Transcript 第十六章特种橡胶
Slide 1
16 .1. 丁腈橡胶
16.2
硅橡胶
16.3
氟橡胶
16. 4其它特种橡胶
耐高温 耐低温 耐热油 高耐磨 耐辐射橡胶
Slide 2
16.1
16.1.1丁腈橡胶的种类和结构
1、丁腈橡胶的种类
反应式如下：
nx C H 2
CH
CH
C H 2 + ny C H 2
CH
( CH2
CH
CH2
CH2 ) ( CH2
x
CH
)
y
n
CN
CN
因丙烯腈链节中含有强极性的氰基，使它具有优异的耐
油性。丁腈橡胶中丙烯腈的含量(一般为15％~50％) 是决
定其耐油性能的重要因素。
Slide 3
1、丁腈橡胶的分类
（1）、按丙烯腈的含量分
（2）、按工艺和应用范围分：
通用型丁腈橡胶
特殊型丁腈橡胶
Slide 4
2、丁腈橡胶的
Slide 5
丁腈橡胶分子结构与性能的关系
Slide 6
16.1.2
• 共聚反应
• 合成工艺要点:自由 基 乳液聚合
聚合温度,℃ 聚合转化率,% 引发剂
• 高温聚合
30~50
~90
过硫酸钾
• 低温聚合
5~10
~70
氧化还原体系
Slide 7
16.1.3丁腈橡胶的性能
• 丁腈橡胶为非结晶性无定形聚合物，呈浅褐色。
• 由于存在有高极性的氰基，所以特别能耐植物油、动物油及
汽油等脂肪烃类溶剂，且耐油性随氰基含量的增加而提高。
• 耐磨性比天然橡胶高30％～45％，优于丁基橡胶及氯丁橡胶。
• 它的硫化胶耐热性较好，可在空气中100℃下连续使用。在热
油中耐150 ℃ 。耐热老化性也好。
• 但是丁腈橡胶在耐寒性、耐臭氧性、电绝缘性、弹性、气密
性和耐多次曲挠性方面较差。
• 丁腈橡胶的耐油性好只是指非极性溶剂而言，如在极性的含
氯溶剂及酯类中，它就会溶胀，甚至溶解。耐芳香烃能力较
差。通常它的硬度较大，不易加工。
Slide 8
16.1.4 丁腈橡胶的应用
•
丁腈橡胶主要用作耐油制品，如胶管、密封垫圈、
手套等。
• 利用其耐热性，可制造运输皮带等。
• 近年来，它与聚氯乙烯共混物的应用得到很大的
发展，如用作耐火覆盖层、电绝缘层或录音带等。
• 与其它橡胶合用，提高其耐油性能。
• 其成本不太高，在特种橡胶中它的生产量还是占
第一位。
Slide 9
16.2
•
硅橡胶是以 —Si—O —Si— 为主链，通过硅原子与有机
基团组成侧链的高分子弹性体。
1 . 硅橡胶的基本结构与分类
大多数均聚和共聚硅橡胶的化学结构可用下列通式来概
括地表示：
R'
RO
Si
O
x
CH3
CH
R ''
Si
R '''
O
y
Si
CH2
O
R
z
CH3
n
式中R为-H、-Si(CH3)3等；R’、R’’、R’’’为相同或不相同的有机取代基，
如：CH3、一C2H5、一C6H5及一CH2CH2CF3等；x、y为0-100，z为0-10；
M则视聚合物分子量大小而定。
Slide 10
硅橡胶的分类
硅橡胶通常按其硫化机理来分类，计有三类：
①热硫化型硅橡胶——用有机过氧化合物
硫化交联的；
②室温硫化型硅橡胶——利用大分子本身
带有的某些活性基团交联；
③加成硫化型硅橡胶——由大分子中带有
的不饱和碳碳双键和含有多个—Si—H键的化
合物发生加成反应而交联。
Slide 11
1、热硫化型橡胶
Slide 12
1、热硫化型橡胶
Slide 13
热硫化型橡胶的硫化
（1）不带乙烯基的
R
R
CH3
Si
R
CH3
O
+
CH3
R
Si
O
CH2
CH3
Si
O
CH3
CH2
2
Si
CH2
O
CH2
Si
CH3
O
+
RH
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2、热硫化型橡胶的硫化
CH3
CH3
Si
O
+
CH
CH3
CH
Si
CH2
CH
Si
R
CH2
+
R
Si
CH 3
CH2
R
CH3
CH3
O
O
O
Si
O
CH2
+
CH2
CH2
带乙烯基的
Si
CH3
O
R
Slide 15
