Transcript Messung und Eigenschaften ausgewählter Stoffe

Informationsveranstaltung zum Emissionsregister für
Oberflächengewässer - Melde- und Messpflichten
Messung und Eigenschaften ausgewählter Stoffe
– Informationen für die Praxis
Christoph Scheffknecht
Übersicht
Stoffe für die Jahresfrachten anzugeben sind
Vorstellung eines ausgewählten Stoffes
Informationen zur Durchführung der
Messung
Christoph Scheffknecht
Stoffe für die Jahresfrachten zu ermitteln sind
Stoffe, deren Messung bereits per Bescheid
vorgeschrieben ist
EmRegV-OW, Anlage A, Tabelle 1: Verzeichnis
zusätzlicher Abwasserinhaltsstoffe (Wasserrahmenrichtlinie, PRTR, QZVChemie-OG etc.)
EmRegV-OW Anlage A, Tabelle 2: Welche Stoffe können
branchenspezifisch vorhanden sein; fachliche Auswahl
Sonderfall Kommunale Kläranlagen: Weitere
Einschränkung der zu messenden Stoffe durch Erlass
Christoph Scheffknecht
Ermittlung der Jahresfracht „zusätzlicher“ Stoffe
Die folgende Betrachtung bezieht sich auf Stoffe der
Anlage A, Tabelle 2, Spalte IV, die nicht im Bescheid
geregelt sind:
Grundsätzlich: Ermittlung durch Einzelmessungen !
Messung kann entfallen, wenn durch „vollständige“
Information über die Eingangsmaterialien und zu allen
Prozessen der Stoff ausgeschlossen werden kann
Wenn die gemessene Konzentration unter der Bestimmungsgrenze liegt,
entfällt nach dem ersten Zyklusjahr die Messverpflichtung. Schätzung der
Fracht
Keine grundsätzliche Messverpflichtung für Stoffe der Anlage A,
Tabelle 2, Spalte V
Weitere Regelungen vorhanden, aber vorerst von untergeordneter
Bedeutung
Christoph Scheffknecht
Parameterliste und Branchen aus Vorarlberger Sicht
Stoffgruppe
VOC
Parameter
Herkunft
Metall
Textil
1,2-Dichlorethan
X
X
Dichlormethan
X
X
Trichlormethan
Papier
ARA
X
X
X
X
X
X
X
X
Pentachlorbenzol
X
X
Hexachlorbenzol
X
X
Hexachlorbutadien
Chloralkane
Organochlorinsektizide &
Chlorbenzole
Chloralkane (C10-C13)
X
X
Alachlor
X
Endosulfan
X
Hexachlorcyclohexan
X
Trichlorbenzole
Chlorphenole
Abfall
X
X
X
X
X
Oktylphenole
X
X
Zinnorganika
Tributylzinnverbindungen
X
X
Phthalate
DEHP
X
X
PBDE
PDE (47,99,100,153,154)
X
X
Aromaten
Benzol
X
X
Naphthalin
X
X
Alkylphenole
PAK
Herbizide I
Herbizide II
Insektizid
Pentachlorphenol
Nonylphenole
X
X
X
X
X
X
X
X
Anthracen
X
Fluoranthen
X
Summe 5 PAK
X
Diuron
X
X
Isoproturon
X
Atrazin
X
Simazin
X
Trifluralin
X
Chlorfenvinphos
X
Chlorpyrifos
Schwermetalle
X
Blei
X
Cadmium
X
Nickel
Quecksilber
Zuordnung der Parameter der
Anlage A Spalte IV zu Herkunftsbereichen oder Tätigkeiten
