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1943
SEPTEM BRE - O C T O B R E 1943
Fascicules n°* 9-10
BULLETIN
DE
LA
SOCIÉTÉ CHIMIQUE
de
FRANCE
I/”". ■
;
P@ €UI*§E§*1T Â T 1©M
Secrétaire général de la Société :
R. DELABY,
Faculté de Pharmacie,
I, Avenue de l’O bservatoire, Paris (6“)
Chefs dé rubriques :
1 -j».
Chimie physique e t chimie minérale : H . P . G U É R iN
Chimie organique : J. V. H ARfSPE
Chimie biologique : L. V E L L U Z
C O M M IS S IO N
Rédacteur en chef du Bulletin
G . C H A M P E T IE R ,
Institut de Chimie,
11, Rue Pierre-Curie, Paris (5e)
D ’IM P R E S S IO N :
MM. G . B E R T R A N D , A . D A M IE N S , E. DARM O IS , j . D U C L A U X , A . LEPA PE, R. M A R Q U IS
SIÈGE DE LA SOCIÉTÉ : 28, RUE SA IN T -D O M IN IQ U E ,
PARIS (7«)
SOM M AIRE
BALLOU (() \ ) .
205
B a lls ( A .- K .) ...
207
B a l t z l y .CR.)___
179
B a n d lo w (K .-II.)
169
B a r b ie r ( I I , ) . . . .
180
B a r b o r k a (C.-.T.)
223
BARKER (H .-A .)..
204
B a r k e r ( S .- B .) ..
190
B a rk o v 3k y (C .).
175
E a r n e r ( S .- B .) ..
222
B a r n e s ( R .- H .) .,2 1 2 ,213
B a r n e s ( K .-P .). .
177
B a r n u m (C .-P .)..
199
B a r r e d o (J.-M .). c . p .43
B a r r io l ( J .) ____ C.P.43
B a r r o n ( E .- S .) ..2 0 5 ,217
B a s in s k i f D |H .) .
214
B a s se tt ( H .) ___
169
B a s s l e r (G .-C .).,
175
C.P.43
B a s t ie n c r . ) ___
B au er ( I .- K .) ...
224
BAÜKLOH (T V .)...
C.P.47
D. ) ..................
210
B a u m a n n (C.-A ,).
Ar io m (0 .)............2 1 2 ,2 1 3
190, 207, 213
A spin a ll ( K ) . . .
175
B a z e t t ( I I .- C .) ..
220
At k in ( L .) ............
222
B e a c h f E . - F . ) , . .2 0 0 ,2 1 4
A tw o o d (F .-C .)..
191
B e a r (R .-S .) ___
205
A e st o n i (M .-E .).
210
B e a r d (D .)...........
194
AOTENRIETH (W .)
224
B e a r d (I1 .-H .).. .214,-216
B acrm aN N ( C .) ..
223
B e a r d (J .- t v .).. .
194
B a c u m a n n r w .B e a v e r ( D .- I .) ,:
193
E . ) ....................................... ......................... 179
B
e h r e ( J .-A .) ___
221
B ac k er ( I I . ) ___
189
B e h r e n s (0.*K-;),200, 207
B ac k er (H .- j .)
B enneck (f l.) . . .
c.P.47
1 7 0 ,1 8 0 ,1 8 9
B e n n e t t (E .-O .).
203
I U d o c h e ( M . ) . . . 1 8 2 , 183
BENXINQ (A ,-F .).
173
198
B a er (E .)..............
E e r o ( C . - l '. ) . , . . .
215
B a e r x s t e in (H .B
e
r
g
e
r
(
J
.
)
.
.
.
.
.
207
1 ) . ) . . . . ..............
209
B a h r (G .)..............
170
B e r g m a n n ( i t . ) . . 2 0 0 ,2 0 7
B all ( E .- G .) ,.. .2 0 8 , 210
B er o st r o m (S .)..
197
B all ( j . - n r . l . , , . .
193
B e r n h e r i (F .). .2 0 8 ,2 0 9
Ab b o tt (L . D . J r )
199
AUERNETHY (J .L .).................
173
Abra m s ( it.) ___ _
207
Ac k r r jia n n (1).).