室温硫化型硅橡胶又称缩合型硅橡胶，这类聚合物大
分子主链两端带有羟基或乙酰氧基等活性官能团，分子量
较低，通常是可以流动的粘稠液体。在室温下经催化而相
互缩合，生成交联结构的弹性体，可分为两类：
(1)单组分室温硫化型硅橡胶 由羟基封端的低分子量
硅橡胶与补强剂混合，先干燥脱水，然后加入交联剂（含
有能水解的多官能团硅氧烷）而成。一般封装于密闭的容
器中，使用时挤出，依靠空气中的水分进行反应而交联。
Slide 16
(2)双组分室温硫化型硅橡胶
将端羟基硅橡胶的生
胶、填料和交联剂等混合均匀作为一个组分：另将生胶、
催化剂混合成另一个组分(其中催化剂为有机锡化合物)。
使用时两个组分计量混合即可。
根据交联剂种类的不同，还可发生脱氢缩合、脱水缩合
等各种反应，但最常见的是脱醇反应。
室温硫化型硅橡胶主要是用作胶粘剂，建筑工业中常用
为密封填隙材料。
Slide 17
2．3
•
加成硫化型硅橡胶
以带有端乙烯基的二甲基硅橡胶
在铂化合物催化下与多官能团的含氢
硅烷发生加成反应而交联。采用的硅
橡胶一般为液态的，聚合度在1000以
上。
加成型硅橡胶交联前是液态
的，交联后成为固体物，故特别适合
于注压、压出和涂覆方面的应用，尤
其可用于医学方面的制品。
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硅橡胶的性能与应用
• 硅橡胶的性能
•
•
•
•
•
•
硅氧链呈螺旋型构型，分子链柔顺，分子间作用力
小，所以硅橡胶富有弹性，但其机械性能较差。
Si-O 主链聚合物结构具有耐低温与耐高温的特性。
在所有的橡胶中，只有硅橡胶既耐高温又耐严寒，
使用温度的范围为-100 ～ +350℃。
硅橡胶也属于饱和型的橡胶，所以具有优异的耐臭
氧、耐氧老化、耐光及耐气候老化。
它的电绝缘性能及透气性都十分优良。
硅橡胶本身无臭、无毒，具有优良的生物医学性能
缺点是机械强度差，耐化学酸碱及有机溶剂能力较
差，硫化交联较为困难。
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16.2.2硅橡胶的性能与应用
• 硅橡胶的应用
•
硅橡胶具有独特的耐高温和耐低温性能，是宇航及高
科技等尖端领域中必不可少的材料，广泛应用在汽车、
电子、电气工业及建筑的重要部分。
• 在医疗上的用途极广，如人工器脏、医用胶粘剂、各
种制模材料、各种外科用材料。
• 在纺织、食品、化妆品及造纸等领域也有很广泛的应
用。
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16．3 氟 橡 胶
氟橡胶是近代工业（特别是航空、航天等高新技术
领域）中不可缺少的特种材料。由于氟原子独待的电
子结构与极大的电负性，使含氟橡胶的耐热稳定性、
耐化学试剂、油类及酯类的稳定性十分突出。
现今已开发的氟橡胶主要有四大类：氟烯烃类共
聚橡胶；全氟醚类氟橡胶；亚硝基类氟橡胶；氟化磷
脂类氟橡胶
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氟烯烃类共聚橡胶
1．氟烯烃共聚橡胶的主链结构
含氟烯烃，如四氟乙烯、偏氟乙烯及三
氟氯乙烯等，虽然带有双键，经共聚后生成的
大分子主链中没有不饱和双键，所以这类橡胶
不易氧化及受到热降解作用的侵袭，具有优良
的耐热、耐老化性能。
2．—CH2—基团的作用
氟原子取代后使链的刚性增加，
偏氟乙烯链节 -CH2-CF2- 中的-CH2-，可适
当降低旋转势垒，增加大分子链的柔顺性，所
以氟烯烃共聚橡胶中通常都含有偏氟乙烯这个
共聚单体。
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氟烯烃类共聚橡胶
• 3．共聚的作用
偏氟乙烯等含氟单体皆易均聚，可生成
结晶性的塑性聚合物。
利用偏氟乙烯与其他含氟单体共聚，能
破坏大分子链的规整性(不易结晶)，使链柔
顺，Tg可降至室温以下。
所以采用适当比例的两种单体进行共聚
