Transcript aminok

AMINOK
AMINOK
Rendűség szerint:
primer
szekunder
tercier
kvaterner
R
R
NH2
R
NH
R
R
N
R N R X
R
R
R
Értékűség szerint:
egyértékű
CH3
NH2
kétértékű
H2N
CH2
CH3
többértékű
NH2
H2N
CH2
CH3
NH
CH2
CH2
NH2
Fizikai tulajdonságok
- metil-aminok, etil-amin gáz,
magasabb homológok folyadék ill. szilárd halmazállapotúak
- H-kötés gyengébb mint az alkoholoknál
- kis szénatomszámúak vízben jól oldódnak,
hosszabb szénláncúak alkoholban, éterben
Kémiai tulajdonságok
[R NH ][OH ]
=
+
- Bázicitás
R3N + H2O
R3NH
+ OH
KB
3
[R3 N ][H 2O]
pKB
NH3
4,70
C2H5NH2
3,25
(C2H5)2NH
2,90
(C2H5)3N
3,25
+ töltés
delokalizálódik
-
+ töltésű kation
szolvatációja
Aromás aminok
anilin
NH2
gyenge bázis: pKB = 9,38
- Reakció salétromossavval
- primer aminok
CH3
CH2
NH2
C2H5
- szekunder aminok
NH
HNO2
HNO2
C2H5
- tercier aminok
CH3
C2H5
N
C2H5
nem reagálnak
CH2
NO
OH +
N2
- N-alkilezés
R
NH2
primer
R' X
-HX
R
R"
R'
NH
X
R
N
R'
R''
tercier
szekunder
R'''
R'''
X
R
N
R'
X
R''
kvaterner ammónium só
- Sóképzés
R
NH2 +
R
HX
NH3 X
- Tercier aminok oxidációja
O
R
N
R''
R'
H2O2
R
N
R'
R''
N-oxid
Aminok előállítása
- Ammónia alkilezése alkil-halogenidekkel
- Redukciós módszerek
R
C
N
2H2
R
CH2
NH2
O
R
R
C
CH2
NH2
NO2
2H2
R
CH2
NH2
3H2
R
CH2
NH2
- Gabriel-szintézis
O
O
NH
N K
O
O
ftálimid
O
R-X
N
R
O
ftálimid-kálium
Hidr.
COOH
+ R NH2
COOH
Az aminok néhány képviselője
H2N
CH2
CH2
CH2
CH2
kolamin (etanol-amin,
2-amino-etanol
OH
OH
dietanol-amin
HN
CH2
CH2
OH
CH2
CH2
CH3
H3C N
OH
kolin
OH
CH3
CH3
H3C N
CH3
O
CH2
CH2
O
C
CH3
Cl
acetil-kolin
H2N
H2N
H2N
H2N
CH2
CH2
(CH2)n
NH2
etilén-diamin
n = 4 putreszcin
n = 5 kadaverin
n = 6 hexametilén-diamin
NH2
(CH2)3 NH
(CH2)3 NH
(CH2)4 NH
(CH2)3 NH2
(CH2)4 NH2
spermidin
spermin
Aromás aminok
- Csoportosítás:
- aril-aminok
- aralkil-aminok
aril-aminok
NH3
Ar - NH - Ar
Ar - NH2
Ar
NH R
R
alkil-aril-amin
Ar
N
dialkil-aril-amin
R
aralkilaminok:
CH
CH
NH2 csoport az oldalláncban
Ar - N - Ar
Ar
Az aromás aminok néhány fontosabb képviselője
NH2
NH2
CH3
NH2
1
2
anilin
o-toluidin
m-toluidin
p-toluidin
NH2
1-naftilamin
2-naftilamin
NH
difenil-amin
CH2
benzil-amin
NH2
CH2
CH2
NH2
b-fenil-etil-amin
- Az aromás aminok elnevezése:
NH2
aril + amin, pl. 1-naftil-amin
vagy triviális nevek, pl. fenil-amin = anilin
- Az aromás aminok előállítása:
NO2
NH2
red.
NH R
R-X
Az aromás aminok kémiai tulajdonságai
- bázikus jellegű anyagok, pKB = 9-10
4)
(aminok: pKB = 3-
H
H
N:
+K-effektus
- N-acilezés:
O
NH2
+
R
O
NH C R
C
Cl
acil-anilid
(pl. acet-anilid, R = CH3)
Anilin-származékok
O
O
O
NH
C
NH
C
NH
CH3
C
CH3
OC2H5
OH
acetanilid
fenacetin
paracetamol
lázcsillapítók
NH2
NH2
SO2OH
SO2NH2
4-amino-benzol-szulfonsav
(szulfanilsav)
SO2NHR
szulfonamidok:
baktericid hatás
CH3
- Reakció salétromossavval:
Ar
Ar
R
NH
R
Ar
HNO2/HCl
NH2
N
R
HNO2/HCl
Ar
Ar
N
N
N
+
Cl
-
R
diazónium só
N-nitrózó-amin
NO
HNO2/HCl
R
ON
N
R
C-nitrózó-származék
A diazóniumsók reakciói
1./
N2-eliminációs reakciók:
H2O/hev.
-N2
Ar
N
N
Ar-OH
Cl
CuCl
-N2
Preparatív jelentőség!
Ar-Cl
2./ Kapcsolásos reakciók:
Ar
N N
Cl
+
NR1R2
Ar
aromás elektrofil szubsztitúció
NR1R2
N N
azovegyület
N N
azo-kötés
N N
azobenzol
E és Z izomer létezik
általában színes vegyületek (
színezékek előállítása !!)
Aralkil-aminok
CH2
NH2
CH2
benzil-amin
pKB = 4,60
CH2
CH2
CH2
NH2
b-fenil-etil-amin
szimpatikus idegrendszert
izgatja
NH2
CH2
OH
tiramin
tirozin
tiramin
előfordulás: romlott hús, anyarozs
CH3O
CH2
NH2
OCH3
OCH3
meszkalin
kábítószer, hallucinogén hatású
előfordulás: Peyotl kaktusz
OH
CH
- Adrenalin: a mellékvese velőállományának hormonja
CH2
NHR
- Fiziológiai hatás:
- erős vérnyomásnövelő
- elősegíti a glikogén lebontását
a májban és az izmokban
- növeli a cukor szintet a vérben és a vizeletben
OH
OH
adrenalin (R = CH3)
noradrenalin (R = H)
OH
CH3
CH
CH
efedrin
NHCH3
Előfordulás:
Az Ephedra-fajokból nyert
„Ma-Huang”-drogban
Hatás:
- vérnyomásnövelő
- izgatja a szimpatikus idegrendszert
- görcsoldó a bronchusokban