Transcript ОРГАНИКА – 5 АМИНЫ

ОРГАНИКА – 5
АМИНЫ
Строение и свойства
аминов
..
..
..
..
N
N
N
N
H
N
H
H
аммиак
H
R
H
H
R
R
R
R
R
первичный вторичный третичный
1) Водородная связь  высокие Ткип, растворимость
в воде
Кто растворим лучше?
2) Неподеленная электронная пара  основные и
нуклеофильные свойства
Особенности номенклатуры
NН2-CH2-CH(NH2)-CH3

пропандиамин-1,2
1,2-диаминопропан
NH2-CH2-CH2-NH2
этилендиамин
этандиамин-1,2
1,2-диаминоэтан
CH3-NH2
метиламин
метанамин
аминометан
СH3-NH-C2H5
метилэтиламин
N-метилэтанамин

NH2-(CH2)6-NH2
гексаметилендиамин
гександиамин-1,6
1,6-диаминогексан
Основные свойства
Как изменяются основные свойства в ряду от
аммиака к третичным аминам?
-
-
..
..
..
N
N
N
N
..
H
H
H
К = 1,810-5
H
R
H
К = 4,210-4
(R = CH3)
H
R
R
К = 5,410-4
R
R
R
К = 6,310-5

Задача
• Написать реакции образования сернокислых
солей с метиламином, триэтиламином,
1,2-диаминоэтаном.
СH3NH2 + H2SO4  CH3NH3+HSO4-  (CH3NH3+)2SO42(C2H5)3N + H2SO4  (C2H5)3NH+HSO4-  ((C2H5)3NH+)2SO42-
NH2-CH2-CH2-NH2 + H2SO4  NH2-CH2-CH2-NH3+HSO4 (NH2-CH2-CH2-NH3+)2SO42 NH3+-CH2-CH2-NH3+SO42 HSO4-NH3+-CH2-CH2-NH3+HSO4и т.п.
Нуклеофильное замещение
• Реакция Гофмана (остановить сложно!)
RNH2 + RHal  R2NH + «HHal»  R3N 
вторичный
амин
R4N+Hal-
третичный соль четвертичного
амин
аммониевого
основания
• RNH2 + RCOHal  RCONHR + «HHal»
вторичный
амид
Окисление
• Взаимодействие с перманганатом
RNH2 + KMnO4  RNO2
(RNH2  RNHOH  RNO  RNO2)
• Горение
RNH2 + O2  CO2 + H2O + N2
Качественная реакция
Взаимодействие с азотистой кислотой
• Первичные амины  спирты
RNH2 + NaNO2 + 2HCl  {R-NN+Сl-} + NaCl + 2H2O
{R-NN+Cl-} + H2O = ROH + N2 + HCl
: RNH2 + NaNO2  ROH + N2 + NaOH
• Первичные ароматические амины  соли диазония
PhNH2 + NaNO2 + 2HCl  Ph-NN+Сl- + NaCl + 2H2O
• Вторичные амины  нитрозосоединения
R2NH + NaNO2 + HCl  R2N-N=O + NaCl + H2O
желтое масло
с запахом
• Третичные амины  соль, при to  окисление R
Строение анилина
lenta.ru
him.1september.ru
-
..
NН2
Особенности анилина:
влияние Ph на NH2
• основные свойства ослаблены
..
-
..
-
N
N
N
H
R
H
seilnacht.com
К = 4,210-4
(R = CH3)
..
H
Ph
H
H
К = 4,310-10
К = 6,210-14
Анилин не меняет окраску лакмуса!
• устойчивость солей диазония увеличена
Ph
Ph
Особенности анилина:
влияние NH2 на Ph
• SE облегчено
бромная
вода
• Ox облегчено
белый осадок
 ряд веществ разной окраски - анилиновые
красители
lformula.ru
анилиновый черный
Получение аминов
• Нагревание галогенпроизводных с аммиаком или
менее замещенными аминами (р-ия Гофмана) - SN
RHal + NH3  RNH2 + «HHal» или
RHal + NH3  RNH3+Hal- (и далее)
• Взаимодействие спирта и аммиака или менее
замещенного амина (to, Al2O3) – SN
ROH + NH3  RNH2 + H2O
ROH + RNH2  R2NH + H2O и т.д.
• Восстановление нитропроизводных и нитрилов
PhNO2 + 3Zn + 6HCl  PhNH2 + 3ZnCl2 + 2H2O
(другие реагенты – Al + NaOH, Fe + HCl…)
R-CN + 2H2  R-CH2-NH2 (в прис. Pt)
R-NC + 2H2  R-NH-CH3 (в прис. Pt)
Окраска индикаторов
Свекольный отвар:
1 – кислота
2 – вода
3 – щелочь
1
2
3
Свойства солей диазония
(SE)
• Азосочетание
(СH3)2N
азокомпонента
(СH3)2N
NO2 
+ NN+
диазокомпонента
NO2
N=N
акцептор
донор
O(СH3)2N+=
N-N
N+
O-
Свойства солей диазония
PhN2+Cl- + H2O  PhOH + N2 + HCl (to, H+)
PhN2+Cl- + KI  PhI + N2 + KCl (водн.р-р)
PhN2+Cl- + HBF4  PhN2+BF4  PhF + N2 + BF3 (to)
PhN2+Cl- + CuX  PhX + N2 + CuCl (to, водн.р-р,
Х = Cl, Br, CN)
• PhN2+Cl- + NaNO2  PhNO2 + N2 + NaCl (водн.р-р)
• PhN2+Cl- + ROH  PhOR + N2 + HCl
•
•
•
•