时便能得到弹性体。
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2. 氟烯烃类共聚橡胶的主要品种
• 1．偏氟乙烯—三氟氯乙烯共聚橡胶（乳液法、
悬浮法、本体法共聚）
nx CH 2
CF 2 + ny CF 2
( CH
2
CFCl
CFCl )y
CF 2 ) ( CF 2
x
n
• 2．偏氟乙烯—六氟丙烯共聚橡胶（维通）
Èé Òº ·¨
nx C H 2
CF2 +
ny C F 2
( CH2
CF
CF3
85 ~ 10 0 ¡æ
K 2S 2O 8
• 3．其他氟烯烃共聚橡胶
C F 2 ) (C F 2
x
CF
)
y
n
CF3
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3. 氟烯烃共聚橡胶的硫化
因这类橡胶分子主链上不含有C=C键，所以不
能用硫黄来硫化。通常采用有机过氧化合物、有机
二胺及其衍生物或二羟基化合物等来硫化。
为了能有效地中和释出的HF，促进交联反应和
提高硫化胶的热稳定性，常需加入吸酸剂（或称活
化剂、稳定剂），通常为 MgO 及 ZnO 等，采用二
元胺交联的硫化胶，除耐热性外，其他方面的性能
都比有机过氧化合物交联的要好。
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4. 其他类型的氟橡胶
• 全氟醚氟橡胶
这种橡胶商品名称 Kalrez（杜邦公司），具有极好的
耐化学药品性能，耐热性也好，可在288℃下长期使用，电
性能也很好。
• 亚硝基类氟橡胶
这类橡胶的特点：具有很好的耐化学稳定性，能耐强酸
和N2O4等，是目前各类橡胶中最好的一种；是橡胶中唯一
不能燃烧的品种，即使在纯氧中也不燃烧；含有-N-O-链节，
故主链柔顺，Tg约为50℃；不耐热（耐热最高温度180～
200 ℃ ；降解产物的毒性很大。
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5. 氟橡胶的应用
氟橡胶的品种很多，性能各异，但它们的共同特点是耐热
性优异、耐化学品性卓越、特别还具有耐油性。因此它们
在航天、航空、导弹、原子能等尖端技术，以及汽车、造
船、化工、电工、仪表、机械等民用工业各部门都得到广
泛的应用。
就其应用的形式来看可有下列几个方面：
①氟橡胶制品，如各种垫片、油封、胶管、O形圈及其
他密封圈等；
②氟橡胶密封剂，用于需要耐油的飞机油箱等；
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5. 氟橡胶的应用
③氟橡胶胶乳，制薄膜胶，也可用于浸渍石棉
及玻璃纤维等，用于耐高温、耐燃烧和耐腐蚀的场
合；
④氟橡胶涂料，可喷涂、浇注，用于制造宇宙
服及手套等，也可用作胶粘剂；
⑤氟橡胶海绵制品，用于密封件及减震材料。
氟橡胶品种较多，但价格较贵，加工性能也较
差。由于其制品具有特性，故仍能获得很大的发展。
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16.4
16.4.1
其他特种橡胶
聚硫橡胶
聚硫橡胶是大分子主链中含有硫原子的特种
合成橡胶。这类橡胶的主链是饱和的，硫原子以S-C-或-S-S-键的形式存在。
• 1．聚硫橡胶的合成
聚硫橡胶由二氯化合物与多硫化钠缩
聚而得，反应通式为：
nCl
•
R
Cl
+
nN a 2 Sx
R
Sx
+
n
2 nN aC l
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16.4
2．聚硫橡胶的特性和应用
聚硫橡胶最显著的特性是优异的耐油性。它是橡胶中
耐油最好的一种。液体聚硫橡胶的硫化胶，具有良好的耐
寒性。聚硫橡胶具有良好的耐氧、耐臭氧老化等性能。最
主要的缺点是使用的温度范围较窄。
通常固体聚硫橡胶用以制造耐油、耐芳香烃胶管，耐臭