198
A d k in s (H .)___ _
179
Ad o l p h (W .-H .).
209
A l i e n (D .)...........
208
a m e n ( I .- J .) ___
192
ALLEN ( F .- W .) ...
207
ALMQtnST ( H .- J .).
215
A l p e r t ( L .- K .) . .
214
A l t s c h e l (A.-M .)
207
A m iu tn d s e x (E .).
201
A n d e r s o n ( E . ) . . 203, 201
A n d e r s o n (B .-J ,)1 9 7 ,1 9 S
A n d e r s o n (T.-3T.)
195
A n d e r s o n (W .A .).......................
214
ANDRfi ( H .) .......... C.P.48
An sb a c h e r (S .),.
202
Armstrong (AY,-
MASSON ET C E ,
B e r n h e im (M .-L.)
190, 2 0 8 ,2 0 9
B e r n s t e i n (S.-S.)
200
B e r tr a n d ( G .) ..
217
B e e s o h l e n (W ,L .)........................
190
B e e t t e n m e e l l f . k C.P.42
BIGELOW (L .-A .).
174
B in k l e y . (S .-B .).
202
B is c h o f (F .). 190, c .r .4 8
b l a c e t ( F .) .........
174
B la c k ( C .- K .) ,..
190
B la k er ( E ,) .,, . .
198
B lalock ( A . ) , . . .
190
B l a n c h a r d (M.-
II.).................
210
B e a t h e k w ic ii (X .-
U .) .....................
211
B leu er ( E .) ... . ,
c.P.41
209
BLISS (S.)..............
BLIX (G .).............. 194, 212
BLOCK ( K . - J . ) . . .
222
BLOCK (T Y .-D .)..
221
BLOOR (SY .-tti).. .2 1 3 , 222
BOCK (J.-C .).........
221
BODANSKY (it.).. 200, 210
BtELTER (M .-D .).
190
BOQEKT ( il.- T .) . .
181
BGHONOS ( N . ) . 215
BOLLING (D .) ___
222
BOLLMANN (J.-L .)2 1 1 , 122
B omke ( I I.) .........
c.p.41
BONET (A .)...........
170
B o n n e r ( T .- F .) ..
194
B o n n e t (K.).........
192
BONSMANN ( M i­
t t . ) .......................
219
B oo th ( E .- W .) ...
193
BOECHERs. (R.). 215
BORSOOK ( I I .) .. .
214
B ö t t c h e r (C .-J.). c .r.4 2
BOUDREAUX (Ci.).
191
BOWMAX (D .-E .).
B r a d l e y (T .-F .).
B r a d s h a w (P .-J.)
B r a n d (E .J.. Si. .
B r a n d ( F .- C .) ,..
B r a u e r (G .).........
B r a u t l e c h t (G.A .)
.............
B r e c h t (K .) .........
B r e n s c h e d e (W .)
B r id g w a t e r (E.-
»■).............
BltlGANDO ( J .). . .
B rigg s (G .-M .)..
B r in t z in g e r (H .)
BROOKS (B .-T .). .
B r o t h e r (C .-H .).
B r o w n ( B .- H .) ..
B r o w n (G .-B .)..
B r o w n ( H .) ..........
B r ow n (H .-C .)...
B r o z ( J .) ..............
B r u n i ( G . ) . . ----B u c h a n a n (J.-M .)
B u c h a n a n (O .-
H.).................
216
191
211
214
204
C.P.47
190
216
C.P.44
193
169
215
170
181
191
210
175
217
172
171
C.P.42
210
221
179
B uck ( J .- 3 .) .. . . .
B u e c k l e ( H . ) . . . C.P.47
BTODINO. (E .)----- 204, 211
189
B u b s (R.-P.)__
222
B u l g e r (IT.-A .)..
. 194
B ull (1 T .-B ,).. . .
B engenbero d e
195
J on g (H .- G .) ..
222
B u l l e n (3 .- S .) ...
B enderho lzer
173
(R .-A .)...............
178
B u r c k h a r d t (B.)