X
X
X
X
Christoph Scheffknecht
Parameterliste und Branchen aus Vorarlberger Sicht
Stoffgruppe
VOC
Parameter
Herkunft
Metall
Textil
1,2-Dichlorethan
X
X
Dichlormethan
X
X
Trichlormethan
Papier
ARA
X
X
X
X
X
X
X
X
Pentachlorbenzol
X
X
Hexachlorbenzol
X
X
Hexachlorbutadien
Chloralkane
Organochlorinsektizide &
Chlorbenzole
Chloralkane (C10-C13)
X
X
Alachlor
X
Endosulfan
X
Hexachlorcyclohexan
X
Trichlorbenzole
Chlorphenole
Abfall
X
X
X
X
X
Oktylphenole
X
X
Zinnorganika
Tributylzinnverbindungen
X
X
Phthalate
DEHP
X
X
PBDE
PDE (47,99,100,153,154)
X
X
Aromaten
Benzol
X
X
Naphthalin
X
X
Alkylphenole
PAK
Herbizide I
Herbizide II
Insektizid
Pentachlorphenol
Nonylphenole
X
X
X
X
X
X
X
X
Anthracen
X
Fluoranthen
X
Summe 5 PAK
X
Diuron
X
X
Isoproturon
X
Atrazin
X
Simazin
X
Trifluralin
X
Chlorfenvinphos
X
Chlorpyrifos
Schwermetalle
X
Blei
X
Cadmium
X
Nickel
Quecksilber
Nur Nonylphenol bei allen
Herkunftsbereichen gefordert
X
X
X
X
Christoph Scheffknecht
Nonylphenole I
Nonylphenole sind ein Gemisch aus zahlreichen
Isomeren
Verwendung (Auszug)
• Herstellung von Nonylphenolethoxylaten (Nichtionische Tenside)
• Herstellung von Phenolharzen
• Additive in Polymeren (Weichmacher, Antioxidans,
Vernetzer) und Kraftstoffen
• Bauchemie, Textilhilfsmittel, …
Verwendung über chemikalienrechtliche Regelungen verboten
oder eingeschränkt
Christoph Scheffknecht
Nonylphenole II
OH
Eigenschaften
• Ätzend, umweltgefährlich
• Schwer abbaubar und bioakkumulierend
• Endokrin wirksam
HO
1 7 - -E stra d io l
HO
N o n ylp h e n o liso m e r
HO
N o n ylp h e n o liso m e r
Auch im häuslichen Abwasser enthalten: Neuer Vermeidungsansatz
erforderlich, da die Betrachtung gewerblicher Punktquellen nicht
mehr ausreicht.
Christoph Scheffknecht
Nonylphenole III
Nonylphenole in Abwässern
und Oberflächengewässern
Vorarlbergs
Bericht:
www.vorarlberg.at/umweltinstitut
Christoph Scheffknecht
Nonylphenole IV
10000
1000
Nonylphenole in
Klärschlammkomposten
Vorarlbergs
[mg/kg]
Bericht:
www.vorarlberg.at/umweltinstitut
100
10
1
0,1
0,01
PCB
PAK
BPA
NP1EO
NP
LAS
Christoph Scheffknecht
Messung: Definitionen
Messung der Gesamtgehalte der unfiltrierten Probe !
Parameter: Was wird gemessen
Methode / Vorschrift: Wie wird der Parameter analytisch
bestimmt
Vorschrift durch EmRegV-OW: Vorgabe durch Verweis
auf Norm, Alternative ist nur nach Nachweis der
Gleichwertigkeit zulässig
Christoph Scheffknecht
Messung: Bestimmungsgrenze
Bestimmungsgrenze:
Kleinste Konzentration eines Parameters, die
quantitativ bestimmt werden kann.