氧制品，制油墨胶辊，地下和水下电缆的包复层等。 液体
聚硫橡胶广泛用于密封胶、粘结剂、防腐材料和涂层，航
空飞机油箱的密封材料。 聚硫胶乳对钢铁、硅酸盐水泥、
玻璃和木材等都有良好的粘结性。所以聚硫胶乳在石油工
业及建筑工业中用作耐油涂层、防腐涂层和密封墙料。
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丙烯酸酯橡胶是丙烯酸酯和少量带有极性基团的乙
烯基单体共聚而成的弹性体。而这些乙烯基单体均含
有能起交联反应的官能团。
• 1. 丙烯酸酯橡胶的特性与应用
这类橡胶分子链中没有不饱和双键，又带有极性
的酯基。这两个结构因素决定了它的主要特性，即耐
氧、耐热老化、耐紫外线和优异的耐油性。另外气密
性也较好。缺点是耐低温、耐水及耐溶剂性能较差。
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16.4.2 丙烯酸酯橡胶
特别是耐热氧老化的性能优良。与丁
腈橡胶相比，使用温度可高出30 ～ 60℃ 。
丙烯酸酯橡胶广泛使用于耐热油、耐高
温、耐苯溶剂的场合。综合耐油、耐热两方面来考
虑，丙烯酸酯橡胶仅次于氯橡胶。而在成本、价格
上都远低于后者。在汽车工业中各类密封配件的应
用方面它占绝对优势。常用作变速箱密封和活塞杆
密封件、散热器及加热软管等。
16 .1. 丁腈橡胶
16.2
硅橡胶
16.3
氟橡胶
16. 4其它特种橡胶
耐高温 耐低温 耐热油 高耐磨 耐辐射橡胶
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16.1
16.1.1丁腈橡胶的种类和结构
1、丁腈橡胶的种类
反应式如下：
nx C H 2
CH
CH
C H 2 + ny C H 2
CH
( CH2
CH
CH2
CH2 ) ( CH2
x
CH
)
y
n
CN
CN
因丙烯腈链节中含有强极性的氰基，使它具有优异的耐
油性。丁腈橡胶中丙烯腈的含量(一般为15％~50％) 是决
定其耐油性能的重要因素。
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1、丁腈橡胶的分类
（1）、按丙烯腈的含量分
（2）、按工艺和应用范围分：
通用型丁腈橡胶
特殊型丁腈橡胶
Slide 4
2、丁腈橡胶的
Slide 5
丁腈橡胶分子结构与性能的关系
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16.1.2
• 共聚反应
• 合成工艺要点:自由 基 乳液聚合
聚合温度,℃ 聚合转化率,% 引发剂
• 高温聚合
30~50
~90
过硫酸钾
• 低温聚合
5~10
~70
氧化还原体系
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16.1.3丁腈橡胶的性能
• 丁腈橡胶为非结晶性无定形聚合物，呈浅褐色。
• 由于存在有高极性的氰基，所以特别能耐植物油、动物油及
汽油等脂肪烃类溶剂，且耐油性随氰基含量的增加而提高。
• 耐磨性比天然橡胶高30％～45％，优于丁基橡胶及氯丁橡胶。
• 它的硫化胶耐热性较好，可在空气中100℃下连续使用。在热
油中耐150 ℃ 。耐热老化性也好。
• 但是丁腈橡胶在耐寒性、耐臭氧性、电绝缘性、弹性、气密
性和耐多次曲挠性方面较差。
• 丁腈橡胶的耐油性好只是指非极性溶剂而言，如在极性的含
氯溶剂及酯类中，它就会溶胀，甚至溶解。耐芳香烃能力较
差。通常它的硬度较大，不易加工。
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16.1.4 丁腈橡胶的应用
•
丁腈橡胶主要用作耐油制品，如胶管、密封垫圈、
手套等。
• 利用其耐热性，可制造运输皮带等。
• 近年来，它与聚氯乙烯共混物的应用得到很大的
发展，如用作耐火覆盖层、电绝缘层或录音带等。
• 与其它橡胶合用，提高其耐油性能。
