Transcript Kondensacja aldolowa

CHEMIA
ORGANICZNA
WYKŁAD
13
Grupa karbonylowa - właściwości
Wodory
a
Grupa karbonylowa – kwasowość atomów wodorów a
Halogenowanie aldehydów i ketonów
Reakcja katalizowana przez kwas
ENOL
Halogenowanie aldehydów i ketonów
Reakcja katalizowana przez kwas
Halogenowanie aldehydów i ketonów
Reakcja katalizowana przez kwas
W przypadku reakcji halogenowania
katalizowanej przez kwas dla związków niesymetrycznych
podstawienie zachodzi przy bardziej podstawionym atomie węgla !
ZADANIE
DOMOWE
DOKOŃCZ REAKCJĘ:
Halogenowanie aldehydów i ketonów
Reakcja z udziałem zasady
Halogenowanie aldehydów i ketonów
Reakcja z udziałem zasady
REAKCJA HALOFORMOWA
W przypadku reakcji halogenowania
z udziałem zasady dla związków niesymetrycznych
podstawienie zachodzi przy mniej podstawionym atomie węgla !
Alkilowanie ketonów
ETER ENOLU
ALKILOWANY KETON
Aldehydy nie nadają się jako substraty w reakcji alkilowania
ze względu na ich reaktywność w środowisku zasadowym !
Alkilowanie ketonów
acetyloaceton
acac
Alkilowanie ketonów
37%
15%
ZADANIE
DOMOWE
JAKI PRODUKT OTRZYMAMY W WYNIKU REAKCJI
CYKLOHEKSANONU Z CHLORKIEM ALLILU?
REAKCJĘ PROWADZI SIĘ W ETERZE DIETYLOWYM
W OBECNOŚCI AMIDKU SODU
Kondensacja aldolowa
Kondensacja aldolowa – reakcja dwóch cząsteczek aldehydu lub ketonu
prowadząca do powstania β-hydroksyaldehydu lub
β-hydroksyketonu
ALDOL
Kondensacja aldolowa
Reakcja kondensacji aldolowej nie zachodzi jeżeli aldehydy i ketony
nie zawierają wodoru α
Kondensacja aldolowa - mechanizm
Reakcja katalizowana zasadą
Kondensacja aldolowa - mechanizm
Reakcja katalizowana kwasem
Kondensacja aldolowa
5%
Alkohol
diacetonowy
85%
Tlenek
mezytylu
Kondensacja aldolowa – dehydratacja produktów addycji
ZADANIE
DOMOWE
NARYSUJ WZÓR STRUKTURALNY ZWIĄZKU, KTÓRY POWSTAJE POŚREDNIO
W REAKCJI KONDENSACJI DWÓCH CZĄSTECZEK ACETOFENONU*
*ostatnia reakcja na poprzednim slajdzie
Kondensacja aldolowa – krzyżowa kondensacja aldolowa
Krzyżowa kondensacja aldolowa – reakcja dwóch różnych cząsteczek
aldehydu lub ketonu prowadząca
do powstania β-hydroksyaldehydu lub
β-hydroksyketonu
oraz produktów ich dehydratacji
W przypadku krzyżowej kondensacji aldolowej
niekorzystne jest, jeżeli obydwa związki zawierają wodory α !
Kondensacja aldolowa – krzyżowa kondensacja aldolowa
Czy w tym przypadku można otrzymać produkt dehydratacji?
Reakcje typu kondensacji aldolowej
Kondensacja Knoevenagla
R = H, Ar, 3°
R1 = H, Ar, 3° (Alk)
Z, Z1 = -CHO, -COR, -COOR, -CN, -NO2, -SOR
Reakcje typu kondensacji aldolowej
Kondensacja Knoevenagla
Reakcje typu kondensacji aldolowej
Kondensacja Perkina
Reakcja bezwodników kwasów karboksylowych z aldehydami aromatycznymi
Reakcje typu kondensacji aldolowej
Kondensacja Perkina
ZADANIE
DOMOWE
JAKIE ZWIĄZKI REAGUJĄ I CO POWSTAJE
W REAKCJI KONDENSACJI DARZENSA?
Kondensacja Claisena
Powstawanie β-oksoestrów
Kondensacja Claisena - mechanizm
Powstawanie β-oksoestrów
Kondensacja Claisena - mechanizm
C2H5OH
Trwały karboanion
ZADANIE
DOMOWE
NARYSUJ STRUKTURY REZONANSOWE
HYBRYDY KARBOANIONU Z POPRZEDNIEGO SLAJDU.
Krzyżowa kondensacja Claisena
Reakcja taka jest możliwa, jeżeli jeden z substratów
nie zawiera atomów wodoru α
benzoilooctanetylu
formylooctanetylu
KONIEC