กรดและเบส Acid and Base Acid and Base 1. สารละลายอิเล็กโทรไลต์ 2. นิยามกรด-เบส ความแรงของกรด การแตกตัว 3. การแตกตัวของนา้ 4. พีเอช (pH) 5.
Download ReportTranscript กรดและเบส Acid and Base Acid and Base 1. สารละลายอิเล็กโทรไลต์ 2. นิยามกรด-เบส ความแรงของกรด การแตกตัว 3. การแตกตัวของนา้ 4. พีเอช (pH) 5.
กรดและเบส Acid and Base 1 Acid and Base 1. สารละลายอิเล็กโทรไลต์ 2. นิยามกรด-เบส ความแรงของกรด การแตกตัว 3. การแตกตัวของนา้ 4. พีเอช (pH) 5. อินดิเคเตอร์ 6. ปฏิกิริยาสะเทิน ไฮโดรไลซิส 7. การไทเทรต การเขียนกราฟ 8. สมดุลไอออนของเกลือที่ ละลายนา้ ได้ น้อย 9. สมดุลไอออนเชิงซ้ อน 10. สารละลายบัฟเฟอร์ 2 สารละลายอิเล็กโทรไลต์ (Electrolyte solution) สารละลายอิเล็กโทรไลต์ คือ สารที่ละลายนา้ แล้ วแตกตัว เป็ นไอออนแล้ วนาไฟฟ้าได้ หรื อสารที่อยู่ในสภาพ หลอมเหลวแล้ วสามารถนาไฟฟ้าได้ แบ่ งเป็ น 1. strong electrolyte แตกตัวได้ อย่ างสมบูรณ์ ในนา้ เช่ น กรดแก่ เบสแก่ เกลือ ได้ แก่ HCl HNO3 NaOH KOH NH4Cl ฯลฯ 2. weak electrolyte แตกตัวได้ น้อยในนา้ เช่ น กรดอ่ อน เบส อ่ อน ได้ แก่ HNO2 HClO2 CH3COOH NH4OH 3. Non electrolyte สารที่ไม่ แตกตัวในนา้ และไม่ นาไฟฟ้า เช่ น กลูโคส ซูโครส 3 นิยามของกรดและเบส 1. อาร์ เรเนียส (Arrhenius) • กรด คือ สารที่ละลายนา้ แล้ วแตกตัวให้ H+ HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq) HCN(aq) H+(aq) + CN-(aq) • เบส คือ สารที่ละลายนา้ แล้ วแตกตัวให้ OHKOH(aq) K+(aq) + OH-(aq) ความแรงขึน้ กับการแตกตัวให้ ไอออน 4 นิยามของกรดและเบส ข้ อจากัดของอาร์ เรเนียส - สารจะต้ องละลายในนา้ เท่ านัน้ - สารนัน้ ต้ องมี H+ หรื อ OH- ในโมเลกุล - สารนัน้ ทาปฏิกริ ิยากับนา้ แล้ วให้ H+ หรื อ OH- จะไม่ จัดเป็ นกรดหรื อเบส ตามนิยามของอาร์ เรเนียส เช่ น NH3 + H2O NH4+ + OHNH4Cl NH4+ + ClNH4+ + H2O NH3 + H3O+ 5 นิยามของกรดและเบส 2. บรอนสเตด-ลาวรี (Bronsted-Lowry) กรด คือ สารที่ให้ H+ เบส คือ สารที่รับ H+ คู่กรด-เบส (conjugate acid-base pairs) HA เป็ นคู่กรดของ A- และ A- เป็ นคู่เบสของ HA BH+ เป็ นคู่กรดของ B และ B เป็ นคู่เบสของ BH+ 6 คู่กรด-เบส (conjugate acid-base pairs) HF + H2O F- + H3O+ กรด 1 เบส 2 เบส 1 กรด 2 คู่กรด-เบส คือ HF กับ F- และ H3O+ กับ H2O HF เป็ นคู่กรดของ F- และ F- เป็ นคู่เบสของ HF NH4+ + H2O NH3 + H3O+ เบส 1 กรด 2 กรด 1 เบส 2 คู่กรด-เบส คือ NH4+ กับ NH3 และ H3O+ กับ H2O NH4+ เป็ นคู่กรดของ NH3 และ NH3 เป็ นคู่เบสของ NH4+ 7 คู่กรด-เบส (conjugate acid-base pairs) HNO2 + H2O H3O+ + NO2กรด 2 เบส 1 กรด 1 เบส 2 คู่กรด-เบส คือ HNO2 กับ NO2- และ H3O+ กับ H2O HNO2 เป็ นคู่กรดของ NO2- และ NO2- เป็ นคู่เบสของ HNO2 NH3 + H2O NH4+ + OHกรด 2 เบส 1 เบส 2 กรด 1 คู่กรด-เบส คือ NH4+ กับ NH3 และ H2O กับ OHNH4+ เป็ นคู่กรดของ NH3 และ NH3 เป็ นคู่เบสของ NH4+ 8 คู่กรด-เบส (conjugate acid-base pairs) ข้ อสังเกต นา้ เป็ นได้ ทงั ้ กรดและเบส เรี ยกว่ า amphoteric substance ตัวอย่ างเช่ น HSO4-, HCO3-, HS-, HPO42กรดและเบสอาจอยู่ในรู ปโมเลกุลหรื อไอออน กรดแก่ มี คู่เบสเป็ นเบสอ่ อน (HClO4 กรดแก่ : ClO4- เบสอ่ อน) เบสแก่ มี คู่กรดเป็ นกรดอ่ อน (NH- เบสแก่ : CH3NH2 กรดอ่ อน) 9 แบบฝึ กหัด จงบอกคู่กรดของเบสต่ อไปนี ้ 1. 