• 其成本不太高，在特种橡胶中它的生产量还是占
第一位。
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16.2
•
硅橡胶是以 —Si—O —Si— 为主链，通过硅原子与有机
基团组成侧链的高分子弹性体。
1 . 硅橡胶的基本结构与分类
大多数均聚和共聚硅橡胶的化学结构可用下列通式来概
括地表示：
R'
RO
Si
O
x
CH3
CH
R ''
Si
R '''
O
y
Si
CH2
O
R
z
CH3
n
式中R为-H、-Si(CH3)3等；R’、R’’、R’’’为相同或不相同的有机取代基，
如：CH3、一C2H5、一C6H5及一CH2CH2CF3等；x、y为0-100，z为0-10；
M则视聚合物分子量大小而定。
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硅橡胶的分类
硅橡胶通常按其硫化机理来分类，计有三类：
①热硫化型硅橡胶——用有机过氧化合物
硫化交联的；
②室温硫化型硅橡胶——利用大分子本身
带有的某些活性基团交联；
③加成硫化型硅橡胶——由大分子中带有
的不饱和碳碳双键和含有多个—Si—H键的化
合物发生加成反应而交联。
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1、热硫化型橡胶
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1、热硫化型橡胶
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热硫化型橡胶的硫化
（1）不带乙烯基的
R
R
CH3
Si
R
CH3
O
+
CH3
R
Si
O
CH2
CH3
Si
O
CH3
CH2
2
Si
CH2
O
CH2
Si
CH3
O
+
RH
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2、热硫化型橡胶的硫化
CH3
CH3
Si
O
+
CH
CH3
CH
Si
CH2
CH
Si
R
CH2
+
R
Si
CH 3
CH2
R
CH3
CH3
O
O
O
Si
O
CH2
+
CH2
CH2
带乙烯基的
Si
CH3
O
R
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室温硫化型硅橡胶又称缩合型硅橡胶，这类聚合物大
分子主链两端带有羟基或乙酰氧基等活性官能团，分子量
较低，通常是可以流动的粘稠液体。在室温下经催化而相
互缩合，生成交联结构的弹性体，可分为两类：
(1)单组分室温硫化型硅橡胶 由羟基封端的低分子量
硅橡胶与补强剂混合，先干燥脱水，然后加入交联剂（含
有能水解的多官能团硅氧烷）而成。一般封装于密闭的容
器中，使用时挤出，依靠空气中的水分进行反应而交联。
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(2)双组分室温硫化型硅橡胶
将端羟基硅橡胶的生
胶、填料和交联剂等混合均匀作为一个组分：另将生胶、
催化剂混合成另一个组分(其中催化剂为有机锡化合物)。
使用时两个组分计量混合即可。
根据交联剂种类的不同，还可发生脱氢缩合、脱水缩合
等各种反应，但最常见的是脱醇反应。
室温硫化型硅橡胶主要是用作胶粘剂，建筑工业中常用
为密封填隙材料。
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2．3
•
加成硫化型硅橡胶
以带有端乙烯基的二甲基硅橡胶
在铂化合物催化下与多官能团的含氢
硅烷发生加成反应而交联。采用的硅
橡胶一般为液态的，聚合度在1000以
上。
加成型硅橡胶交联前是液态
的，交联后成为固体物，故特别适合
于注压、压出和涂覆方面的应用，尤
其可用于医学方面的制品。
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硅橡胶的性能与应用
