Transcript Phenylpropanoids

第八章 類苯丙烷
Phenylpropanoids
7:13 上午
1
8.1 Introduction
COOH
NH2
COOH
Phenylalanine
HO
OH
COOH
OH
Shikimic acid
NH2
HO
Tyrosine
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2


與生物鹼、生氰酸性配醣體或葡萄糖氰酯類（
Glucosinolates）截然不同的是，它們不帶有氮
原子。
大部分的類苯丙烷本質上，在苯環都具有一個
以上的羥基，它們又通稱為植物性酚類化合物
（Plant phenolics）。
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3
Classification




Hydroxycinnamic acids － p-Coumaric acid,
caffeic acid
Phenylpropenes － anethole, eugenol, …
Coumarins －cylized by o-Coumaric acid
Chromone －isomer of coumarin or may be by
polyketide pathway
R
COOH
O
O
O
HO
R=H: p-Coumaric acid
R=OH: Caffeic acid
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Coumarin
O
Chromone
(Chromenone)
4





Abridged phenylpropanoids －catechol,
methyl salicylate, gallic acid, Phenylethanol
Flavonoids － Cinnamic acids conjugated
with polyketides (triketides)
Lignans & Neolignans －dimers of
phenylpropanoids linked by the propane side
chain
Lignins －polymers of phenylpropane
(Coniferyl alcohol)
Tannins －hydrolysable (Galloylated Glucose)
& condensed (proanthocyanidins, also
polymers of flavonoids)
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5



Phenylpropanes → highmolecular weight
polymers, e.g. Lignins & Tannins
Lignins與纖維素層（Cellulose）隱藏存在細胞壁
的第二層，並由Lignins的酚性基以氫鍵或共價鍵
的方式與半纖維素(Hemicellulose)結合在一起。
Tannins(鞣質) – 與蛋白質形成錯合物的能力→ 縮
合型鞣質(Condensed tannins)，通常又稱之原花
青素（Proanthocyanidins），及可水解型鞣質（
Hydrolyzable tannins）。
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6
O
O
O
OH
O
O
O
Flavone
HO
OH
O
O
Sesamin (Lignan)
O
OH
HO
3,4,5-trihydroxybenzoic acid
(Gallic acid)
OH
HO
Catechol
HO
GA
O
OH
O
O
GA
OH
OH
OH
HO
O
O
OH
GA
O
O
GA
OH
Condensed tannins
OH
O
GA
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Hydrolysable Tannins
7
8.2 類苯丙烷的生物合成作用
COOH
C O PO3=
COOH
CH2
Pi
Phosphoenolpyruvate
(PEP)
+
+
NADH+H
C O
+
NAD
HO
COOH
COOH
H2O
CH2
HO C H
H C OH
CHO
O
Pi
O
OH
OH
OH
OH
3-Dehydroquinic acid
3-Dehydroshikimic acid
H C OH
H C OH
CH2O
H C OH
NADH+H+
3-Deoxyarabinoheptulosonic
acid 7-phosphate
PO3=
CH2O
PO3=
Erythrose-4-phosphate
NAD+
COOH
COOH
H
CH2
O
COOH
OH
Chorismic acid
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=
O3 P
Pi
COOH
PEP
ADP
ATP
COOH
CH2
=
O
O
COOH
OH
5-Enolpyruvylshikimic
acid 3-phosphate
O3P
O
OH
OH
3-phosphoshikimic acid
HO
OH
OH
Shikimic acid
8
COOH
Tryptophan
NH2
Chorismic acid
Anthranilic acid
O
COOH
H2N
COOH
COOH
- CO2
COOH
HOOC
L-Phenylalanine
Phenylpyruvate
Cinnamic acid
- H2O
O
- CO2
O
COOH
H2N
COOH
COOH
OH
Prephenic acid
[O]
-H2
HO
p-Hydroxyphenylpyruvate
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HO
HO
L-Tyrosine
p-Hydroxycinnamic acid
(p-Coumaric acid)
9
Flavonoids
Hydroxycinnamic acid pool
CO-SCoA
COOH
OH
OH
p-Coumaroyl CoA
COOH
CO-SCoA
Ferulic acid
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OMe
OMe
Ferulyl alcohol
CO-SCoA
MeO
Lignin,
Lignans,
Neolignans,
Phenylpropenes
OH
Feruloyl CoA
COOH
MeO
CH2OH
OH
OH
OH
p-Coumaryl alcohol
OMe
OMe
OH
Caffeic acid
OH
p-Coumaric acid
COOH
CH2OH
OMe
CH2OH
MeO
OMe
OH
OH
OH
Sinapic acid
Sinapoyl CoA
Sinapyl alcohol
10
8.3 簡單類苯丙烷化合物
Simple Phenylpropanoids