B e r g e r s 0 Y ,-g .).
c.p. 47, C.P.48,
192
B l' rk (K.-E.)__
CP.44
B e io ia n x ( S .)...-
B u r r (G .-O .).1 9 7 ,2 1 2 ,2 1 3
B urrow s { i l . ) . . ,
173
B e se ( A .- F .) ,...
189
B u tts ( J .- S - ) .. , .2 1 3 , 214
C a h ill ( G .- F .) ...
214
C a l y in (D .-B .).. .
190
Ca m pa g n e (E .-E .)
177
C a m pb e ll (H .- a .)
218
C a m p b e ll (H .-L .)
209
C a m p b e ll (W .-W .) 209
C a r l b s o n (G.-G.).
220
Carm an ( F .-H .)..
193
Ca r m o d y (W .-H .)
192
Ca r n e ( H .- O .) ,..
211
C a r r (E .-P .).........
180
Ca r r o ll (\Y .-K .).
204
Caso n ( J . ) . .........
179
C a v a l l i t o (C .-l.). . 17»
C h a b r i e r ¡se L a
S a u l n ié r e (P.)
188
Ch a f f e e ( E . ) . . . .
196
Ch a ik o f p (I.-L .),
2 1 2 ,2 1 3 ,2 1 5 216,
172
C h a lk le y (L .)___
Ch a m in a d e (Fv.).
217
Ch a n d l e r (J .-P .)
200
Ch a n g e s (G .-W .).
212
C h a n e t in ( A .) :..
210
Ch a r g r a f f (E .)..
1 9 5 ,1 9 6 ,1 9 8
CHAUDKON (G .). . C.P.47
C hf. n e (M .)...........
171
Ch o u ( T . - Q . ) . . . .
192
CHRISTENSEN (B.E . ) . , ...................2 2 1 ,2 2 2
Ch r is t e n s e n (M.­
S '.) .................. ..1 9 5 ,2 0 0
C h r is t e n s e n (K .)
196
C h r is t ia n s e n (J.&.).......................
C.P.44
CHE (T .-T .)...........
192
CLAB0P.N (H .-Y .).
175
Cla rk (G .-L ,)..: .
193
CLÜSIUS ( K .) ___
C.P.41
COHEN ( P .- P .) . . . 2 0 6 ,2 0 8
Co h e n (S .-C ,).. . .
198
COHEif ( S .- S .) ....
195
COHEUR (P .)......... C.P.47
COHN (E.-J.).........
216
COHN (M .)___ . . . 2 1 7 , 200
C o le (Y .-V .).........
196
COLLIER (H .-B .)..
208
COLOWIOK (S .-P .).2 0 4 ,205
CONANT (J.-B.), .
211
CONBOLAZIO (VY.-
V .)......................
221
Cotton-F bytis
(E.)......................
Cramer ( R .- d .) ..
Crandall ( L .- a .
C.P.42
C o o n s (A.-ir.). . .
217
C o o p e r ( G .- K ,) ..
194
CORi (C .-Jf.)..........2 0 4 ,2 0 5
COHSELUS ( H J . . . C.P.48
CORSTEN-MARTIN.
216
J r).....................
C re ig h to n
(M.M .).......................
CBEW8 (L .- T .) . . .
C r o m w e l l (H.-ll.)
C r o o k s (H .-M . Jr)
C r o s s l e y (E .-H .)
B a h m e n (E.-A,)..
B a l k e m u s (J.-D.)
D am ( I I .)................
Damiens.(A.)__
D aMKOEHLEPv(G.)
D a n o w s k i (T .-S .)
D a r b y ( H . - H .) .,
DAROE f f .) ............
D a r k i s (F.-lt.).. .
D a e r o w (D .-C .)..
D a O DTCN-.-H .),..
D a t is ( D .- S .) ....
DÉPOSITAIRES, LIBRAIRIES DE L’ACADÉMIE DE MÉDECINE
120, B o u lev ard S a in t-G e rm a in , P a ris (6e)
2 11 .
212
197
197
178
184
193
177
174
218
168
C.P.44
210
206
220
176
196
179
173
214
MANGUN (G .-H .).
LANGLEY (W .-D .)
214
c . p .44
HAF.GE (I,.-1-.)...
211 ja g it s c h (B .)—
210
M a n l y (M .-L .). . .
