 q . G 晶体稳定位置 液体稳定位置 距离 q ) RT G+q Q n exp( ) SL 0 质点由固相向液相迁移的速率: RT q G )[1 exp( )] 质点由液相向固相迁移的净速率:Q n 0 exp( RT RT 质点由液相向固相迁移的速率: QL S n 0 exp( 固态相变 2)晶体生长速率:可以单位时间内晶体长大的线性长度来表 示,也称线性生长速率 界面层的厚度 q G u Q n 0 exp( )[1 exp( )] RT RT G HT / T0 0 exp( q / RT ) B n 0 exp(q / RT) 液晶相界面迁移的频率因子 HT G )] B [1 exp( )] 线性生长速率 u B .[1 exp( T0 RT RT 固态相变 HT G )] B [1 exp( )] 线性生长速率 u B .[1 exp( T0 RT RT 3)讨论: H T a. 当T T0,即 T0,G<<RT,则 u B RT02 u T ,即说明在高温阶段,T ,u 。 b. 当T<<T0,则G>>RT,此时 u B 此时,生长速率达极大值,一般约在10-5cm/s范围。 固态相变 出现峰值原因: logu 高温阶段主要由液相变成晶相的速 率控制,增大T 对此过程有利,故 u 增大。 低温阶段主要由相界面扩散控制, 低温不利于扩散,故 u 降低。 T 固态相变 9.5 结晶与晶体生长 结晶:由气相或液相物质在一定条件下转变成晶体的过程。 例: 1、空气中的水蒸气冷却直接结晶成雪花; 2、高温金属熔体或熔盐进冷却结晶成晶态固体; 3、溶液中溶质经过饱和过程结晶出盐类矿物; 4、硅酸盐水泥熟料烧成过程中,硅酸三钙晶体的形成与生长; 5、水泥水化产物氢氧化钙晶体的形成与生长等。 固态相变 一、晶核形成的结构基础 结晶作为一种相变过程,晶相的形成也必然经过成核-长大 过程。 结构起伏是液体结构的重要特征,是产生晶核的结构基础。 液相中的每个原子或离子时刻都在不断的快速运动着, 对于某一微小的任一空间,各运动单元的位置、速度、能量 都在迅速的变化着。表现在宏观上就是体系的能量起伏和结 构起伏。 而在接近熔点的液体中,结构起伏的存在使一个运动单元有 可能进入另一个运动单元的力场中得到结合,构成短程有序 排列的原子集团。这种短程规则排列的原子集团实际上就是 结晶过程的晶核前体。 固态相变 晶体生长的主要理论 在结晶过程中,晶核形成后便是晶体的生长过程。 1.克塞尔-斯特兰斯基层生长理论 2.螺旋生长理论 3.布拉维法则、周期性键链理论 固态相变 1.克塞尔-斯特兰斯基层生长理论 在晶核光滑表面上生长一层原子面时,质点在界面上进入晶格 空位的最佳位置是具有三面凹入角的位置。质点在该位置上与 晶核结合成键放出的能量最大,因此是能量上最有利的位置。 其次是二面凹入角的面位置。最不利的生长位置是光滑平面上 的位置。 固态相变 2.螺旋生长理论 克赛尔理论的困难:已长好的晶面对液相中质点的引力较小, 不易克服质点的热振动运动,使质点就位。 固态相变 这种在晶体生长界面上螺旋位错露头点所出现的凹角及其延伸 所形成的面凹角可作为一个永不消失的台阶源。 螺位错生长示意图 固态相变 3.布拉维法则、周期性键链理论 布拉维从晶体具有空间格子构造的几何盖面出发,研究发现 实际晶体的晶面常常是一些原子面密度较大的晶面。 原子面密度较高的晶面具有较大的晶面间距,晶面间原子相 互作用力小,晶体生长过程中这种晶面平行向外推移比较困 难,其垂直生长速度较小,因而最后被保留下来形成晶面, 而那些原子面密度较小的晶面因生长速度较快而逐渐消失。 固态相变 9.6 薄膜材料中晶体生长 薄膜 材料是生长在衬底材料上的准二维材料,它的生长过程 可看成源于环境的相关组分原子在衬底材料表面上的沉积过程。 在沉积过程中到达衬底的原子一方面和飞来的其他原子相互作 用,同时也要和衬底相互作用,形成有序或无序排列的薄膜。 固态相变 根据生长机制的差别,薄膜生长可以分成三类: 1.核生长型,三维生长机制; 2.层生长型,二维生长机制; 3.层核生长型,单层、二维生长后三维生长机制。 固态相变 1.核生长型,三维生长机制 特点:到达衬底上的沉积原子首先凝聚成核,后续飞来的沉积 原子不断聚集在核附近,使核在三维方向上不断长大而最终形 成薄膜。大部分薄膜的形成过程属于这种类型。 2.层生长型,二维生长机制 特点:沉积原子首先在衬底表面以单原子层的形式均匀地覆盖 一层,然后再在三维方向上生长第二层、第三层。。这种生长 方式多数发生在衬底原子与沉积原子之间的键能大于沉积原子 相互之间的键能的情况。 固态相变 3.层核生长型,单层、二维生长后三维生长机制。 当衬底原子和薄膜原子之间的键能接近于沉积原子之间的键 能时,容易出现层核生长型。 首先,在衬底表面上生长1~2层单原子层,这种二维结构强 烈地受衬底晶格的影响,晶格常数会有较大畸变。然后再在 这些原子层上吸附沉积原子,并以核生长的方式形成小岛, 最终再形成薄膜。 在半导体表面上形成金属薄膜时,常常呈现层核生长型。 在实际情况中,可以利用电子显微镜、俄歇电子能谱仪等 进行判别。 回顾与讨论