Simple Phenylpropanoids － phenyl propenes
eg. Anethole、Eugenol、Myristicin …
CH2OH
MeO
MeO
OH
Coniferyl alcohol
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MeO
OH
Eugenol
MeO
OMe
Methyl Eugenol
O
O
Myristicin
11

Abridged phenylpropanoids －Benzoic acid、
Methyl salicylate、Salicin、Vanillin、Capsaicin

COOH

COOH
-oxidation
HO
HO
COOH
O
COOH
OH
OH
OH
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12



對位羥基桂皮酸類 －p-Coumaric acid、
Caffeic acid、Ferulic acid及Sinapic acid
香豆素（Coumarin）－warfarin, dicumarol
色烯酮（Chromones） －Khellin
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13
CO-SCoA
Epimerization
HO
CO-SCoA
OH
HO
OH
HO
O
O
Umbelliferone
O
O
S-CoA
O
CH3
HO
O
CH3
-H2O
CoA-SH
O
O
OH
O
Pentaketide
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Capsicum－Cayenne pepper
來源－茄科辣椒屬(Capsicum)植物的乾燥成熟果實
 商品－
1. 非洲辣椒→ C. frutecens Linné
2. Tabasco pepper→ C. annuum Linné var. conoides
Irish
3. 路易斯安那長辣椒(Louisiana long pepper)→ C.
annum Linné var. longum Sendt
4. Louisiana short pepper→日本Honka變種與舊
Louisiana短辣椒的雜交種者
 別名－Garden pepper、Paprika、Pimento、
Mexican chillies及Tabasco pepper

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15
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C. frutescens
C. annuun
16


成分－Capsaicin 0.02% 、1.5%的揮發油、固定油、
胡蘿菠素類及最高至0.2%的抗壞血酸
用途－類風濕性關節炎（Rheumatoid arthritis）、骨
關節炎（Osteoarthritis）、疱疹後神經炎（Post
herpetic neuragia）、糖尿病性神經病變（Diabetic
neuropathy）、乳房切除術後（Post mastectomy）
及神經肉瘤切除後（Post amputation of neuroma，
O
幽靈痛症候）等
H2
C
N
H
H
(CH2)5
HO
H
CH3
H 3C
OMe
Capsaicin
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17





作用機轉－排空局部感覺神經C－Type神經纖維
中之神經胜肽P物質（Substance P） (P=Pain)
用法－每天使用4~5次、連續四周後，才會有效
果
分布－
C. frutescens －小型灌木原產於熱帶美洲，廣為
栽培於非洲、印度、美洲的熱帶區域及日本等
C. annuum －草本，一年生、栽培於中南歐洲、
墨西哥和美國等屬半溫帶至亞熱帶地區
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18
8.3-1 香豆素Coumarins

香豆素是鄰位羥基桂皮酸（o-Hydroxycinnamic
acid）的內酯，Coumarin的名稱源自加勒比海語
對香豆樹Coumarou的名稱；香豆素通常呈無色、
稜狀結晶及具特異香味，嚐之具苦味、芳香性與
灼熱感，溶於酒精。
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分 布








豆科植物 －
東加香豆(Tonka bean) – Dipteryx odorata或D.
oppostifolia
甜苜蓿(Sweet clover) – Melilotus albus 、M.
officinalis
紅苜蓿(Red clover ) – Trifolium pratense
禾本科－
甜春草(Sweet vernal grass, Anthoxanthum
odoratum )
茜草科－
香甜蓬子草(Sweet scented bedstraw，Galium
triflorum )
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20
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21
Melilotus albus
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22
M. officinalis
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23
Trifolium pratense
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24
Anthoxanthum
odoratum
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25
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Galium triflorum
26
MeO
HO
O
Scopoletin