2. 3. 4. HSNH3 H2PO4CO32- ……… ……… ……… ……… H2S NH4+ HCOOH HCO3- ……… ……… ……… ……… 5. 6. 7. 8. PO43HSO4HCO3Cl- ……… ……… ……… ……… HPO42H2SO4 HCO3HCN ……… ……… ……… ……… จงบอกคู่เบสของกรดต่ อไปนี ้ 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 10 นิยามของกรดและเบส 3. Lewis acid กรด คือ สารที่สามารถรั บคู่อเิ ล็กตรอน เบส คือ สารที่สามารถให้ ค่ ูอเิ ล็กตรอน H+ + OH- กรด HOH เบส 11 สารที่เป็ นกรดตาม Lewis (Lewis acid) 1. แคตไอออน : Na+ Be2+ Mg2+ Ag+ 2. โมเลกุลที่อะตอมกลางมีอิเล็กตรอนไม่ ครบแปด BF3 3. มีพนั ธะคู่กับอะตอมที่มีค่า EN ต่ างกัน SO3 สารที่เป็ นเบสตาม Lewis (Lewis base) 1. แอนไอออน : OH- 2. อะตอมกลางที่มีอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยว เช่ น H2O NH3 3. สาร hydrocarbon (CH) ที่มีพนั ธะคู่ 12 Lewis acid - base 13 ความแรงของคู่กรด-เบส 14 ความแรงของกรด กรดมี 2 ชนิดใหญ่ ๆ 1. Hydrohalic acids ประกอบด้ วย H และ ธาตุอโลหะ อโลหะในคาบเดียวกันถ้ าค่ า EN สูงความแรงกรดจะเพิ่ม PH3 H2S HCl NH3 H2O HF อโลหะหมู่เดียวกัน ความแรงกรดเพิ่ม ตามแนวโน้ ม ของพลังงานในการสลายพันธะ HF HCl HBr HI 15 ความแรงของกรด 2. Oxo acid ประกอบด้ วย H อโลหะ และ O กรดออกโซที่มีอโลหะต่ างกัน ความแรงของกรดเพิ่มขึน้ เมื่ออิเล็กโตรเนกาติวิตี (EN) ของอโลหะเพิ่มขึน้ HlO4 HBrO4 HClO4 กรดออกโซที่มีอะตอมชนิดเดียวกัน ความแรงจะเพิ่ม ตามจานวนเลข ON ของอโลหะ +1 +3 +5 +7 HClO HClO2 HClO3 HClO4 16 ความแรงของเบส 1. ไฮดรอกไซด์ ของโลหะหมู่ IA เป็ นเบสแก่ โลหะขนาดใหญ่ ขนึ ้ ความแรงเบสเพิ่ม : KOH > NaOH 2. ไอออนลบอะตอมเดี่ยว จานวนประจุไอออนเพิ่มความแรงเบสเพิ่ม : N3- O2- F ในหมู่เดียวกัน ค่ า EN เพิ่มความแรงเบสเพิ่ม : O2- > S2 ในคาบเดียวกันค่ า EN ลดลงจากขวาไปซ้ าย - OH- FNH ความแรงเบสเพิ่ม 2 17 การแตกตัวของกรด - เบส 1. กรดแก่ -เบสแก่ แตกตัวได้ 100% HCl H+ + Cl1 mol/L 1 mol/L 1 mol/L Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH0.5 mol/L 0.5 mol/L 2 x 0.5 mol/L กรดแก่ (Strong acids) เบสแก่ (Strong base) หมู่ IA : LiOH, NaOH KOH etc. HCl HBr HI HNO3 H2SO4 HClO4 หมู่ IIA : Ba(OH)2, Ca(OH)2 etc. 18 การแตกตัวของกรดอ่ อน กรดอ่ อน-เบสอ่ อน แตกตัวน้ อยกว่ า 100 % (เป็ นปฏิกริ ิยาผันกลับ ) HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq) [H3O+] [OH-] Ka = [HA] Ka = ค่ าคงที่การแตกตัวของกรดอ่ อน 19 การแตกตัวของกรดอ่ อน กรดโมโนโปรติก: กรด 1 โมเลกุลแตกตัวให้ H+ 1 ตัว CH3COOH(aq) + H2O(l) Ka = H3O+(aq) + CH3COO-(aq) [H3O+] [CH3COO- ] [CH3COOH] 20 การแตกตัวของกรดอ่ อน กรดโพลิโปรติก: 1 โมเลกุลแตกตัวให้ H+ 1 ตัว เช่ น H3PO4 H2CO3 H2S เป็ นต้ น H3PO4 + H2O H3O++ H2PO4- K1 = 7.5 x 10-3 H2PO4- + H2O H3O++ HPO42- K2 = 6.2 x 10-8 HPO42- + H2O H3O++ PO43- K3 = 3.6 x 