Transcript 나일론 필름 시장
0 Ascend Nylon Film Polymer Presentation 대림폴리머 주식회사 Nylon Plastics and Polymers 1 Agenda • 환영 • 필름이 차단하는 것들 • 나일론 필름의 특성들 – Blown vs. Cast • 필름 원료 선택 – 물성비교 • • • • • • • Mono vs Multi-layer Films Ascend 나일론 필름 Polymers 나일론 필름 시장 나일론 필름 성장지역 요약 그래프 부록 2 필름이 차단하는 것들 • • • • • • 산소 이산화탄소 습기 유지 / 기름 향, 냄새 자외선 3 음식포장용 필름에 요구되는 특성들 • 산소 / 습기차단 – 0.5-1 cc-mil/ 100 in2-day atm O2 – 0.5 g/100 in2 - day H2O • 수축성 • 질김 – 구부림균열에 내성이 강함 – 구멍에 내성이 강함 • • • • 내마모성 봉합처리와 강도 내한성 투명성 4 나일론 필름 특성들 • 산소차단성 • 질김, 찓김과 구멍에 강한 내성 • 구부림균열과 응력균열 내성이 강함 • 내열성 • 내화학성 – 알카리, 알콜, 에테르, 케톤, 탄화수소와 기름류 • 투명성 • 인쇄용이성 5 차단성 필름 차트 투과성 물 질 Polystyrene (1 mil) LDPE (2 mil) Polycarbonate (1 mil) PVC (1 mil) PET (48 ga) Nylon (1 mil) PVDC-Nylon (1 mil) EVOH (60 ga) 물 (cc/100 in2/day) 7.2 0.6 9 4-5 2.8 19-20 0.2 2.6 소스 : Schwarz Packaging Systems 산소 (cc/100 in2/day/atm) 4800 275 160 8-20 9 2.6 0.5 0.03 6 필름 Polymer 물성비교 찢김 강도 차단성 내열성 내유성 인쇄성 투명성 Polymer Nylon E G E E G E PVC G F F F G E LDPE G P F F F G HDPE E P G G F P PP E P G F G E Polyester PVdC G G E E G E F E E E G E EVOH P E F G G E E=excellent G=good F=fair P=poor 7 나일론 물성들 용융점 습기 산소 Nylon (°C) 투과성 투과성 66 264 8 12 6 223 15 12 6.12 215 4.5 45 11 190 3.7 120 12 180 5.0 190 소 스: Nylon Plastics Handbook. 투과성 / cc/m2/atm/day 나일론 66 은 모든 범용 나일론중에서 최고로 높은 용융점과 최고의 습기/산소 차단성을 자랑합니다. 이상적인 필름의 요구를 충족시키기 위해서는 다른 나일론과 함께 Co-polymer로 사용해도 좋습니다. 8 나일론 66 과 나일론 6의 물성비교 Property Melt Temperature C Maximum Crystallization Rate K (sec) Nylon 66 256 1.66 Nylon 6 215 0.14 70 25 1.14 59 10 1.13 1.2 2.5 8.5 Superior Much Better Lower 1.6 2.7 9.5 Glass Transition Temperature (Tg) C dry 65% RH Specific Gravity Water Absorption (%) 24 hr at 50% RH Saturated Dimensional Stability Resistance to Heat Degradation Melt Viscosity 나일론 66 과 나일론 6 의 주된 차이는 결정도임. 9 나일론 Monolayer 필름 • 고온적용 • 질김 / 구멍 내성 • 기름/유지류/지방에 대한 저항성 Reynolds Oven Bags 은 Ascend Nylon 으로 만들어집니다. 10 나일론 블론 필름 • Blow Up Ratio: 1.5::1 to 3::1 • Extruder Screw – L/D 24::1 or Greater – Compression Ratio: 3.5::1 or Greater 11 블런 vs. 캐스트 나일론 필름 Property Clarity Blown Cast Tear Strength Strength - MD (Machine Direction) Strength -TD (Transverse Direction) 블론과 캐스트 필름 사이의 물성차이는 주로 결정체 차이때문임. 