O
用 途
香豆素與東加香豆的萃取物以往用作芳香矯味劑，
但香豆素與許多的臨床藥物起交互作用 ，美國
FDA早已禁止香豆素與東加香豆相關產品的芳香
劑用途
美莢迷（Black haw，Viburnum prunifolium
Linné及V. opulus Linné，Caprifoliaceae）具有
抗痙攣作用，其有效成分被認為是Scopoletin（6Methoxy-7-hydroxycoumarin）及其他的香豆素。
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Bishydroxycoumarin or
dicumarol


Suorce－M. officinalis (Fabaceae)，未完全修治
(curing)的葉與開花枝稍所單離得到成分，臨床上用
作抗凝血劑，目前以化學合成方式取得。
作用－在肝臟干擾維生素K的作用，由於這類藥物的
抗凝血作用遲緩，因而一般用在肝素（Heparin）抗
凝血作用發生後的後續治療。
OH
OH
O
Vit. K
O
OO
Dicumarol
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R
O
O
28
5
Psoralens
O
4
1
8
O
O
OMe
Methoxsalen

Source －繖形科(Apiaceae)與芸香科(Rutaceae)植物；
芹菜(Apium graveolens)受到Sclerotina sclerotiorum的黴
菌感染後，製造用來當作植物防禦素(Phytoalexin)


Activity －Photosensitizing effect
用途－Methoxsalen(Methoxypsoralen or Xanthotoxin)，
是Ammi majus 的成分之一，經常用於促進Vitiligo(白癬)
的色素沉澱作用上與嚴重牛皮癬(Psoriasis)的症狀控制，
Methoxsalen可以局部使用或口服，療程中必需告知患

者小心紫外線（或日光）的曝曬
Trioxalen或4,5,8-Trimethoxypsoralen是一種合成的
呋喃化香豆素也用於治療Vitiligo
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29
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30

毒性－致癌(皮膚癌)、白內障(Cataract)及皮
膚鬆弛現象(Actinic degeneration)，它的使
用必須要受到專科醫師的密切監控
Vitiligo
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31
Echinaceae（紫錐花）

別名－Cone flower、Purple cone flower

來源－Echinaceae angustifolia D. Candolle或E.
pallida Nutt.菊科（Asteraceae）的乾燥根莖及根

產地－在美國中西部的多年生草本植物，而在歐
洲則以E. purpurea (Linné)Moench 的開花新鮮全
草打成汁來使用，據說兩者有相同的功效。
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32
Echinaceae purpurea
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33
E. pallida
E. angustifolia
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34
成分－真正有效成分還在進一步研究當中
1. 雜木膠聚醣(Heteroxylan)會活化吞噬細胞
2. 亞拉伯糖基化半乳聚醣(Arabinogalactan)會增加
腫瘤壞死因子的釋放，但受到一些
3. Alkamides及一個類苯丙烷Chicoric acid也會活
化吞噬細胞

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35

用途－Echinaceae在1885年由梅爾博士
(Dr. H.C.F. Meyer)以所謂「血液清潔劑
(Blood purifier)」的用途引入美國的醫藥，
用於各種感染性疾病、有毒爬蟲類與毒蟲
咬傷時的處理、惡性疾患的疼痛緩和與促
進傷口癒合的用途。
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
劑型－ 在美國，是以粉末或者以酒精製成的酊劑
或浸膏劑，以口服、滴劑或者口服液的劑型使用。
在歐洲，則是以洗劑（Lotions）或化妝品的劑型，
用於促進傷口癒合，也有以針劑的劑型直接注射到
體內以增強免疫力。
HO
O
H COOH
HO
O
O
OH
HOOC H
O
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Chicoric acid
OH
37
生理活性－

紫錐花沒有直接的制菌或抗菌作用，它是
一種免疫興奮劑，可以促進吞噬細胞的吞
噬作用和提昇淋巴細胞的活性，造成腫瘤
壞死因子(Tumor necrosis factor)的釋放，
也有一些研究顯示，紫錐花會促進
Properdin和干擾素(Interferon)的釋放。
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38
Tumor necrosis factor
腫瘤壞死因子