E lyoaf . e ( H . ) . . .
160
LANKELMA (H .-P .)
192
BATIS (D .)............
180
JA nN (E .-C .).........
192
HAHN
(O.)...........
171
215
M a n n in g (P .- l) .) .
FOLCH ( J .) ............1 9 9 ,2 2 1
LARSON (H .-W .)..
211
I)AY (lï.-C i.).........
211
169
H a h n .......................
20s J a n b e r (G .).........
C.P.
46
M
a
n
t
z
e
l
l
(
E
.
)
.
.
.
FONTEYNS
(
B
)
..
C.P.43
208
D B A S .....................
208
JANSEN ( E .- F .) ...
207 LASKOWSKI (M .)..
HALL
(J
.L
.)
.........
194
184
M a r k e r (B .-E .)..
FORBYCB (C .-B .).
100
220
BE DIESBACH (H .)
180
J aretzkY ( B . ) . . .
219 JjASSIEUR (A .)----HALLER
(E
.).........
100
203
M a r k u s ( B .) ----FORSTER (W.-.T.).
216
D e f f e t (L .)......... 223, 221
207 LATENDER (H .-M .) ' 173
H a llm a n n (L .-E .)
213 JENRETTK CW.-V.)
169
M a r t e n s (P.)
FORTESS (F .-E .).. C.P.42
194
D e G ro o t (T h .)..
212
JF.NTSCHKE ( W .)..
C.P.41 LAUFFER (M .-A .).
H alterstadt
M a r t in (G .-J.).. .2 1 8 , 219
177
LAURS
(L
.)
............
C.T.4S
D b h l in g e r ( ü .) . O.P.48, FOSBICK ( L .- S .) ..
JIRQF.NSONS
(B
.).
C.P.41
194
(
I
.E
.)
.................
M
a
r
t
in
(
H
.)
.........
170
F ram tton (V .-L.)
206
D E J o n g e ( J .) ,. .
189
JOHN ( 1 .) ..............
220 LKBBINK (F .-J.) . . C.P.44
202
HAMILTON (J.-B .).
c.P.45
M a s in g (G .).........
FRANCOT (P .)—
219
C.P.42
D e L a co m be (J .). c .p .47
JOnNS (H .-E .). . .
222 LECOMTE ( J . ) ___
208
HANDLER
(P
.)----M a s k e t (A .-W .)..
210
169
F r a n k e (W .)___
187
D e l S p i n e (H .) .. .1 8 2 ,1 8 3
JOHNS ( I . - B . ) . . . .
172 LECOQ(H-)............
204
H a r p e r ( H .- A .) ..
M ason ( H .- L .) . . .
223
223
LF.LUBRE (B .)----220
DELYIN (H .-B .). .
211 F r a n sse n ( H .).. .
JOHNSON (M .- J .) .207, 208
192
H a r r is ( E .- E .) ...
M a titieu ( K .) .. , .
223
LEMARCHANDS
(M.)
169
D erm f .r (0 .-C .)..
179 E r a t in i (N .)......... O.P.45
JOHNSON ( T .-B .).178, 189
221
HARRIS ( J .- E .) . . .
MA T ü S Z E S K I
FREEB (S .)--------- C.P.42
LEPESC H K 1N
D e Su t o -N agy
JOHNSON (W .-S .).
190
215
H a r t (E .- B .) ----( J .- F .) ................
173
213
(W .-W .).............. C.P.43
(G .).......................
189 F r e e m a n (J .-A .).
JOKIGSEN (W .-P .)
169
195
H
a
r
t
e
(
B
.A
.)
..
.
MAY ( F .) ................
216
222
198
D e t t w il e r (H .) .
219 F r e y ( C .- N .) ....
JOLIVET (H .).........
C.P.47 LESUK (A .)............
203
HARTMANN
(M.).
.
M
a
y
f
ie
l
d
(F
.-D
.)
173
22*
LETONOFF (T .-T .).
221
DEUEL (D .-J. J r ) .
213 F r ic k ( B .) ............
199
JOSES ( D .- B .) ....
176
H a r t u n g (W .-H .)
211
224
L eva ( E .) .................2 0 5 ,2 1 0 M a y f i e l b (II.-M .)