10-13 H3PO4 + 3H2O 3H3O++ PO43Ka = K 1 x K 2 x K 3 K 1 > K2 > K3 Ka 21 การแตกตัวของเบสอ่ อน NH3 + H2O Kb = NH4++ OH[NH4+] [OH- ] [NH3] Kb = ค่ าคงที่การแตกตัวของเบสอ่ อน 22 การบอกความสามารถในการแตกตัว 1. ระดับขัน้ การแตกตัว ( ) จานวนโมลที่แตกตัวไป = จานวนโมลทัง้ หมดเมื่อเริ่ มต้ น 2. % การแตกตัว = x100 [H+] [OH-] x 100 % = x 100 % = [กรด]เริ่มต้ น [เบส]เริ่มต้ น 3. ค่ าคงที่การแตกตัว Ka 23 % การแตกตัวของกรดอ่ อน H3O++ CH3COO[H3O+] = [CH3COOH] [H3O+] % การแตกตัว = x 100 [CH3COOH] CH3COOH + H2O 24 % การแตกตัวของเบสอ่ อน NH3 + H2O NH4++ OH- [OH- ] = [NH3] [OH- ] % การแตกตัว = x 100 [NH3] 25 Ex 1. สารละลายกรด HCN 0.02 M แตกตัวให้ [H3O+] 1.2 x10-5 M จงหา % การแตกตัว วิธีทา HCN + H2O H3O++ CN- [H3O+] (1.2 x 10-5 M) = = (0.02 M) [HCN] (1.2 x 10-5 M) x 100 % การแตกตัว = (0.02 M) = 0.06% 26 Ex 2. สารละลายกรด HCN 0.2 M แตกตัวให้ [H3O+] 4.0 x 10-3 M จงหาค่ า Ka วิธีทา HCN + H2O H3O+ + CN-เริ่มต้ น 0.2 M ปป. -x +x +x 4.0 x 10-3 4.0 x 10-3 สมดุล 0.2 - 4.0 x 10-3 [H3O+] [CN- ] (0.004)(0.004) Ka = = [HCN] (0.196) Ka = 8.16x10-5 27 Ex 3. จงหา [H+] ในสารละลาย CH3COOH เข้ มข้ น 1.0 M ที่ 250C Ka = 1.8 x 10-5 CH3COOH + H2O H3O++ CH3COOเริ่มต้ น 1.0 M ปป. -x +x +x +x +x สมดุล 1.0 - x [H3O+] [CH3COO- ] Ka = [CH3COOH] (x) (x) 1.8 x 10-5 = (1.0 - x) 28 Ex 3. (ต่ อ) x2 + (1.8x10-5)x - 1.8x10-5 = 0 จาก ax2 + bx + c = 0 จะได้ x = -b b2 – 4ac 2a แทนค่ า a = 1, b = 1.8x10-5, c = -1.8x10-5 จะได้ x = 4.2 x 10-3 mol dm-3 [H+] = 4.2 x 10-3 mol dm-3 Ans 29 Ex 3. (ต่ อ) เนื่องจาก [H+] มีค่าน้ อยมากเมื่อเทียบกับความเข้ มข้ น เริ่มต้ น อาจตัดค่ า x ในเทอม 1.00-x ออกได้ (x) (x) (x) (x) = 1.8 x 10-5 = 0 (1.0) (1.0 - x) x2 = 1.8 x 10-5 x 1.0 x = 18 x 10-6 = 4.2 x 10-3 mol dm-3 % การแตกตัว = 4.2 x 10-3 x 100 = 0.42 1 30 หมายเหตุ ถ้ าสารมีการแตกตัวน้ อยกว่ า 5% เมื่อเทียบกับ ความ เข้ มข้ นเริ่มต้ น หรื อ Ka < 10-4 ให้ ตัดปริมาณการแตก ตัว (x) จาก HA ได้ หรื อ x = 0 CH3COOH + H2O เริ่มต้ น 1.0 M 0 ที่สมดุล (1.0 - x M) 1.0 H3O++ CH3COOxM xM 31 Ex 4. สารละลายเบส NH3 0.10 M มีค่า Kb = 1.8 x 10-5 จง หาร้ อยละการแตกตัว วิธีทา NH3 + H2O NH4+ + OHเริ่มต้ น 0.1 M ปป. -x +x +x +x +x สมดุล 0.1 - x [NH4+] [OH- ] (x)(x) Kb = 1.8 x 10-5 = 0 [NH3] (0.1 - x) 32 Ex 4. x2 = 1.8 x 10-5 x 0.1 x = 1.8 x [OH-] x 100 % การแตกตัว = [NH3] (1.34 x 10-3 M) x 100 = (0.10 M) = 1.34% 10-6 = 1.34 x 10-3 mol dm-3 33 แบบฝึ กหัด 1. ที่ 25oC สารละลายกรดแอซิตกิ (CH3COOH) 0.1 M แตกตัว ได้ 1.34% จงหาค่ า Ka ของกรดแอซิตกิ 2. จงหาร้ อยละการแตกตัวของกรดแอซิตกิ (CH3COOH) 1.0 M ที่ 25oC (Ka = 1.8 x 10-5) 3. จงเปรียบเทียบร้ อยละการแตกตัวของกรดไฮโดรไซยานิก (HCN) เข้ มข้ น 0.1 M และ 0.001 M (Ka = 4.0 x 10-10) 4. จงหาเปอร์ เซ็นต์ การแตกตัวของกรด H2SO3 0.01 M เมื่อ [H3O+] = 1.5 x 10-4 M 5. จงหาความเข้ มข้ นของ OH- ในสารละลาย Ba(OH)2 0.05 M 34 การแตกตัวของนา้ (Hydrolysis) H2O หรื อ H2O + H2O H+ + OHH3O+ + OH- [H3O+] [OH- ] K = [H2O] [H2O] [H2O] = คงที่ K [H2O]2 = [H3O+] [OH- ] Kw = [H3O+] [OH- ] 35 Kw = ค่ าคงที่ผลคูณไอออนของนา้ Kw = [H3O+] [OH- ] = 1.008 x 10-14 (mol dm-3)2 ที่ 250C Kw = [H3O+] [OH- ] = 2.95 x 10-14 (mol dm-3)2 ที่ 400C ที่ 250C [H3O+] = [OH- ] = 1.0 x 10-7 mol dm-3 เป็ นกลาง สารละลายกรด [H3O+] > 10-7 mol dm-3 [OH- ] < 10-7 mol dm-3 สารละลายเบส [H3O+] < 10-7 mol dm-3 [OH- ] > 10-7 mol dm-3 36 พีเอช (pH) มาตรส่ วน pH (pH scale) pH = - log [H3O+] [H3O+] = 10-pH [OH-] [OH-] = 10-pOH pOH = - log นา้ บริสุทธิ์ [H3O+] = [OH- ] = 1.0 x 10-7 mol dm-3 pH = - log (1.0 x 10-7 ) pH = 7 (เป็ นกลาง) [H3O+] 10-7 mol dm-3 pH 7 เป็ นสารละลายกรด [H3O+] 10-7 mol dm-3 pH 7 เป็ นสารละลายเบส 37 pH Scale Shows the range of H+ concentrations High H+ concentration Low H+ concentration ความสัมพันธ์ ของ pH และ pOH pH = - log [H3O+] Kw = [H3O+] [OH- ] = 1.0x10-14 -14 1.0 x 10 pH = - log [OH-] -14 = -(log10 ) - log [OH ] pH = 14 - pOH pH + pOH = 14 39 Ex 5. สารละลาย CO2 อิ่มตัวมี [H3O+] = 1.3 x 10-4 mol dm-3 จงคานวณ pH ของสารละลาย วิธีทา pH = - log [H3O+] = - log (1.3 x 10-4) = - log 1.3 + 4 log10 = 4 – log1.3 = 4 - 0.11 = 3.89 40 Ex 6.จงหา pH ของสารละลาย 0.2 M NH4OH Kb=1.8 x 10-5 วิธีทา เริ่มต้ น ปป. สมดุล NH3 + H2O 0.2 M -x 0.2 - x [NH4+] [OH- ] Kb = [NH3] (x)(x) 0 -5 1.8 x 10 = 0.2 - x NH4+ + OH+x +x +x +x 41 Ex 6. (ต่ อ) x2 = 1.8 x 10-5 x 0.2 = 0.36 x 10-5 x = 3.6 x 10-6 = 1.90 x 10-3 mol dm-3 [OH-] = 1.90 x 10-3 mol dm-3 pOH = - log [OH-] = -log 1.90 x 10-3 = 3 – log 1.90 = 3 – 0.28 = 2.72 pH + pOH = 14 pH = 14 – 2.72 = 11.28 42 แบบฝึ กหัด 1. จงหา [H3O+] ของสารละลายที่มี pH = 4.4 (antilog 0.6 = 4 antilog 0.4 = 2.5) 2. จงคานวณ [H3O+] และ [OH-] ของสารละลายที่มี pH = 4.5 (antilog 0.5 = 3.2) 3. จงหา pH ของสารละลาย 0.01 M NaOH 4. จงหา pH ของสารละลาย 0.001 M HCl 5. จงหา pH ของสารละลาย 0.2 MCH3COOH Ka=1.8x10-5 43 อินดิเคเตอร์ (Indicator) สารอินทรี ย์ท่ มี ีโครงสร้ างซับซ้ อนและเปลี่ยนสีได้ เมื่อ pH ของสารละลายเปลี่ยน Hin H+ + In แดง นา้ เงิน [H+] [In-] KIn = [HIn] [HIn] pH = pKIn - log [In ] 44 การเปลี่ยนสีของอินดิเคเตอร์ สีของสารละลายขึน้ กับ [In-] / [HIn] [In-] [HIn] 10 = 1 สารละลายสีนา้ เงิน [In-] [HIn] 1 = 10 สารละลายสีแดง 45 กระดาษลิตมัส ช่ วง pH 5 – 8 สีแดง - สีนา้ เงิน pH 5 มีสีแดง pH 8 มีสีนา้ เงิน pH 5 - 8 มีสีผสมระหว่ างแดงกับนา้ เงิน [HIn] [In- ] 100 เท่ า จึงมีสีกรดเพียงอย่ างเดียว [In- ] [HIn] 100 เท่ า จึงมีสีเบสเพียงอย่ างเดียว 46 ตัวอย่ างอินดิเคเตอร์ Indicator pH สีท่ เี ปลี่ยน Thymol blue 1.2-2.8 แดง-เหลือง Bromphenol blue 3.0-4.6 เหลือง-นา้ เงิน Congo red 3.0-5.0 นา้ เงิน-แดง Methyl orange 3.1-4.4 แดง-เหลือง