Výroba mědi

Download Report

Transcript Výroba mědi

Výroba mědi
Cu: b.t. 1083 oC, hustota 8,94 g/cm3, 6 mil.t/rok
Rudy: 0,2 – 2,5% Cu,
Nečistoty: Fe, Pb, Zn, Ni, As, Sb, Bi, Ni, Co (nežádoucí)
Ag, Au, Pt-kovy, Se, Te (žádoucí)
Minerály:
Cu2S
chalkosin
79,9% Cu
CuFeS2
chalkopyrit
34,6% Cu
85% veškeré výroby Cu
Cu3FeS3
bornit
55,6% Cu
CuS
hovelin
CuCO3.Cu(OH)2
malachit
57,3% Cu
2CuCO3.Cu(OH)2 azurit
55,1% Cu
Cu2O
kuprit
88,8% Cu
CuO
tenorit
79,8% Cu
Výroba mědi tavením na kamínek: 90% veškeré Cu
Sulfidický koncentrát (10-35% Cu)
úlety
Úprava koncentrátu,
30-40% Cu
Křemen
vápenec
Str. přísady
vzduch
Struska
2FeO.SiO2
Konc. tavení
Cu-Fe kamínek,
30-60% Cu
2 st. bessemerování
Konvertorová Cu (97-99%)
Čištění plynů
Struska
H2SO4
Stavební
účely
Úprava koncentrátu – Cu:S pro vznik kamínku
•
•
Pražení: odstranění části S vázané na FeS2
Nedostatek síry: přídavek FeS2
Koncentrační tavení (různěna intenzivní oxidační atmosféra)
•
•
Převedení Cu a ušlechtilých kovů do kamínku
Převedení FeO do strusky
Bessemerování kamínku
• Získání surové Cu, převedení veškerého Fe do strusky
1. stupeň (odstranění FeS) → bílý kamínek -1350 oC
2 FeS + 3 O2 → 2 FeO + 2 SO2
3 FeS + 5 O2 → Fe3O4 + 3 SO2 2 Cu2S
2 Cu2S + O2 → Cu2O + SO2
2 FeO + SiO2 → 2 FeO. SiO2 fayallit
Cu2O + FeS → Cu2S + FeO
3 Fe3O4 + FeS → 10 FeO + SO2
Cu2O + Cu2S → Cu + SO2
2. stupeň (odstranění S) → konvertorová Cu (blistr): Ag, Au, Pt-kovy, Se, Te,
Pb, Zn, Ni, As, Sb, Ni,Co, O2
1150 oC
2 Cu2S + O2 → Cu2O + SO2
2 Cu2O + Cu2S → 6 Cu + SO2
Tavení ve vznosu, technologie Outokumpu
-technologie Inco
Rafinace Cu: 1. pyrometalurgická, 2. hydrometalurgická
Pyrometalurgická rafinace (99,0-99,5%)
• Žárová (oxidační rafinace)
Odstranění méně ušlechtilých nečistot ve formě oxidů do strusky
- S, O, Se, Te –jako sloučeniny s Cu
- Fe, Pb, Zn, Ni, As, Sb, Bi, Ni, Co, Ag, Au – tekuté roztoky v Cu
- As, Sb – ve formě sloučenin s Cu, Ni.
•
Dezoxidace
Pólování
Cu2O + H2 → 2 Cu + H2O
Cu2O + CO → 2 Cu + CO2
Redukce zemním plynem + H2O
CH4 + H2O → CO + 3 H2
CH4 + O2 → CO + 3 H2 + H2O
Pro Cu na tváření 0,03 – 0,05 obj.% O2, pro lití anod až 0,1 obj.% O2
Pierce-Smith konvertor
Konvertory
Hydrometalurgická rafinace
– rafinační elektrolýza
A:
Cu – 2e
→ Cu2+
K:
Cu2+ + 2e → Cu
Elektrolyt: CuSO4 + H2SO4
Napětí na elektrolyzéru: 0,20-0,30 V
Proudová hustota 100-250 A/m2
Teplota: 50-60 oC
Proudový výtěžek: > 85 %
Chování nečistot:
Cu2O + 2H + → Cu2+ + Cu + H2O
ušlechtilejší do anodového kalu: 10-40% Cu, 4-15% Ni, do 10% Ag (Au, Pt-kovy)
Se, Te ve formě sloučenin, PbSO4
méně ušlechtilé: rozpouštějí se, hromadí se v elektrolytu: Zn, Ni, Fe, Co, ..
Hydrometalurgická výroba Cu
Suroviny:
- Chudé oxidické nebo sulfidické rudy < 0,5% Cu, odpady
Výrobní postupy:
- Kyselé (oxidační) loužení: H2SO4 + Fe2(SO4)3
bakteriální loužení: kmen thiobacilus ferrooxidans, thiobacillus thiooxidans
Cu2O + H2SO4 → CuSO4 + Cu + H2O
Cu + Fe2(SO4)3 → CuSO4 + FeSO4
Cu2S + Fe2(SO4)3 → CuSO4 + FeSO4 + CuS
CuS + Fe2(SO4)3 → CuSO4 + 2 FeSO4 + S
Elektrolytické vylučování Cu
Amoniakální loužení, pro oxidické rudy s vysokým obsahem Fe+Ca
CuCO3.Cu(OH)2 + 6 NH4OH + (NH4)2CO3 → Cu(NH3)CO3 + 8
Cementační srážení
-