193
DEUEL ( H .-J . J r ) .
204 P r ic k (W .)...........
JONES ( H .- C .) ... .
H
a
s
t
in
g
s
(A
.-B
.).
MASON (M .-M .)...
196
L e y e n e (P .-A .)... 196, 199
DEUX (Y .).............
176 E r ic k e ( B .) .......... c . p .44
219
J un o ( F . ) . . . —
195, 210, 211
215
l e v in (L .)................................ 216M EO cni ( E .) .........
DICK (G .-F .).........
217 FRIEDMANN (T.C .r.44
J ü n g e r s (J .-C .). .
HAUR0W1TZ (F .). .1 9 5 , 201
M
e d e s (G .)............
208
E .) ............ 1 9 6 ,2 0 5 ,2 2 3
L
ev
y
(D
.)
................................
223
D ic k e l (G .).......... c .r ,4 i
170
■Tu z a ( E .) ..............
190
H a w k in s (A .-U.).
21 o
L £ y y (M .)................2 0 6 , 221 M e f,k ( W .- J .) ----212
D ijk e m a (K .-M .).
170 F r ie s (B .-A .).. . .
193
KABLERpM.).........
198
HEARB ( B .- D .) ...
M e e r (C .)..............
1 9?
LEVY (S .-B .).........
210
DlJKSTRA (C .)-.209 F r o l ic h ( P .- K .) ,.1 9 2 ,193
C.P.43
KAHOVEO ( I / . ) . . . .
182
HF.BBER
(C
.).........
M e h l e r ..................
205
208
L e w is ( G .- N .) ....
178
DILL (D .-B .)............196, 221 F rom agbo t (Cl.).
204
KALCKAR(H.-M.).
220
HECHT ( F .) ............
M
e
in
h
a
r
b
(T
h
.)..
221
L e w is ( H .- B . ) . . . . 199, 210
DtMICK ( K .- E .) ..
222 F r u t o n (J .-S .).. .2 0 6 , 208
KALLINO (B .)___
C.p.46
177
HEERTJES (P.-M.)
M e is t e r ( H .) ----201
197
L e w is (B .-A .)___
D0HAN OF.-CO • • •
100 F u ch s ( P .) ............ c.p.41
K a m in (H .) ...........
209
HEGSTED (D .-M .).215, 210
H e l d a h l (H .-F .).
202
174
L e w is ( B .- C .) ....
196
200 FUKTJHARA (N .)..
DOHAN (J.-S .)----K a n t z e r (M .)___ C.P.42
170
HEIN ( F .) ..............
M e l n io k (D .) —
204
c . p .44
L e w is ( W .- K .) ...
175
DOHKRTY (D .-G -).
207 F u l l e r (C .-S .)...
K a r r e r (P .).........
HELLER (P .) .......... c .r.4 7
MELNICK
(J
.L
.)
..
204
G
a
b
r
ie
l
(C
.-L
.)..
174
L
i
(C
.-H
.)................216,
217
DOISY ( E .- A .) ...202
186, 201, 202, 218, 223
209
H e l l e r (V .-G.) ■■
MELVILLE (D .-B .).174, 202
L ia n g (C.)..............
209
216
D0RFMAN (B .-L .).
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216
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216
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G a r r y (M .)...........
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194
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220
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G e ig e r (A .)..........
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214
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207 G o lu m b ic ( C .) .. .
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169
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223
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196
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216
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223
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211, 212, 213
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197
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212, 213, 215
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217
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223 HORN (M .-J .) ----177
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191
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222
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173 HORTON........... .. . .
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211
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215 G k a y m a n ( t . ) . . .
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221
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196
H
a
b
r
o
g
g
(
J
.
)
.
,
,
.
FLO R Ï ( P . - J . ) . . , ,
172
1S43
-
C H IM IE M IN É R A L E
!« • I
*
C H IM IE
M IN É R A L E
h
R è g le s r e la tiv e s à l a n o m e n c la tu r e
d e s c o m p o s é s m i n é r a u x ; u n io n i n t e r ­
n a tio n a le d e C h im ie ; r a p p o r t d e la
C o m m is s io n d e R é fo rm e d e l a n o m e n ­
c la t u r e de C h im ie in o r g a n iq u e ; 1940. Jo rissen W . P. (président), B assett H.,
D amiens A., F ichter F. e t R é ïiy H. (J .
amer. ehem. Soc., 1941, 63, 889-897), —
Voir le même rap p o rt (Bull. Soc. Chim.