급속히 냉각된 캐스트 필름은 상대적으로 늦게 냉각된 블론 필름보다 작고 적은 결정체를 가짐. 12 전형적인 공압출 필름 구조 Ascend Nylon for Oxygen/Aroma Barrier Polypropylene for Moisture Barrier Ionomer for sealing “Tie” Layer Adhesive to bind layers of different materials 13 공압출 필름의 각 컴포넌트별 기능 • 나일론 – 질김 및 강도 – 가스 차단 • PVDC / EVOH – 뛰어난 산소차단 • EVA / LDPE / Ionomer – 봉합(씰링) • LLDPE / PP – 습기차단 공압출 필름은 다양한 기능을 혼합한 특징을 가짐 14 공압출 필름 사용 예 • 생고기 – PVDC/LLDPE/EVOH/Nylon • • • • 높은 산소 차단성 수축성 좋음 구멍 / 마모에 대한 내성 좋음 내한성 • 치즈 – Nylon/EVOH/PE • CO2 배출 • O2 & H2O 차단 15 나일론 6 • 나일론 6 은 카프로락탐으로 만들어짐. – 카프로락탐은 필수 화학상품임. – 제조 용이 – “가격저렴” 그러나 경쟁치열 16 나일론 66 • 나일론 66 은 아디프산과 헥사메틸렌디아민으로 만들어짐 (HMD). – 아래와 같이 소수의 회사들만이 나일론온 66을 생산 • Solutia, DuPont, Asahi, BASF, Rhodia + H2O water 17 필름 재질 선택 • 일반적으로 End user 는 필름 구조와 대조적으로 필름기능 기준을 지정함. – 예: 고온, 저산소 & 수분투과성 • 필름 제조자들은 주어진 필름 기능 기준을 만족시키는 필름을 개발함 새로운 필름 개발을 위해서 필름 제조자와 원료 공급자간의 공동 연구 개발 필요성 18 나일론 필름 Polymers • 열안정 Grade: 66J, 66R, 76HF • 일반 Grade: 63A, 66B, 67B, 76F Blown Film Line 19 압출 Grades 6,6 베이스: 260oC MP 63A 65A 66B, 66J 66R 67B (New) Copolymer 베이스: 216oC MP 75F 75HF 20 압출 Grade - 프로필과 필름용을 위해 고온에 강한 물성을 주기 위한 고점도 (단층과 다층) 나일론 6,6 63A: 캐스트 필름용 80 RV. 식품접촉 FDA 규격. 높은 인장력과 신율 65A, 65B: 캐스트 필름용 125 RV Monofilament, 브러쉬모, Sheet 21 압출 Grade Cont. 6,6 Cont. 66B, 66J: Profile, 블론필름용 250 RV 6,6나일론. 식품안정규격 FDA 승인. 높은 인장력과 신율 66R: 66J와 같지만 쉽게 개봉할 수 있게끔 Slip agent가 첨가됨. 식품안정규격 FDA 승인. 66B (T1119): 투명성과 강도를 개선하기 위해 핵제가 첨가. 현재 개발중 67B: 고온에 강한 용도에 사용하기 알맞은 고점도 320RV 22 압출 Grades 6,6/6 Copolymer 75F/75HF: 투명성, 질김, 부드러움, 저 Modulus, 좋은 인장강도, 뛰어난 신율 그리고 투명성을 요구하는 블런 필름용 200RV 23 Effect of Nylon 6 Concentration on Melt Point 260 Melt Point (C) 240 220 200 180 160 0/1 00 20/ 80 40/ 60 60/ 40 80/ 20 %Nylon 6/%Nylon 66 100 /0 24 Relative Viscosity Conversion Table Test Test Method A Method B Nylon 6 90% Formic 98% H2SO4 98% H2SO4 96% H2SO4 H2SO4 36 2.42 2.55 2.37 2.30 38 2.46 2.60 2.40 2.35 40 2.51 2.65 2.47 2.40 42 2.55 2.70 2.53 2.45 44 2.59 2.75 2.60 2.50 46 2.63 2.80 2.67 2.55 48 2.67 2.85 2.73 2.60 50 2.71 2.90 2.80 2.63 52 2.75 2.95 2.83 2.66 54 2.79 3.00 2.86 2.70 56 2.83 3.05 2.89 2.73 58 2.87 3.10 