Transcript 5.Stéréochimie

Organigramme de l’isomérie
A et B sont-elles superposables ?
oui
non
Structures identiques
Structures différentes
A et B ont-elles le même
enchaînement d’atomes ?
oui
non
Stéréoisomères
Isomères de constitution:
- de squelette
Peut-on passer de A à B uniquement par
des rotations autour de liaisons simples?
oui
- de position
- de fonction
non
Isomères de conformation
Isomères de configuration
A et B sont-elles images
l’une de l’autre dans un miroir?
oui
Enantiomères
non
Diastéréoisomères
A et B sont-elles superposables ?
oui
non
Structures identiques
Structures différentes
A et B ont-elles le même
enchaînement d’atomes ?
oui
non
Stéréoisomères
Isomères de constitution:
- de squelette
Peut-on passer de A à B uniquement par
des rotations autour de liaisons simples?
oui
- de position
- de fonction
non
Isomères de conformation
Isomères de configuration
A et B sont-elles images
l’une de l’autre dans un miroir?
oui
Enantiomères
non
Diastéréoisomères
Rotation (presque) « libre » autour d’une liaison C-C
H
H
C
H
H
H
C
H
Représentation de Newman et conformations limites de l’éthane
Derrière
Devant
Décalée
Eclipsée
Conformations de l’éthane
Et

Ep

12 kJ/mol
0
60°
120°
180°
240°
300°
360°
Nbre de molécules
Butane CH3-CH2-CH2-CH3
1
3
4
2
Rotation du butane CH3-CH2-CH2-CH3 autour de C2-C3
= CH3
kJ/mol
A et B sont-elles superposables ?
oui
non
Structures identiques
Structures différentes
A et B ont-elles le même
enchaînement d’atomes ?
oui
non
Stéréoisomères
Isomères de constitution:
- de squelette
Peut-on passer de A à B uniquement par
des rotations autour de liaisons simples?
oui
- de position
- de fonction
non
Isomères de conformation
Isomères de configuration
A et B sont-elles images
l’une de l’autre dans un miroir?
oui
Enantiomères
non
Diastéréoisomères
Le « pouvoir rotatoire »
   t l.c

l
= 589 nm (raie D du sodium)
SI : c (mol.m-3) ; l (m)
Unités pratiques c (g cm-3) ; l (dm)
Polarimètre de Laurent
Lampe à Na
Polariseur
Analyseur
Convention de signe pour le pouvoir rotatoire
<0
lévogyre (l)
>0
dextrogyre (d)
Énantiomères d’odeurs différentes
A et B sont-elles superposables ?
oui
non
Structures identiques
Structures différentes
A et B ont-elles le même
enchaînement d’atomes ?
oui
non
Stéréoisomères
Isomères de constitution:
- de squelette
Peut-on passer de A à B uniquement par
des rotations autour de liaisons simples?
oui
- de position
- de fonction
non
Isomères de conformation
Isomères de configuration
A et B sont-elles images
l’une de l’autre dans un miroir?
oui
Enantiomères
non
Diastéréoisomères
Relations d’énantiomérie et de diastéréoisomérie
avec deux centres stéréogènes (carbones asymétriques)
HO
H
CH 2OH
HOH 2C
OH
H
OHC
H
OH
HOH 2C
OH
H
E
H
HO
CHO
D
OHC
H
OH
E
HOH 2C
H
OH
OHC
OH
H
Deux centres stéréogènes avec des substituants identiques
HO 2C
HO
H
H
CO 2H
HO 2C
OH
HO
HO 2C
H
D
D
CO 2H
CO 2H
H
OH
D
HO 2C
CO 2H
E
HO
H
H
OH
H
HO
H
OH
Organigramme de l’isomérie
A et B sont-elles superposables ?
oui
non
Structures identiques
Structures différentes
A et B ont-elles le même
enchaînement d’atomes ?
oui
non
Stéréoisomères
Isomères de constitution:
- de squelette
Peut-on passer de A à B uniquement par
des rotations autour de liaisons simples?
oui
- de position
- de fonction
non
Isomères de conformation
Isomères de configuration
A et B sont-elles images
l’une de l’autre dans un miroir?
oui
Enantiomères
non
Diastéréoisomères
Rotation « empêchée » autour d’une liaison C=C
250 kJ
p
Règle Cahn-Ingold-Prelog
A11
A12
A1
A13
A21
A2
A22
C
Priorité de k selon
Max Z(Aki) décroissant
Si égalité :
Max Z(A2i) = Max Z(A1i),
priorité selon le 2ème Z(Aki)
A23
A3
A4
Priorité selon
Z(Ai) décroissant
Si égalité (ex: ZA1=ZA2)
atomes de 2ème rang
D-(+)Glucose
CHO
H
HO
CHO
OH
H
H
HO
OH
H
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
CH2OH
Représentation de Fischer
CH2OH
Relations d’énantiomérie et de diastéréoisomérie
avec deux centres stéréogènes (carbones asymétriques)
HOH 2C
OHC
CHO
CH 2OH
E
HO
H
H
HO
OH
D
D
HOH 2C
HO
H
H
CHO
H
OH
OH
H
D
OHC
E
H
HO
CH 2OH
H
OH