France, 1941 (8 ), 8 , 814-830).
pour l ’a u tre m oitié de O H, ou du groupe
OH de l’acide hypophosphoreux, ce qui est
en accord avec le m écanism e suiv an t :
L es h a s e s de la c h im ie d e s s u b s ta n c e s
e n s o lu tio n o u e n s u s p e n s io n d a n s l'io d e
liq u id e ; J ander G. et B andlow K. H.
(Z . phys. Chem. A ., 1943, 191, 321-338). —
L ’iode liquide pur a une conductibilité
électrique faible aU ribuabîe à la dissociation :
2 I, = I+ + (I. I,)- = 1+ + 1-,. Certaines su b ­
stances dissoutes au g m en ten t fortem ent
la conductibilité. Les unes, analogues à dès
bases (par exemple les iodures), en lib éran t
des ions I- ,, les autres, analogues à des acides
(par exem ple, les chlorures ou brom ures
d ’iode), en lib éran t des ions I+. La réaction
de substances de ces deux groupes différents
est analogue à une neutralisatio n , par
exem ple IMe + I.H al = I, + H al. Me, Mo
é ta n t un m étal m onovalent, H al é ta n t Cl
ou Br. Ces neutralisation s peu v en t être
suivies p ar potentiom étrie ou conductom étrie. Comme dans l ’eau e t les solvants
analogues, on observe aussi une « solvolyse »,
par exemple sur lès cyanures : CNMe + 1 , =
IMe + ICN. Il existe aussi des substances
am photères dans I, liquide e t des complexes
tels que [I,P b ]K , formé p a r Cl,Pb et IK en
excès. Les solvates, analogues au x hy d rates
ou am m oniacates, so n t représentés p ar des
polyiodures.
ou déshydrogénation d ’u n h y d rate :
P u r if ic a tio n d u so u fre ; W artenberg
H . v. (Z. anorg. Ch., 1943, 251, 166). —
Il e st très difficile d ’élim iner to u te trace de
carbone du soufre, mêm e p a r d istillation à
200° d an s le vide. P our y parvenir, il fa u t
laisser séjourner le soufre dans le vide ou
dans l’azote à cette tem p é ra tu re pen d an t
48 heures et distiller puis recom m encer
cette opération une deuxièm e fois.
A ctio n d e s m é ta llo ïd e s s u r le s o x y d e s
h a s iq u e s ; L emarchands M. et S chwartz
L. (C. B., 1942, 214, 982-983). — L ’action de
S sur les oxydes basiques de A g, Hg, Pb
se p roduit au m ieux soit dans u n solvant
approprié (CCI,), soit p ar ab so rp tio n directe
de la vapeur de S p ar la surface des oxydes
porphyrisés. A p a rtir de OAg, on a obtenu
le composé OSAg,, solide gris d ’acier,
a ~ 6,08, insoluble dans l ’eau, dissocié
a 300°-350° en SAg, e t SQiAg,; non réd u it
par H t, m êm e à 170°; ré d u it q u a n tita tiv e ­
m ent en SAg, par CO; se différenciant de
OAg, e t de SAg, p ar son spectre de rayons X
et par son volum e moléculaire.
É tu d e d u m é c a n is m e d e l a d é c o m p o ­
s itio n d e l'a c id e h y p o p h o s p h o r e u x a u
m o y e n d u d e u té r iu m c o m m e in d ic a ­
t e u r ; F ranke W . e t Mönch J . (A nn.
1942, 550, 1-31). — É tu d e du m écanism e de
la réaction P O ,H , + O H , = P O ,H , + H „ en
opérant dans OD, pour reconnaître si H ,
dégagé provient de P O ,H , ou de O H „ en
totali té ou en partie. Le mécanisirie n ’a pu
être éluci >é dans le cas des solutions homo­
gènes d ’hypophosphite alcalin, car en
solution fortem ent alcaline H lié au P n ’est
pas échangeable. Dans les solutions neutres,
en catalyse hétérogène au m oyen d ’un
métal, l’échange est très faible à la tem pé­
ratu re ordinaire; H , dégagé provient, en
m ajeure partie, pour m oitié de H , lié à P,
DOC. CBIM.