2.92 2.75 60 2.91 3.15 2.95 2.80 62 2.95 3.20 2.98 2.84 64 2.99 3.25 3.01 2.88 66 3.03 3.30 3.04 2.90 68 3.07 3.35 3.07 2.93 70 3.11 3.40 3.10 2.96 75 3.21 3.53 3.18 3.05 80 3.31 3.65 3.25 3.10 85 3.41 3.78 3.33 3.18 90 3.52 3.90 3.40 3.25 Note: Formic Viscosities Determined Via Solutia Method at 25C Sulfuric Viscosities Determined Via Various Methods Due to Differences in Methods, Please Use the Column that Gives You the “Closest Fit” 25 나노복합재료 필름 (Nanocomposite Film) • • • 나일론 6,6 or 6,6/6 copolymer 베이스 좋은 공정성 @ 285oC 개선된 물성: –차단성 –질김강도 –뻣뻣함 –치수안정성 –내열성 26 적용별 북미 나일론 필름 Resin 사용 유형 Medical 6% Industrial/ Misc 23% Red Meat 12% Processed Meats 32% Cheese 15% Dry Foods 12% Source: Peppin & Associates 27 나일론 필름 시장 • 나일론6,6 과 copolymer를 포함한 나일론 6으로 양분됨. • 캐스트 또는 블론 – Uni- or bi-axially oriented – 다층필름에 다른 polymer와 함께 공압출로 사용가능 – Acid copolymer에 대한 Tie Resin 불필요함. • Coated/metallized/laminated • 열성형 캐비티 형성 28 연간 10% 성장하는 나일론 포장 필름의 시장 Year 1992 Thousands of Metric Tons 93 % of Barrier Market 31 1997 150 38 2002 270 47 29 나일론 피름의 성장 지역 • 북미 – 연간 5-6% – 치즈 팩 부분에서의 꾸준한 성장 – 육류식품포장에서의 성장 • 유럽 – 연간 5-6% – 치즈와 육류포장용 차단성 필름 – 포장비용을 절감할 수 있는 얇지만 고기능을 자랑하는 공압출 필름 30 요약 블론필름과 캐스트 필름의 물성차이는 주로 결정체 차이 때문임 필름 제조사와 원료 공급자간의 공동 연구개발 필요성 – 일반적으로 end user는 주어진 필름보다 고기능의 필름을 요구함 나일론 66은 일반 나일론 중에서 최고의 습기/산소 차단성을 가지고 있으면서 최고로 높은 용융점을 가지고 있음 공압출 필름은 다른 Polymer와 함께 쓰여 “Blend” 한 효과를 낼 수 있음 공압출과 단층필름간의 시장은 60/40 나눠짐 나일론 필름의 성장은 연간 5-6% 기대됨 31 Shear Melt Viscosity versus Temperature at a Shear Rate of 100 1/sec Apparent Viscosity, Pa-sec 100000 Ascend 21 Ascend 63A Ascend 65B Ascend 66B Ascend 76F 10000 1000 230 240 250 260 270 280 290 300 310 Melt Temp., C. Melt Viscosity of Ascend Products at Processing Temperatures 10000 Apparent Viscosity, Pa-sec 21 (285C./545F.) 63A (285C./545F.) 65B (285C./545F.) 1000 66B (285 C./545 F.) 76F (260C./500F.) 100 10 100 1000 Shear Rate, 1/sec. 10000 32 10.5 10 9.5 9 8.5 8 7.5 7 6.5 6 5.5 5 4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 50% Days 72 52 38 27 20 15 13 11 9 7 5 3 100% 1 % Water Absorption Nylon 76HF 6/66 Copolymer Moisture Absorption vs. % Relative Humidity Part thickness = 1/8" (3.2mm)