Bromocresol green 3.8-5.4 เหลือง-นา้ เงิน 47 ตัวอย่ างอินดิเคเตอร์ (ต่ อ) Indicator pH สีท่ เี ปลี่ยน Methyl red 4.2-6.3 แดง-เหลือง Azolitmin (litmus) 5.0-8.0 แดง-นา้ เงิน Bromocresol purple 5.2-6.8 เหลือง-ม่ วง Bromthymol blue 6.0-7.6 เหลือง-นา้ เงิน Phenol red 6.8-8.4 เหลือง - แดง Phenolphthalein 8.3-10.0 ไม่ มีสี-ชมพู 48 Reactions between acids and bases When and acid and a base react with each other, the characteristic properties of both are destroyed. This is called neutralization. Reactions between acids and bases General formula for acid base reaction: Acid + Base → H2O + Salt “Salt” means any ionic NOT JUST compound formed from NaCl !! an acid/base reaction Neutralization Reaction Animation Neutralization HCl + NaOH → H2O + NaCl acid base water salt Neutralization Another Example HNO3 + KOH → H2O + KNO3 H NO3 acid K OH base water salt การแยกสลายด้ วยนา้ (Hydrolysis) ไอออนของเกลือทาปฏิกริ ิยากับนา้ ได้ สารละลายที่มีความเป็ น กรด, เบส หรื อ กลาง เกลือที่เกิด Hydrolysis ได้ คือ 1. เกลือที่เกิดจากกรดอ่ อน-เบสแก่ เบส เช่ น CH3COONa, KCN, NaHCO3 เป็ นต้ น 2. เกลือที่เกิดจากกรดแก่ -เบสอ่ อน กรด เช่ น NH4Cl 3. เกลือที่เกิดจากกรดอ่ อน-เบสอ่ อน Ka > Kb กรด เช่ น CH3COONH4 Kb > Ka เบส 53 การไทเทรต (Titrametric analysis) การไทเทรต เป็ นการวิเคราะห์ หาปริมาณสารหรื อความ เข้ มข้ นของสารละลาย โดยการนาสารละลายที่ต้องการ วิเคราะห์ มาทาปฏิกริ ิยากับสารที่ทราบความ เข้ มข้ นที่ แน่ นนอน สารที่ทราบความเข้ มข้ นที่แน่ นอน เรี ยกว่ า สารละลายมาตรฐาน (Standard solution) 54 การไทเทรต (Titrametric analysis) สารละลายมาตรฐาน titrant (standard solution) ทราบ ความเข้ มข้ น, ปริมาตร สารละลายตัวอย่ าง titrand (sample solution) ทราบปริมาตร 55 การไทเทรตระหว่ างกรด-เบส เมื่อกรด-เบสทาปฏิกริ ิยากันสมมูลพอดี เรี ยก ปฏิกริ ิยาสะเทินระหว่ างกรด-เบส จุดที่สาร 2 ชนิดทาปฏิกร ิ ิยากันพอดี เรี ยกว่ า จุดสมมูล (equivalent point) จุดที่สารละลายเปลี่ยนสี (เกิดจาก indicator) เรี ยกว่ า: จุดยุติ (end point) หา pH ของสารละลายระหว่ างการไทเทรตจาก - การวัดด้ วย pH meter - การคานวณ - Titration curve ระหว่ าง pH กับ ปริมาตร 56 1. การไทเทรตระหว่ างกรดแก่ -เบสแก่ (1.0 M HCl 25 mL+ 1.0 M NaOH) ณ จุดสมมูล pH =7 pH range 5-9 1.0 M NaOH อินดิเคเตอร์ ท่ เี หมาะสม 1.0 M HCl 25 mL • Phenol red 6.8-8.4 (yellow- red) • Bromthylmol blue 6.0-7.6 (yellow – blue) 57 2. การไทเทรตระหว่ างกรดอ่ อน-เบสแก่ 0.1 M CH3COOH 25 mL + 0.1 M NaOH ณ จุดสมมูล pH = 9 1.0 M NaOH pH range 8-10 1.0 M CH COOH 25 mL อินดิเคเตอร์ ท่ เี หมาะสม 3 Phenolphthalein 8.3-10.0 (no color – pink) 58 3. การไทเทรตระหว่ างกรดแก่ -เบสอ่ อน 1.0 M NH3 40 mL + 1.0 M HCl ณ จุดสมมูล pH 5 1.0 M HCl 1.0 M NH3 40 mL pH range 4-7 อินดิเคเตอร์ ท่ เี หมาะสม • Methyl red 4.2-6.3 red-yellow • Bromocresol green 3.8-5.4 yellow-blue 