• 硅橡胶的性能
•
•
•
•
•
•
硅氧链呈螺旋型构型，分子链柔顺，分子间作用力
小，所以硅橡胶富有弹性，但其机械性能较差。
Si-O 主链聚合物结构具有耐低温与耐高温的特性。
在所有的橡胶中，只有硅橡胶既耐高温又耐严寒，
使用温度的范围为-100 ～ +350℃。
硅橡胶也属于饱和型的橡胶，所以具有优异的耐臭
氧、耐氧老化、耐光及耐气候老化。
它的电绝缘性能及透气性都十分优良。
硅橡胶本身无臭、无毒，具有优良的生物医学性能
缺点是机械强度差，耐化学酸碱及有机溶剂能力较
差，硫化交联较为困难。
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16.2.2硅橡胶的性能与应用
• 硅橡胶的应用
•
硅橡胶具有独特的耐高温和耐低温性能，是宇航及高
科技等尖端领域中必不可少的材料，广泛应用在汽车、
电子、电气工业及建筑的重要部分。
• 在医疗上的用途极广，如人工器脏、医用胶粘剂、各
种制模材料、各种外科用材料。
• 在纺织、食品、化妆品及造纸等领域也有很广泛的应
用。
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16．3 氟 橡 胶
氟橡胶是近代工业（特别是航空、航天等高新技术
领域）中不可缺少的特种材料。由于氟原子独待的电
子结构与极大的电负性，使含氟橡胶的耐热稳定性、
耐化学试剂、油类及酯类的稳定性十分突出。
现今已开发的氟橡胶主要有四大类：氟烯烃类共
聚橡胶；全氟醚类氟橡胶；亚硝基类氟橡胶；氟化磷
脂类氟橡胶
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氟烯烃类共聚橡胶
1．氟烯烃共聚橡胶的主链结构
含氟烯烃，如四氟乙烯、偏氟乙烯及三
氟氯乙烯等，虽然带有双键，经共聚后生成的
大分子主链中没有不饱和双键，所以这类橡胶
不易氧化及受到热降解作用的侵袭，具有优良
的耐热、耐老化性能。
2．—CH2—基团的作用
氟原子取代后使链的刚性增加，
偏氟乙烯链节 -CH2-CF2- 中的-CH2-，可适
当降低旋转势垒，增加大分子链的柔顺性，所
以氟烯烃共聚橡胶中通常都含有偏氟乙烯这个
共聚单体。
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氟烯烃类共聚橡胶
• 3．共聚的作用
偏氟乙烯等含氟单体皆易均聚，可生成
结晶性的塑性聚合物。
利用偏氟乙烯与其他含氟单体共聚，能
破坏大分子链的规整性(不易结晶)，使链柔
顺，Tg可降至室温以下。
所以采用适当比例的两种单体进行共聚
时便能得到弹性体。
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2. 氟烯烃类共聚橡胶的主要品种
• 1．偏氟乙烯—三氟氯乙烯共聚橡胶（乳液法、
悬浮法、本体法共聚）
nx CH 2
CF 2 + ny CF 2
( CH
2
CFCl
CFCl )y
CF 2 ) ( CF 2
x
n
• 2．偏氟乙烯—六氟丙烯共聚橡胶（维通）
Èé Òº ·¨
nx C H 2
CF2 +
ny C F 2
( CH2
CF
CF3
85 ~ 10 0 ¡æ
K 2S 2O 8
• 3．其他氟烯烃共聚橡胶
C F 2 ) (C F 2
x
CF
)
y
n
CF3
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3. 氟烯烃共聚橡胶的硫化
因这类橡胶分子主链上不含有C=C键，所以不
能用硫黄来硫化。通常采用有机过氧化合物、有机
二胺及其衍生物或二羟基化合物等来硫化。
为了能有效地中和释出的HF，促进交联反应和
提高硫化胶的热稳定性，常需加入吸酸剂（或称活
化剂、稳定剂），通常为 MgO 及 ZnO 等，采用二
元胺交联的硫化胶，除耐热性外，其他方面的性能
都比有机过氧化合物交联的要好。