Wenn die gemessene Konzentration unter der Bestimmungsgrenze liegt,
entfällt nach dem ersten Zyklusjahr die Messverpflichtung
EmRegV-OW: Keine Angabe der Bestimmungsgrenze
Abhängig von der Vorschrift ! Bestimmungsgrenze kann nicht kleiner als die
untere Anwendungsbereichsgrenze sein
Siehe auch: EU Guidance No 19, „ Guidance on surface water
chemical monitoring“
Bei Verwendung von Methoden mit niedrigerer Bestimmungsgrenze:
Eventuell Verlängerung der Messverpflichtung
Christoph Scheffknecht
Messung: Vorschriften (Spezialanalytik)
Stoffgruppe
VOC
Chloralkane
Chlorbenzole
Chlorphenole
Alkylphenole
Zinnorganika
Phthalate
PBDE
Aromaten
PAK
Herbizide
Schwermetalle
Diverse
Herkunft
Metall Textil Papier ARA Abfall
X
X
X
1,2-Dichlorethan
EN ISO 10301; Feb 1998
X
X
X
Dichlormethan
X
X
X
Trichlormethan
X
X
X
X
Chloralkane (C10-C13)
X
X
Pentachlorbenzol
EN ISO 6468; Jul 1997
X
X
Hexachlorbenzol
X
X
X
Pentachlorphenol
EN 12673
X
X
X
X
X
Nonylphenole
EN ISO 18857-1; Nov 2006
X
X
X
Oktylphenole
X
X
X
X
Tributylzinnverbindungen
EN ISO 17353; Okt 2005
X
X
X
DEHP
EN ISO 18856; Nov 2005
X
X
PDE (47,99,100,153,154)
X
X
Benzol
DIN 38407-9; Mai 1991
X
X
Naphthalin
EN ISO 17993; Feb 2004
X
X
Diuron
EN ISO 11369; Mai 1998
X
Blei
gemäß AAEV bzw.
X
X
Cadmium
branchenspezifischer AEV Nickel
X
X
X
Quecksilber
X
10 Pestizide, PAK, etc.
Diverse
Vorschrift
Parameter
Christoph Scheffknecht
Messung: Vorschriften (Spezialanalytik) gekürzt
Übersicht ohne in der Abwasseranalytik etablierten Methoden
Stoffgruppe
Chloralkane
Chlorbenzole
Chlorphenole
Alkylphenole
Zinnorganika
Phthalate
PBDE
Herbizide
Diverse
Vorschrift
Parameter
Herkunft
Metall Textil Papier ARA Abfall
Chloralkane (C10-C13)
X
X
X
X
Pentachlorbenzol
X
X
EN ISO 6468; Jul 1997
Hexachlorbenzol
X
X
EN 12673
Pentachlorphenol
X
X
X
Nonylphenole
X
X
X
X
X
EN ISO 18857-1; Nov 2006
Oktylphenole
X
X
X
EN ISO 17353; Okt 2005
Tributylzinnverbindungen
X
X
X
X
EN ISO 18856; Nov 2005
DEHP
X
X
X
PDE (47,99,100,153,154)
X
X
EN ISO 11369; Mai 1998
Diuron
X
X
Diverse
10 Pestizide, PAK, etc.
X
Christoph Scheffknecht
Chloralkane
Spezialfall Chloralkane
Stoffgruppe
Chloralkane
Chlorbenzole
Chlorphenole
Alkylphenole
Zinnorganika
Phthalate
PBDE
Herbizide
Diverse
Vorschrift
Parameter
Herkunft
Metall Textil Papier ARA Abfall
Chloralkane (C10-C13)
X
X
X
X
Pentachlorbenzol
X
X
EN ISO 6468; Jul 1997
Hexachlorbenzol
X
X
EN 12673
Pentachlorphenol
X
X
X
Nonylphenole
X
X
X
X
X
EN ISO 18857-1; Nov 2006
Oktylphenole
X
X
X
EN ISO 17353; Okt 2005
Tributylzinnverbindungen
X
X
X
X
EN ISO 18856; Nov 2005
DEHP
X
X
X
PDE (47,99,100,153,154)
X
X
EN ISO 11369; Mai 1998
Diuron
X
X
Diverse
10 Pestizide, PAK, etc.
X
Keine Vorschrift in EmRegV-OW vorgegeben, keine Normen vorhanden
Sehr teuer, analytisch sehr schwierig: Nur ganz wenige Labors in Europa
können Chloralkane in Abwasser untersuchen
Unbedingt Alternative über Bilanzierung anstreben !