腫瘤壞死因子α－主要是由單核球和巨噬細胞生產
的cytokine。它在組織內的潤滑液細胞和巨噬細
胞裡被發現，與interleukin 1特性類似。在許多發
炎性疾病發作時產生，以及作為細菌分泌之
endotoxins的回應。對發炎細胞與腫瘤細胞具有
細胞毒殺作用（Cytotoxicity）。
腫瘤壞死因子β－由某些T-Cell所分泌，亦具有細
胞毒殺作用
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39
Khellin




來源－Ammi visnaga Lam.(Apiaceae)
產地－原生於地中海週邊國家
用途－一般用於治療尿道痙攣與腎絞痛(Renal colic)；
Khellin在美國以外的一些國家，以錠劑和注射劑用於
治療，冠狀動脈功能不全(Coronary insufficiency)、心
絞痛(Angina pectoris)及氣喘(Bronchial asthma)，可產
生強效的冠狀動脈擴張作用及氣管擴張作用。
Khellin同時也是一個合成的肥大細胞安定劑Cromolyn
sodium 的原型藥物，此藥物可用於抗氣喘與抗過敏，
一般為吸入劑的劑型直接吸入至肺部細胞以達成其作
用。
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40
OMe O
O
CH3
O
OMe
Khellin
O
O
O
O
OH
NaOOC
O
O
COONa
Sodium Cromolyn
7:13 上午
41
7:13 上午
42
8.4 Lignans and Neolignans
木質素與新木質素




典型複體類苯丙烷化合物，在化學上與聚合物木質纖維素
相似，同樣存在植物木化組織細胞內
Lignans產生的第一個步驟是由Ferulic acid(阿魏酸)還原
成Coniferyl alcohol，後者經氧化複體化作用(Oxidative
Dimerization)藉支鏈C3單位的碳鍵結而成
Neolignans則是因支鏈不對稱的碳－碳（C－C）鍵結所形
成
木質素與新木質素在植物的抗菌、抗黴及厭食作用
（Antifeedant）等的防禦功能上扮演重要角色，由於它們
在藥理上有抗腫瘤作用與抗病毒作用，因此在藥學上也受
到相當的重視。
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43
Podophyllum普達非倫



別名－Mayapple或American mandrake
來源－Podophyllum peltatum
Linné(Berberidaceae小檗科)的根莖及根為藥用部；
Podophyllum為希臘文，意指足狀葉，而peltatum
意謂盾牌狀；此植物為多年生草本，具有長、節
狀而分歧的根莖，根莖通常於早春或秋末地上部
枯萎後挖掘取出
產地－大部分的商品來自美國中部的維吉尼亞
（Virginia）與北卡羅萊納州（North Carolina）
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44
7:13 上午
45
7:13 上午
46
OH
OH
H
O
OH
H
O
O
O
O
MeO
OMe
Podophyllotoxin
O
O
H
O
OMe

O
O
H
H
MeO
H
O
OMe
OH
Peltatin
MeO
O
OMe
OMe
Peltatin
成分－含有3.5~6%的樹脂，其有效成分即為木質
素類，樹脂中有20%的Podophyllotoxin、10%的
-Peltatin及5%的-Peltatin組成，Podophyllum
樹脂中有許多的木質素類是以配醣體的形式存在，
但因水溶性佳而在處理過程中流失。
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47
OH
OH
H
O
H
O
O
OH
O
H
MeO
OMe
Podophyllotoxin


O
H
O
OMe

O
MeO
O
OMe
OMe
Picropodophyllotoxin
Podophyllin具抗有絲分裂(Antimitotic)與峻瀉作用
Podophyllin結構上有一個trans構型的內酯環存在，
以弱鹼處理後，會因Epimerization而得到沒有生理活
性、化性安定的cis構型光學異構物，稱之為
Picropodophyllin
Podophyllum樹脂的產率在5%以上，也具有很強的峻
瀉作用，同時樹脂也用於抗有絲分裂與腐蝕性用途
(治療由人類乳突病毒感染所形成之尖形溼疣(Wart)－
Condyloma acuminata，及一般稱菜花的性病)
7:13 上午
48
類似生藥