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4. 其他类型的氟橡胶
• 全氟醚氟橡胶
这种橡胶商品名称 Kalrez（杜邦公司），具有极好的
耐化学药品性能，耐热性也好，可在288℃下长期使用，电
性能也很好。
• 亚硝基类氟橡胶
这类橡胶的特点：具有很好的耐化学稳定性，能耐强酸
和N2O4等，是目前各类橡胶中最好的一种；是橡胶中唯一
不能燃烧的品种，即使在纯氧中也不燃烧；含有-N-O-链节，
故主链柔顺，Tg约为50℃；不耐热（耐热最高温度180～
200 ℃ ；降解产物的毒性很大。
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5. 氟橡胶的应用
氟橡胶的品种很多，性能各异，但它们的共同特点是耐热
性优异、耐化学品性卓越、特别还具有耐油性。因此它们
在航天、航空、导弹、原子能等尖端技术，以及汽车、造
船、化工、电工、仪表、机械等民用工业各部门都得到广
泛的应用。
就其应用的形式来看可有下列几个方面：
①氟橡胶制品，如各种垫片、油封、胶管、O形圈及其
他密封圈等；
②氟橡胶密封剂，用于需要耐油的飞机油箱等；
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5. 氟橡胶的应用
③氟橡胶胶乳，制薄膜胶，也可用于浸渍石棉
及玻璃纤维等，用于耐高温、耐燃烧和耐腐蚀的场
合；
④氟橡胶涂料，可喷涂、浇注，用于制造宇宙
服及手套等，也可用作胶粘剂；
⑤氟橡胶海绵制品，用于密封件及减震材料。
氟橡胶品种较多，但价格较贵，加工性能也较
差。由于其制品具有特性，故仍能获得很大的发展。
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16.4
16.4.1
其他特种橡胶
聚硫橡胶
聚硫橡胶是大分子主链中含有硫原子的特种
合成橡胶。这类橡胶的主链是饱和的，硫原子以S-C-或-S-S-键的形式存在。
• 1．聚硫橡胶的合成
聚硫橡胶由二氯化合物与多硫化钠缩
聚而得，反应通式为：
nCl
•
R
Cl
+
nN a 2 Sx
R
Sx
+
n
2 nN aC l
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16.4
2．聚硫橡胶的特性和应用
聚硫橡胶最显著的特性是优异的耐油性。它是橡胶中
耐油最好的一种。液体聚硫橡胶的硫化胶，具有良好的耐
寒性。聚硫橡胶具有良好的耐氧、耐臭氧老化等性能。最
主要的缺点是使用的温度范围较窄。
通常固体聚硫橡胶用以制造耐油、耐芳香烃胶管，耐臭
氧制品，制油墨胶辊，地下和水下电缆的包复层等。 液体
聚硫橡胶广泛用于密封胶、粘结剂、防腐材料和涂层，航
空飞机油箱的密封材料。 聚硫胶乳对钢铁、硅酸盐水泥、
玻璃和木材等都有良好的粘结性。所以聚硫胶乳在石油工
业及建筑工业中用作耐油涂层、防腐涂层和密封墙料。
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丙烯酸酯橡胶是丙烯酸酯和少量带有极性基团的乙
烯基单体共聚而成的弹性体。而这些乙烯基单体均含
有能起交联反应的官能团。
• 1. 丙烯酸酯橡胶的特性与应用
这类橡胶分子链中没有不饱和双键，又带有极性
的酯基。这两个结构因素决定了它的主要特性，即耐
氧、耐热老化、耐紫外线和优异的耐油性。另外气密
性也较好。缺点是耐低温、耐水及耐溶剂性能较差。
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16.4.2 丙烯酸酯橡胶
特别是耐热氧老化的性能优良。与丁
腈橡胶相比，使用温度可高出30 ～ 60℃ 。
丙烯酸酯橡胶广泛使用于耐热油、耐高
温、耐苯溶剂的场合。综合耐油、耐热两方面来考
虑，丙烯酸酯橡胶仅次于氯橡胶。而在成本、价格
上都远低于后者。在汽车工业中各类密封配件的应
用方面它占绝对优势。常用作变速箱密封和活塞杆
密封件、散热器及加热软管等。