Christoph Scheffknecht
Diuron
Beispiel Diuron
Stoffgruppe
Chloralkane
Chlorbenzole
Chlorphenole
Alkylphenole
Zinnorganika
Phthalate
PBDE
Herbizide
Diverse
Vorschrift
Parameter
Herkunft
Metall Textil Papier ARA Abfall
Chloralkane (C10-C13)
X
X
X
X
Pentachlorbenzol
X
X
EN ISO 6468; Jul 1997
Hexachlorbenzol
X
X
EN 12673
Pentachlorphenol
X
X
X
Nonylphenole
X
X
X
X
X
EN ISO 18857-1; Nov 2006
Oktylphenole
X
X
X
EN ISO 17353; Okt 2005
Tributylzinnverbindungen
X
X
X
X
EN ISO 18856; Nov 2005
DEHP
X
X
X
PDE (47,99,100,153,154)
X
X
EN ISO 11369; Mai 1998
Diuron
X
X
Diverse
10 Pestizide, PAK, etc.
X
Christoph Scheffknecht
Bestimmung von Diuron nach EN ISO 11369
EN ISO 11369 als Vorschrift in EmReg-OW vorgegeben (HPLC / UV)
Gemäß EU Guidance No 19 aber für verschmutztes Oberflächenwasser
ungeeignet
Grund: Vortäuschen von Diuron durch andere Substanzen bei UV-Detektion:
1 - Pestizide_Kalibrierung_22_06_2009 #32 [modified by uHPLC1]
2 - Pestizide_Kalibrierung_22_06_2009 #31 [modified by uHPLC1]
mAU
Sebuthylazin
Metazachlor
2
1
Metobromuron
3,8
Diuron
5,0
ARA Ablauf
Monolinuron
6,3
UV_VIS_1
UV_VIS_1
WVL:230 nm
ARA Ablauf +
0,5 µg/l Diuron
Isoproturon
7,5
Probe_auf0,5µg/L
Probe
Atrazin
8,8
Chlortoluron
Methabenzthiazuron
10,0
2,5
1,3
0,0
14,0
min
15,0
16,0
17,0
18,0
19,0
20,0
21,0
22,0
23,0
24,0
25,0
26,0
Ausweg: Detektion mit Massenspektrometer, entspricht aber nicht
Vorschrift, Nachweis der Gleichwertigkeit erforderlich 
Alternative: Optimierung der Methode für Diuron
Christoph Scheffknecht
Messung: Laborauswahl
Untersuchung der mit Bescheid vorgegebenen
Stoffe ist etabliert
Labor sollte ein Qualitätsmanagementsystem nach
ISO 17025 ímplementiert haben
Eine Akkreditierung der jeweiligen Methode macht
derzeit jedoch keinen Sinn: Viele sehr gute Labors
könnten nicht berücksichtigt werden
Teure Methoden: Preisvergleich lohnt sich !
Preise werden aber mit hoher Wahrscheinlichkeit im
ersten Halbjahr 2010 sinken; auch evtl. bessere Qualität
Wird für die zusätzlichen Messungen ein dem Auftraggeber
bisher unbekanntes Labor beauftragt, so sollte dieses zumindest
die Hälfte der Parameter selbst bestimmen können.
Christoph Scheffknecht
Schluss
Vielen Dank für die
Aufmerksamkeit !
Selbstverständlich stehe ich jederzeit sehr gerne für Fragen
zur Verfügung:
[email protected]
www.vorarlberg.at/umweltinstitut
Vielleicht bei einer Folgeveranstaltung ???
Christoph Scheffknecht