印度Podophyllum，即生長於喜瑪拉雅山較低海
拔山區的P. emodi Wallich，是一較大型的類似植
物，同時也有較高的樹脂產量，約在11.4~12%，
同時Podophyllotoxin的含量也是兩倍於P.
peltatum。

台灣與中國產之八角蓮Dysosma pleiantha亦含
此類成分
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49
P. Emodi =
P. hexaandrum
7:13 上午
50
八角蓮
Dysosma pleiantha
7:13 上午
51
Preparation of Podophyllin






以酒精滲漉法(Percolation)取得酒精滲漉液
→濃縮
→加入酸性水以沉澱樹脂部分
→以清水清洗兩次
→乾燥製成粉末
Podophyllum樹脂為無晶型粉末，呈淡棕色到綠
黃色，當溫度超過25℃或者暴露在光線下顏色就
會變深，口嚐具有淡而特異的苦味，對眼睛與黏
膜具高度的刺激性。
7:13 上午
52
Usage－


Podophyllum樹脂是某些乳突狀瘤(Papilloma)的
腐蝕性藥物，使用的方式有含量25%分散在複方
安息香(酊劑局部用藥，或是濃度從70到96%的酒
精溶液，Podophyllum樹脂也曾被當作峻瀉劑及
水瀉劑。
-Peltatin及-Peltatin是此樹脂的大部分峻瀉作用
活性成分
7:13 上午
53
Podophyllotoxin Derived Clinical
Therapeutic Agents－ Etoposide

1.
2.
3.


7:13 上午
Etoposide是Podophyllotoxin的半合成衍生物，用
在抗腫瘤的臨床藥物，與Podophyllotoxin結構上有
三個不一樣的地方：
C-1接上了一個親水性Ethylidene glucoside
C-4與Podophyllotoxin屬光學異構物
C-4’：OCH3 → OH
C-4’ OH與Etoposide讓單股DNA斷鏈的作用有關
Ethylidene glucoside的構造可降低Podophyllotoxin
的毒性
54
H3C
R
O
O
O
O
HO
O
HO
H
O
1
C
H
O
C
[O]
4'
O
OMe
O
4
O
H
O
E
NADPH
MeO
H
1
O
4
O
O
MeO
4'
OMe
OH
Etoposide
7:13 上午
55
治療用途－

經常與其他化療藥物合併用於治療不易處理的睪
丸腫瘤及非小細胞性肺癌（Non-small cell lung
cancer）第一線的治療藥物，它也曾被用於非淋
巴性白血病（Non-lymphocytic leukemia）、何
杰金氏症（Hodgkin’s disease）、非何杰金淋巴
癌（Non-Hodgkin’s lymphoma）、卡波希氏肉瘤
（Kaposi’s sarcoma）及神經母細胞瘤
（Neuroblastoma）的治療。
7:13 上午
56
作用機轉－

作用機轉並不明確，但可知的有：
1.
破壞DNA，以此抑制或藉以改變DNA的合成，具有
細胞週期及週期－相特異性(Phase specific)，包括
G2相的停止及傾向於殺死G2相與S相的細胞
2.
間接地活化Endonuclease進而誘導單鏈DNA的斷鏈
3.
抑制細胞核內第二型Topoisomerase (II)的活性
4.
或者由於C-4’OH的存在所涉及的酵素反應，產生誘
導自由基代謝物的形成以殺死細胞。

Etophos是Etoposide的C-4’磷酸化衍生物，一般用
在小兒科之化療。
7:13 上午
57
Teniposide
S


經常與其他化療藥物併用於治療
不易處理的兒童型的急性淋巴母
細胞性白血病(Acute
lymphoblastic leukemia)
Teniposide的作用機轉一般認為
是與Etoposide相同的。
O
O
HO
O
O
HO
O
1
O
4
H
O
H
O
E
MeO
4'
OMe
OH
Teniposide
7:13 上午
58
8.5 類黃酮Flavonoids