/ 0 ;H
-2H - y
H
O rP f + OH, —>XH
H |o
H| / P \ g H ~ 2H
->-
vOH
0 = P -0 H
OH
O rPfO H
\H
proposé p ar W ieland (A n n . Chem., 1923,
434, 198), e t en contrad ictio n avec le m éca­
nism e ;
PO,H, +
OHIH
OH H
PO,H, + H, + OH,
adm is p a r B ach (Ber. dlsch. chem. Ges.,
1909, 42, 4463). Il se p ro d u it en outre, une
réaction accessoire p ar laquelle les deux H
liés à P sont dégagés; ce tte dernière réaction
est favorisée p a r l’augm entation de la
concentration en hypophosphite, et proba­
blem ent p ar l’eau lourde. Le mécanism e de
la décom position cata ly tiq u e des form iates
p a r les m étau x correspond à la réaction
principale de décom position des hypophosphites.
L a s o lu tio n d ’a c id e c itr iq u e à 2 O/O
s a t u r é e a v e c d u c i t r a t e d e s o d iu m e t
s o n A ction d is s o lv a n te s u r le s e n g r a is
p h o s p h a t é s ; Màrtens P. (Z. anal. Chem.,
1943, 125, 243-256). — P a r la n a tu re de
son acide et par son acidité ce réactif possède
les propriétés caractéristiques du réactif
de W agner (solution d ’acide citrique à 2 0/0).
S u r l a c o n n a is s a n c e d e s a c id e s b o ­
r i q u e s e t d e le u r s e ls a lc a lin s . X I . L e
s y s tè m e B O ,N a -O H , ; M en zel H . et S chul
H. (Z. anorg. C h 1943, 251, 167-200). —
É tu d e des m étab o rates de sodium d ih y d raté
e t té tra h y d ra té . D escription de la p répa­
ratio n . Le b orate B 0 ,N a .2 0 H , a pour
densité à 25 °: 1,743; colle du b o rate BO,Na,
4 O II, est 1,909. D éterm ination des p a ra ­
m ètres cristallins.
É tu d e de l’équilibre :
BO,Na.40H,
B 0,Na.20H , + OH,
p ar la m esure des pressions de vapeur.
Considérations su r la co n stitu tio n de ces
hy d rates.
S u r l ’a c id e c y a n iq u e . V . S u r le s
c o m p le x e s
c a r b a m in a to - c o b a ltiq u e s ;
F inhard M. e t F lygare H. (Z. anorg. Ch.,
1943, 251, 25-44). — A p a rtir des sels
d ’aquoam m inecobalt (III) e t du cyanate
d ’argent ou de potassium , on a préparé de
nouveaux sels complexes d ’acidoam m ine
cobalt ( I I I ) :
Co(NH,)i(OCONH,)](NO,),
Co(NH,)5(OCOrsTH,)' SO„OH,
CoiNH.WOCONH,) (SO<H),
Co(i\H,).(OCO-N,H!) Br,
Co(NH,)i!OCONH,) I.
Co(NH,)»(0 COXH.j SaO#
Co(NH,)s(OCONH,î CrO».x.OH,
Co(NHi)4(OH,)(OCO.NHj)](NO.Ϋ
C0(NH,)1(OH,)!0C0NHi)]<S10,)
L eur étude physico-chim ique m ontre q u ’il
ne s’ag it pas de cyanalocom plexes, mais de
carbabinatocom plexes. Le groupem ent cya­
n a te s’y trouve sous forme de reste carb a-
e
n
m ique. Considérations su r la stru ctu re de ces ,t
Complexes.