59 คานวณการไทเทรต HCl + NaOH NaCl + H2O mol HCl mol NaOH = 1 1 CaVa CbVb = 1000 1000 CaVa = CbVb 60 คานวณการไทเทรต H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O mol H2SO4 mol NaOH = 1 2 CaVa CbVb = 1000 2 x 1000 CaVa = CbVb 2 61 Ex 11. จงคานวณหาความเข้ มข้ นของกรดอะซิตกิ ใน นา้ ส้ มสายชู เมื่อนานา้ ส้ มสายชูมา 25.00 mL มาไทเทรตกับ 0.01 M NaOH พบว่ าใช้ NaOH ไป 30.50 mL 62 Ex 12. จงคานวณหาความเข้ มข้ นของกรดซัลฟิ วริก เมื่อนา กรดซัลฟิ วริกมา 20.00 mL มาไทเทรตกับ 0.50 M NaOH พบว่ าใช้ NaOH ไป 25.35 mL 63 Ex 13. จงคานวณ pH ของสารละลาย เมื่อหยด 0.10 M NaOH 49 cm3 ลงใน 0.1 M HCl 50 cm3 64 สมดุลของเกลือที่ละลายนา้ ได้ น้อย เช่ น AgCl, BaSO4, Ag2SO4 AgCl ละลายในนา้ AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) [Ag+] [Cl-] K = [AgCl(s)] Ksp = [Ag+] [Cl-] Ksp : ค่ าคงที่ผลคูณการละลายได้ [Ag+][Cl-] : ผลคูณไอออน (ion product) 65 สมดุลของเกลือที่ละลายนา้ ได้ น้อย ion product < Ksp สามารถเกิดการละลายได้ อีก ion product = Ksp สมดุล (สารละลายอิ่มตัว) ion product > Ksp เกิดตะกอนขึน้ ในสารละลาย ประโยชน์ ของ Ksp ใช้ ในการแยกไอออนออกจากกัน สารมีค่า Ksp ต่า จะตกตะกอนได้ ง่าย สารมีค่า Ksp สูง จะละลายได้ มากหรื อตกตะกอนได้ ยาก 66 Ksp BaSO4 = 1.1 x 10-10 Ksp CaSO4 = 1.1 x 10-5 CaSO4 ละลายนา้ ได้ BaSO4 นั่นคือ ถ้ าในสารละลายมี [Ba2+ ] = [Ca2+ ] เมื่อเติม SO42จะเกิดตะกอนของ BaSO4 ก่ อน และถ้ าใช้ [SO42-] ที่ เหมาะสมจะแยก BaSO4 ได้ หมด 67 Ex 14. AgCl มีค่า Ksp = 2.80 x 10-10 จงคานวณหาค่ าการ ละลายของ AgCl AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) Ksp = [Ag+] [Cl-] = 2.8 x 10-10 [Ag+] = [Cl-] [Ag+]2 = 2.8 x 10-10 [Ag+] = (2.8 x 10-10)1/2 = 1.67 x 10-5 เกลือ AgCl ละลายได้ 1.67 x 10-5 mol dm-3 68 ผลของไอออนร่ วม (Commom ion effect) คือ การเปลี่ยนแปลงที่เกิดขึน้ เมื่อเติมไอออนที่มีอยู่ใน ระบบ เช่ น เติม NaCl ในสารละลายอิ่มตัว AgCl AgCl(s) เติม NaCl(s) Ag+(aq) + Cl- (aq) Na+(aq) + Cl- (aq) [ Cl- ] เพิ่มขึน้ [ Ag+ ] [ Cl- ] Ksp ทาให้ สมดุลเลื่อนทางซ้ าย [ Ag+ ] ลดลงจน [ Ag+ ] [ Cl- ] = Ksp ไอออนร่ วม 69 Ex 15. ในสารละลายซึ่งประกอบด้ วย Cl- 0.10 mol dm-3 และ CrO42- 0.10 mol dm-3 ถ้ าค่ อยๆ เติม AgNO3 ลงไปในสารละลาย อยากทราบว่ า AgCl หรือ Ag2CrO4 จะตกตะกอนออกมาก่ อน (Ksp ของ AgCl = 1.8 x 10-10, Ksp ของ Ag2CrO4 = 1.9 x 10-12) สารเริ่มตกตะกอนเมื่อ ion product > Ksp ดังนัน้ ต้ องคานวณ [Ag+] ที่ทาให้ AgCl และ Ag2CrO4 ตกตะกอน AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) Ksp = [Ag+][Cl-] = 1.8 x 10-10 [Ag+](0.1) = 1.8 x 10-10 [Ag+] = 1.8 x 10-9 mol/dm3 70 Ex 15. (ต่ อ) Ag2CrO4(s) Ksp = [Ag+]2(0.1) = [Ag+]2 = [Ag+] = 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) [Ag+]2[CrO42-] = 1.9 x 10-12 1.9 x 10-12 1.9 x 10-11 = 19 x 10-12 4.36 x 10-6 mol/dm3 แสดงว่ า AgCl เริ่มตกตะกอนเมื่อมี Ag+ อยู่ในสารละลาย 1.8 x 