構造是以C6-C3-C6的基本碳骨架構成，即由一個
色環（Chromane ring）的構造的2、3或4位結合
另一個芳香環
結構分類有Flavones、Flavanones、flavonols、
Anthocyanidins、Isoflavones及Isoflavanone，
Aurone，是換成五元雜環的情形、或者如
Chalcone，是開環的情形。
7:13 上午
59
O
O
O
OH
O
Isoflavone
O
O
Flavone
O
O
Flavonol
O
OH
O
Isoflavanone
O
O
Flavanone
O
O
Flavanonol
(Dihydroflavonol)
O
OH
Isoflavan
7:13 上午
Flavan
Flavan-3-ol
60
O
OH
OH
[O]
O
O
Flavanone
Chalcone
O
Mg/MeOH,
HCl
OH
O
O
Aurone
Cl
O+
[R]
OH
O
Flavonol
7:13 上午
Anthocyanidin
61

自然界的角色：
如抗微生物性物質、壓力產物或者訊息傳遞分子
O
OH
HO
OH
OH
OH
O
OH
OH
HO
OH
HO
O
HO
O
OH
O
HO
O
O
O
OH
OH
OH
O
Amentoflavone
(Biflavone)
7:13 上午
O
Cycloheterophyllin
(Prenylated)
O
Vitexin
(C-Glycoside)
62
黃酮類的生物合成作用

一分子的p-Coumaroyl CoA與3分子的Malonyl
CoA的結合，以將原本類苯丙烷的支鏈延長，由A
環的閉合以形成Chalcone，接著B環的閉合而成
Flavanone後，經由各種酵素的作用進一步轉化
成其他類黃酮構造。
7:13 上午
63
OH
OH
S-CoA
O
CoA-S
O
O
CoA-S
O
O
O
O
O
p-Coumaroyl CoA
CHS
OH
HO
OH
OH
O
Naringenin Chalcone
CHS
7:13 上午
64
OH
HO
OH
HO
O
OH
O
OH
OH
Flavone
O
Naringenin Chalcone
CHS
OH
HO
O
OH
OH
HO
O
2-HIS
FNSII
OH
O
OH
O
HO
O
OH
Flavanone (Naringenin)
O
OH
OH
FHT
OH
HO
OH
O
HO
HO
O
O
FLS
OH
OH
O
Flavonol (Kaempferol)
OH
OH
O
Flavanonol (Dihydroflavonol)
OH
O
OH
Isoflavone (Genistein)
DHR
7:13 上午
65
OH
HO
O
OH
OH
O
Flavanonol (Dihydroflavonol)
DHR
OH
O+
HO
OH
HO
O
Tannins (Proanthocyanidins)
OH
OH
OH
Anthocyanidin
7:13 上午
OH
OH
Flavan-3,4-diol
(Leucocyanidin)
66
芸香苷Rutin


與另一個自柑桔類植物取
得的生物性類黃酮
Hesperidin（陳皮苷）被通
稱為維生素P(Vitamin P)或
通透性因子(Permeability
factor)
柑桔類生物性類黃酮
Hesperidin也被聲稱具有治
療感冒症狀的療效 (如中藥
之陳皮、枳殼)
OH
OH
HO
O
O
OH
O
Rutin
Glu6-Rha
OH
OCH3
Rha-6Glu
O
O
OH
O
Hesperidin
7:13 上午
67
牛奶薊Milk thistle


來源－Silybum marianum (Linné) Gaertn
（Asteraceae）之去除絲狀毛的成熟果實
成分－Silymarin: Silybin、Isosilybin、Silydianin、
silychristin及Dehydrosilybin等
O
HO
O
O
OH
OH
CH2OH
OCH3
OH
O
Silybin
7:13 上午
68
藥理作用


是結合在肝臟細胞膜上 → 防止毒性物質的進入
→ 肝臟蛋白質的合成受到激發 → 加速肝臟細胞
再生與新生的效果
Silybin可模擬天然類固醇作用劑，結合到「依
DNA性RNA聚合酶I」（DNA-dependent RNA
polymerase I）的特異性部位，藉以活化此酵素，
最終造成增加核糖體性RNA的合成速率，導致完
整核糖體的數量增多而加速了蛋白質的合成。
7:13 上午
69
用途－


用於慢性肝炎與肝硬化
的支持性治療
(Supportive treatment)
商品是以膠囊的劑型販
售，內含Silymarin濃縮
浸膏劑140mg。
7:13 上午
70
8.6 鞣質Tannins


