Transcript Амины (начало)


Первооткрывателями аминов считаются Ш.Вюрц и
А.В.Гофман – произошло это в середине 19 века.
Были получены первичные, вторичные и
третичные амины. Это и послужило логической
предпосылкой для введения органических
веществ типа аммиака в теории типов Ш.Жерара.

Амины (аминосоединения) – органические
производные аммиака, один или несколько
атомов водорода которого замещены на
углеводородные заместители.
Названия аминов обычно производят, перечисляя
углеводородные радикалы (в алфавитном порядке) и
добавляя суффикс –амин, например:
C2H5-NH2
этиламин
CH3-NH-C2H5
метилэтиламин
(CH3)3N
триметиламин
По другой системе названия первичных аминов строят,
исходя из названия родоначального углеводорода и
добавляя суффикс –амин с указанием номера атома
углерода, связанного с аминогруппой.
1) В зависимости от природ радикала:
 Алифатические
(предельные или непредельные)
 Алициклические
 Ароматические
 Жирноароматические
2) В зависимости от числа атомов водорода,
замещенных на радикала
3) По числу групп NH2
Изомерия аминов


Структурная
по углеродной цепи
по положению функциональной группы





Три-,ди-,метиламины – газы, обладают запахом
аммиака, хорошо растворяются в воде.
Средние амины алифатического ряда – жидкости.
Высшие – твердые, без запаха.
Средние ароматические обладают неприятным,
рыбным запахом.
Амины могут образовывать водородные связи.

1.
2.
3.
4.
5.
Алкилирование аммиака
CH3Cl + 2NH3 -> CH3-NH2 + NH4Cl
CH3OH + NH3 -> CH3-NH2 + H2O
СH3Cl + CH3NH2 -> CH3-NH–CH3 + HCl
C2H5Cl + CH3-NH–CH3 -> CH3-N(CH3)–CH3 + HCl
CH3Cl + NH3 -> CH3–NH2 + HCl -> [CH3-NH3]Cl

Восстановление нитросоединений
1. Реакция Зинина:
R-NO2 + 6[H] -> R-NH2 + 2H2O ([H] из LiAlH4)
2. C6H5-NO2 + 3(NH4)2S -> C6H5NH2 + 6NH3 + 2H2О + 3S

1.
Разложение амидов карбоновых кислот
R-CH2-C
O
+ NaOBr -> R-CH2-NH2 + CO2 + NaBr
NH2

1.
2.
Восстановление нитрилов
R-CN + 4[H] -> R-CH2-CH2
R-CN + H2 -> R-CH=CH -> R-CH2-CH2
Ферментативное декарбоксилирование
аминокислот (в биологической системе)
1. R-CH-NH2 -> R-CH2-NH2 + CO2
COOH

ферменты

Взаимодействие с H2O
: :
: :
R-NH2 + H:O:H -> [R-NH3]+ + :OH
-
Сила оснований аминов:
Вторичные>первичные>третичные
5,4*10-4
4,4*10-4
6,5*10-5
1.
Взаимодействие с кислотами
R-NH2 + H2SO4 -> [R-NH3]HSO4
: :

-
CH3-NH2 + H|:Cl -> [CH3-NH3]+:Cl:
t
[CH3-NH3]Cl+NaOH ->
CH3-NH2 + NaCl + H2O

Горение
1. 4CH3-NH3+ 9O2 -> 2N2 + 4CO2 + 10H2O

1.
2.
Взаимодействие первичных и вторичных с НN02
CH3-NH2 + НО-NО -> СН3-ОН + N2 + Н2О
R2-NH + НО-NО -> R-N-N=О + Н2О
с третичными НN02 в реакцию не вступает
1.
Взаимодействие с альдегидами
R-СН2-NH2 + О=С-R’ -> R-СН2-N=СН- R’ +Н2О
-

Н
Азометан

1.
2.
=
=
Взаимодействие
С карбоновой кислотой
CH3-N-H + НО-С-СН3 -> CH3-С-N-СH3 + Н2О
=
=
=
-
Н
О
О Н
С ангидридами карбоновых кислот
CH3-N-H + Н3С-С-О-С-СН3 -> H3С-С-N-СH3 +
Н О
О Н
О
О
+Н3С-С
ОН

Взаимодействие с хлорангидридами
Сl
+ R’-N-Н -> Н3-С- N- R’ + НСl
=
Н3С-С
О
R"
О
R"
Образование комплексов
Cu2++4CH3NH2 -> [Cu(CH3NH2)4]2+.

Неподеленная пара электронов амина в этих комплексах занимает
свободную орбиталь во внешнем слое центрального атома, образуя
донорно-акцепторную связь.



Низшие алифатические амины
используются для синтеза лекарственных
средств, пестицидов и пластмасс.
Растворитель для сложных органических
веществ (р-ряют не в-во, а соль
образующегося амина).
Органический синтез.
To be continued…