10-9 M ส่ วน Ag2CrO4 จะเริ่มตกตะกอนเมื่อมี Ag+ อยู่ ในสารละลาย 4.36 x 10-6 M ดังนัน้ AgCl ตกตะกอนก่ อน Ag2CrO4 71 สมดุลของไอออนเชิงซ้ อน ไอออนของโลหะที่อยู่ในสารละลายมักไม่ อยู่อย่ างอิสระ แต่ จะรวมตัวกับไอออนหรือโมเลกุลอื่นๆ ที่เรียกว่ า ลิแกนด์ (Ligand) เพื่อให้ ไอออนของโลหะนัน้ ๆ เสถียรยิ่งขึน้ ใน สารละลาย ไอออนของโลหะที่รวมอยู่กับลิแกนด์ เรี ยกว่ า ไอออนเชิงซ้ อน (complex ion) M = อะตอมกลาง (โลหะแทรนซิ ช ั น ) L L เช่ น Fe3+, Cu2+, Ag+, Zn2+,Co2+ M L = ลิแกนด์ ได้ แก่ L L - ไอออนลบ เช่ น Cl-, F-, CN- กลาง เช่ น NH3, H2O, CO พันธะโคออดิเนตโคเวเลนต์ 72 ตัวอย่ าง AgCl ละลายนา้ ได้ น้อยมาก ถ้ าหยดสารละลาย NH3 มากเกินพอลงไป จะทาให้ AgCl ละลายได้ มากขึน้ ทัง้ นีเ้ นื่องจาก เกิดไอออนเชิงซ้ อนในสารละลาย AgCl(s) + 2NH3 [Ag (NH3)2]+ + Cl-(aq) ไอออนเชิงซ้ อน ไอออนเชิงซ้ อนที่เกิดขึน้ จะมีสมบัตคิ ล้ ายเล็กโทรไลต์ อ่ อน คือ แตกตัวได้ บ้างเล็กน้ อย และแตกตัวแล้ วจะมีสมดุล เกิดขึน้ ด้ วยดังปฏิกริ ิยา Ag+ + 2NH3 [Ag (NH3)2]+ [Ag (NH3)2]+ Kf = [Ag+][NH3]2 73 ค่ าคงที่สมดุลนี ้ เรียกว่ า ค่ าคงที่การเกิดของไอออนเชิงซ้ อน (formation constant, Kf) บางที่เรียกว่ า ค่ าคงที่ความเสถียร (Stability constant, Kstab) ถ้ า Kf มาก แสดงว่ า เกิดไอออนเชิงซ้ อนได้ ดีมาก ค่ าคงที่สมดุลอีกค่ าหนึ่งที่นิยมใช้ กับไอออนเชิงซ้ อนก็ คือ ค่ าคงที่การแตกตัวของไอออนเชิงซ้ อน (dissociation constant, Kd) บางที่เรียกว่ า ค่ าคงที่ความไม่ เสถียร (instability constant) ซึ่งมีค่าเป็ นส่ วนกลับของ Kf 1 Kd = Kf 74 สารละลายบัฟเฟอร์ (Buffer solution) สารละลายที่ pH ไม่ เปลี่ยนแปลงเมื่อเติมกรดแก่ หรื อ เบสแก่ ลงไปเล็กน้ อย หรื อเจือจาง สารละลายบัฟเฟอร์ เตรี ยมได้ จาก 1. กรดอ่ อน+เกลือของกรดอ่ อนนัน้ เช่ น CH3COOH + CH3COONa, H3PO4 + NaH2PO4 2. เบสอ่ อน+เกลือของเบสอ่ อนนัน้ เช่ น NH3 + NH4Cl 75 1. สารละลายบัฟเฟอร์ กรด กรดอ่ อน (HA) + เกลือของกรดอ่ อน (NaA) HA + H2O H3O+ + A+ AH O 3 + NaA Na + A + HA ANa A- + H2O HA + OH[H3O+] [A- ] ที่สภาวะสมดุล Ka = [HA] [HA] [H3O+] = Ka [A ] 76 pH ของสารละลายบัฟเฟอร์ กรด -log [H3O+] [HA] = -log Ka [A ] [HA] = -log Ka - log [A ] pH [acid] = pKa - log [salt ] pH [salt] = pKa + log [acid] หรื อ H 3O+ A Na+ HA A- 77 2. สารละลายบัฟเฟอร์ เบส เบสอ่ อน (B) + เกลือของเบสอ่ อน (BH+) B + H2O BH++ OH+] [OH- ] [BH Kb = [B] [B] [OH- ] = Kb [BH+] [salt] [base] pOH = pKb + log pOH = pKb - log [base] [salt] 78 การเติมกรดแก่ -เบสแก่ ในบัฟเฟอร์ pH ไม่ เปลี่ยนแปลงหรื อเปลี่ยนเล็กน้ อย สารละลายบัฟเฟอร์ 1 ลิตร มี CH3COOH 0.1 mol และ CH3COONa 0 .1 mol pH = pKa – log [CH3COOH] [CH3COONa] pH = 4.745 – log (0.1/0.1) pH = 4.745 79 ถ้ าเติม HCl 1.0 M ปริมาตร 1 ให้ สารละลายมี pH เท่ าไร วิธีคดิ HCl 1.0 M 1 3 cm CH3COOH + H2O HCl H+ + CH3COO0.001 mol ลด 0.001 mol 3 cm จะทา มีจานวนโมล = 0.001 mol + H3O + CH3COO H++ ClCH3COOH เพิ่ม 0.001 mol 80 เมื่อเติม HCl แล้ วต้ องคิดความเข้ มข้ นใหม่ [CH3COOH] = (0.1 + 0.001) mol/ 1001mL = 0.101 M [CH3COO-] = (0.1 - 0.001) mol/ 1001mL = 0.099 M [CH3COOH] จาก pH = pKa - log [CH3COO- ] (0.101) = 4.745 - log (0.099) = 4.745 - 0.009 = 4.736 (pH ใกล้ เคียงเดิม) 81 ถ้ าเติม NaOH 1.0 M ปริมาตร 1 จะทาให้ สารละลายมี pH เท่ าไร CH3COOH + H2O H3O++ CH3COONaOH Na++ OHOH- + CH3COOH CH3COO- + H+ 3 cm จานวนโมลของ NaOH ที่เติม = 0.001 mol เมื่อเติม NaOH แล้ วความเข้ มข้ นของสารเปลี่ยนไป 82 OH- + CH3COOH 0.001mol ลด 0.001mol CH3COO - + H2O เพิ่ม 0.001mol [CH3COOH] = (0.1 - 0.001) mol/ 1001mL = 0.099 M [CH3COO-] = (0.1 + 0.001) mol/ 1001mL = 0.101 M (0.099) pH = pKa - log (0.101) = 4.749 (pH ใกล้ เคียงเดิม) 83 การเติมน้าในสารละลายบัฟเฟอร์ CH3COOH + H2O เติมนา้ CH3COO H2O + + H CH3COOH + OH- + H3O + + H+ CH3COO OH CH3COOH H2O + CH3COO- ความเข้ มข้ นของไอออนต่ าง ๆ คงเดิม pH จึงคงที่ 84 การเตรียมสารละลายบัฟเฟอร์ เลือกกรด หรื อเบสที่มี pKa หรื อ pKb ใกล้ เคียงกับ pH หรื อ pOH ที่ต้องการ หรื ออยู่ใน ช่ วง pKa 1 หรื อ pKb 1 เช่ น [HA] pH = pKa - log [A ] 1 10 [กรด] [เบส] หรือ 10 1 [เกลือ] [เกลือ] 85 Ex 7. จงหาอัตราส่ วนจานวนโมลของกรดอะซิตกิ (CH3COOH) และโซเดียมอะซิเตด (CH3COONa) เพื่อเตรียมบัฟเฟอร์ ท่ มี ี pH = 5.7 (Ka = 1.8 x 10-5) [CH3COOH] pH = pKa - log [CH3COO- ] [CH3COOH] 5.7 = pKa - log [CH3COO- ] [CH COOH] -5 3 5.7 = - log 1.8 x 10 - log [CH3COO ] 86 Ex 7. (ต่ อ) [CH COOH] 3 5.7 = - log 1.8 x - log [CH3COO- ] [CH COOH] 3 5.7 = 4.75 - log [CH3COO- ] [CH COOH] 3 log = 4.75 - 5.7 = -0.95 [CH3COO ] [CH3COOH] -0.95 = antilog (-0.95) = 10 [CH3COO ] -5 10 = antilog (-1 + 0.05) = 1.1 x 10-1 = 0.11 87 Ex 8. จงคานวณ pH ของบัฟเฟอร์ 0.4 M CH3COOH + 0.4 M CH3COONa (Ka =1.8 x 10-5) [CH3COOH] วิธีทา pH = pKa - log [CH3COO- ] (0.4) = - log Ka - log (0.4) = - log 1.8 x 10-5 = - log 1.8 – log 10-5 = 5 - log 1.8 = 5 - 0.25 = 4.75 88 Ex 9. จงคานวณ pH ของบัฟเฟอร์ ระหว่ าง 0.1 M NH3 400 cm3 และ 0.2 M NH4NO3 400 cm3 (Kb=1.8 x 10-5) 0.1 x 400 mol 3 0.1 M NH3 400 cm มีจานวนโมล = 1000 0.2 x 400 mol 3 0.2 M NH4NO3 400 cm มีจานวนโมล = 1000 ปริมาตรรวม = 400 + 400 = 800 cm3 0.1 x 400 1000 0.4 [NH3] = x = = 0.05 M 1000 8 800 0.2 x 400 1000 0.8 x = = 0.1 M [NH4NO3] = 1000 8 800 89 Ex 9. (ต่ อ) [NH3] pOH = pKb - log [NH4+] = - log (1.8 x 10-5) – log (0.05/0.1) = 5 – log 1.8 – log 0.5 = 5 – 0.25 + 0.30 = 5.05 pH = 14 - pOH = 14.00 - 5.05 = 8.95 90 Ex 10. จงหา pH ของสารละลายบัฟเฟอร์ ท่ มี ี 0.50 M CH3COOH ผสมกับ 0.25 M CH3COONa Ka=1.80 x 10-5 [acid] + [H3O ] = Ka [salt] (1.8 x 10-5)(0.50) = 0.25 = 3.6 x 10-5 pH = -log 3.6 x 10-5 = 5 - log 3.6 = 5 – 0.56 = 4.44 91 ขอขอบคุณ สาขาวิชาวิทยาศาสตร์ คณะวิทยาศาสตร์ และวิศวกรรมศาสตร์ มหาวิทยาลัยเกษตรศาสตร์ วิทยาเขต เฉลิมพระเกียรติ จังหวัดสกลนคร 92