分布 －植物的任何特定部位，如葉、根、幹、樹
皮及果實等
分類 －
可水解型的鞣質(Hydrolyzable Tannins)，由沒
食子酸(Gallic acid)與六羥基聯苯二酸
(Hexahydroxydiphenic acid)及它們的衍生物與葡
萄糖酯化聚合而成；
7:13 上午
71
OH
HO
COOH
OH
OH
OH
OH
Gallic acid
7:13 上午
O
OH
-H2O
COOH
HO
O
HOOC
HO
OH
OH
Hexahydroxydiphenic acid
?
HO
O
C
O
OH
Ellagic acid
72
不可水解型的鞣質(Nonhydrolyzable Tannins)
或縮合型鞣質(Condensed tannins)


原花青素(Proanthocyanidin)是縮合型鞣質的另
一說法，因為這種鞣質在熱酸處理下，會造成某
些碳－碳鍵的斷裂而釋出單體花青素
(Anthocyanidin)
也經常發現有與碳水化合物或蛋白質接合的現象；
縮合型鞣質大部分是由2個以上的Flavan-3-ol類，
如Catechin（兒茶素），或Flavan-3,4-diol類，如
leucocyanidin；當以水解試劑處理時，它們會傾
向進一步聚合而產生被稱為Phlobaphanes紅色的
沉澱物。
7:13 上午
73
特性 －






於水中形成膠體樣溶液，成酸性反應。
可使明膠溶液、蛋白質、生物鹼溶液沈澱。
與鐵鹽形成可溶性深藍色或暗綠色的化合物。
與K3 Fe(CN)6和NH3產生深紅色反應。
與重金屬銅、鉛、錫等的鹽類，重鉻酸鉀溶液或
1%鉻酸生成沈澱。
於鹼性溶液中，鞣質會吸收氧而氧化變黑。
7:13 上午
74
用途－






製革：乃利用鞣質使蛋白質沉澱的原理，將獸皮轉變
成皮革。以Ellagic acid型鞣質可製出"Bloom"，以紅
酚(Phlobaphene)型者可製成"鞣紅(Tanner's red)"。
製造墨水。
當明膠、蛋白質、生物鹼的試劑。
當解毒劑：與生物鹼形成不溶性tannate而解毒。
當收歛劑：與傷口蛋白質結合可防止蛋白分解脢分解，
並形成薄膜，且具中度抗菌作用。
內服治腹瀉、內出血。
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75
「收斂（Astringent）」作用

當應用到活體組織時，鞣質可沈澱蛋白質，與
蛋白質結合後可防止蛋白質分解酵素的分解作
用
7:13 上午
76
縮合型鞣質


又稱為花白素Leucoanthocyanidin、寡體類原
花青素Oligomeric proanthocyanidin、或
Pycnogenols
抗氧化劑(Antioxidant)，同時也是被用作有活
性的自由基清除劑（Free radical scavengers）
7:13 上午
77
What are Free radicals？

Singlet oxygen, superoxide anion, hydrogen
peroxide, hydroperoxide, hydroxide
radical,…any species that contain unpaired
electron(s) even the element or metal ions (such
as Fe2+, Cu+,…)
O O
e
-
O O
H+
O OH
SOD
HO
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OH
Fe
2+
OH
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商品來源
葡萄子（Vitis vinifera Linné）
 松樹（Pinnus pinaster Soland.）的針狀葉或
樹皮萃取得到
 綠茶（Camellia sinensis）含近30%
 標榜功能－週邊微循環的改善、微血管的彈性、
視網膜病變、發炎性膠原病等

7:13 上午
79
北美金縷梅葉Hamamelis Leaf


別名－Witch Hazel Leaves
來源－本品係金縷梅科植物，金縷梅(Hamamelis
virginiana)之乾燥葉。Hamamelis的Hama源自希
臘文是「同時」的意思，melis意為果實，指本植
物前一年結的果實，在第二年秋天花開時成熟的
意思。Virginiana意為原產地維吉尼亞州，商業產
地是以Blue Ridge Mountain地區：包括維吉尼亞、
北卡羅來納及田納西州。本品採收後，以陰乾保
持綠色。
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80
7:13 上午
81
成分－
OH
OH
OH
HO
O
HO
O
CH2
O
H
OH
O OH
H
OH
OH
H
Hamamelitannin



HOH2C
H
H
H
CHO
C OH
C OH
C OH
C OH
CH2OH
Hamamelose
1. Pyrogallol Tannin：Hamamelitannin(主成分)、
Gallotannin、Gallic acid。
2. Hamamelose。
3. 揮發油：2-hexen-1-al (9.7%)、acetaldehyde
(3.2%)、-ionone (3.5%)、-ionone (1.0%)、
safrole (0.2%)。
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用途－

製劑稱Hamamelis water 或Distilled
Hamamelis extract為含有14~15%酒精之水醇
溶液，用作蚊蟲叮咬時，用作收歛劑，也經常
添加於痔瘡治療藥物、牙膏等製品。
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83
沒食子Nutgall



別名－Turkey gall、Galla halephenesis。
來源－本品係殼斗科植物，Quercus lusitanica或
Q. infectoria（Fagaceae）之嫩枝或樹皮受蜂科
(Cynipidae)動物，沒食子蜂(Cynips tinctoria)之幼
蟲寄生刺激分泌出膠狀物，所成之蟲癭，乾燥而
得。
產地－土耳其、伊朗、斯里蘭卡、中東。
7:13 上午
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形成－蟲癭的形成可分成幾個階段：
1.
2.
3.
4.
當幼蟲開始生長蟲癭就開始增大，蟲癭週邊與中央
細胞含多量澱粉粒。
當到達化蛹期，蟲癭中央仍含有一些澱粉，但中央
與週邊細胞則已含有大量鞣酸。
羽化期時，蟲癭內所有細胞幾乎充滿了鞣酸與含少
量的沒食子酸，此時稱青沒食子(Blue gall)，質重，
價高。
當成蜂鑽出飛離，蟲癭外有一孔，中空，空氣與濕
氣進入使得鞣酸氧化形成一些不溶性物質，蟲癭愈
形空洞化，此時稱之白沒食子(White gall)，質輕，
價低。
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86
成分－
1. Pyrogallol Tannin：
 (1) Turkish Tannin含50~70% Gallotannic acid：為
6~7個Gallic acid加於Glucose上形成之Hexa或
Heptagalloyl glucose，水解可得Methyl gallate及
1,2,3,6- Tetragalloylglucose與1,3,4,6Tetragalloylglucose。
 (2) Gallic acid。
 (3) Ellagic acid。
2. 澱粉。
 用途－收歛劑、工業上Tannin之來源。沒食子與五倍
子兩者為含Tannin最豐之生藥。
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五倍子
Chinense gall或Japanese gall



來源－本品係漆科植物，鹽膚木(Rhus chinensis
Mill.)或同屬植物之嫩枝之或葉柄受蚜蟲科
(Aphididae)動物，五倍子蚜蟲(Schlechtendalia
chinensis)寄生刺激分泌出膠狀物，所成之蟲癭，
乾燥而得。
產地－中國、日本、東亞地區。
外形－有兩種：
角倍：有瘤狀凸起。
肚倍：無凸起而平滑(較佳)。
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成分－屬Pyrogallol Tannin：
1. Chinese-Tannin含70~80%
Gallotannin：為8~9個Gallic
acid結合於一個-Glucose上
而成之Octa-或Nonagalloyl
glucose。水解可得1,2,3,4,6Penta- galloyl glucose 及
Methyl gallate。
2. Gallic Acid
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OH
OH
OH
OH
O
O
H2C
H
O
OH
OH
HO
OH
O
O
O
H
O
OH
H
OH
OH
OH
OH
HO
O
O
HO
O
O
O
H
O
OH
O
O
H
OR
HO
OH
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沒食子酸Gallic acid



來源－存在於沒食子中，可以稀酸水解鞣酸而得
之。
化性－為3,4,5-三羥基苯甲酸(3,4,5Trihydroxybenzoic acid)，含一分子水結晶。
用途－次沒食子酸鉍鹽（Bismuth subgallate）用
於除臭。n-Propyl gallate具顯著抗氧化作用，經
常用作食品保存劑。
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