,t
É tu d e d e s a r g e n t o - e t d e s c u p r o c y a - ,
n u r e s d e p o ta s s iu m e t d e l e u r s a c id e s ;
B rigando J . (C. B., 1942, 214, 908-910).—
Les acides argento- e t cuprocyanhydriques ’*
é ta n t très instables o n t été étudiés, à p a r t ir ',
de leurs sels : une solution aqueuse de !,
cyanure complexe à la co n cen tratio n m /100 s
refroidie à 0°, é ta it additionnée de CIH n ; s
la concentration en ions H de la solution é ta it déterm inée p a r la m éthode potentio- m étrique avec électrode de verre, en fonction c
de la q u an tité de CIH ajoutée. Ag(CN),K :
p H 6,8 décroissant très rap id em ent : l’acida î
argentodicyanhydrique est u n acide fort, i,
Cu(CN),K et Cu,(CN).K, O H , : pH 7,2-7,3
e t 6,9-7 décroissant ra p id e m e n t: les acides 1
correspondants sont donc aussi des acides
forts. Ag{CN)J<,, O H , : l ’a rg e n to tétracy a- s
nure de K
s t en tièrem ent dissocié en i
argentodicyanure Ag(CN),K e t CNK.
b
Cuprocyanure C u(C N ),K ,.O H , :
p a r ad d itio n de CIH il se forme d ’abord du i
cuprotricyanure Cu(CNJ,K,, puis du dicup rotricyanure Cu(CN),K, O H,, qui précipite, .
puis le cyanure lui-m ême. E n résumé, le*
acides argento e t cuprodicyanhydriques sont
des acides forts, tandis que les acides argentoet cu p rotétracyanhydriques n ’existent pas ’
en solution, même à 0 °; il leur correspond des ;
sels de K instables, mais d o n t la dissociation a
est différente.
3
S u r le m é ta p h o s p h a te d e s o d iu m d e }
K u r r o l; H uber H. et K lumpner K. (Z.
anorg. Ch., 1943, 251, 213-220). — Il existe *
deux variétés insolubles de m eta phosphate ;
de sodium , celle de M addrell e t celle de ' :
K urrol. R appel du procédé de P a s c a l 1
(Bull. Soc. Chim., 1924, 35, 1124) pour la ; i
prép aratio n de ce dernier e t description * ;
d ’u n nouveau mode d 'o b ten tion par chauf- !
fage de 88 p. de PO jH ,N a et 15 p. de
P O .H .N H , a 800°-900° ju sq u ’à d é p a rt
com plet de l'eau et de l’am m oniac. Le sel ‘ :
ainsi obtenu fond à eSO^doO0; étude de ■
quelques p ro p riétés: action d ’une solution :
de chlorure d ’am m onium ; considérations : |
su r sa constitution.
;j
*
L 'é q u ilib r e c h a u x - a n h y d r id e c a r b o n iq u e d e l ’e a u n a tu r e ll e e t l a r e c h e r c h e
p r é c is e d e l ’a n h y d rid e a g r e s s if ; K e g e l J .
(Z. Unlersuch. Lebensmilt., 1942, 84, 432438). — Les ‘form ules, courbes e t tables
habituellem ent usitées pour le dosage de
CO, lié et agressif d o n n en t très souvent des
résu ltats différents des observations p ra­
tiques. Éclaircissem ent 'de ces erreurs.
Nécessité de considérer d avantago le produit
de solubilisation de CO,Ca. É bauche d ’un
dosage des deux formes de CO».
S u r le s a r s é n ia t e s a lc a lin o - te r r e u x .
É tu d e d u s y s tè m e A s ,0 ,.0 S r .O H , ; G uérin H . et Michel S. (C. R ., 1942, 214,
1.004-1.006). — L ’étude com plète des régions
acide et basique du systèm e As,Oâ.O Sr.OH ,
a été effectuée à 17° d ’une p art, e t à 60°
d ’a u tre p art, et les diverses phases solides
o n t été caractérisées p ar la m éthode dès
restes et l’analyse directe. Alors que l'étu d e
à tem p é ratu re ordinaire ne p erm et d ’iden­
tifier que les orth o arsén iates m ono-, di- et
tristro n tiq u es classiques, l’exam en à 60°
révèle l’existence de cinq phases solides
caractérisées p a r des ra p p o rts 0 S r/A s ,0 , i
différents : les tro is orth o arséniates cidessùs e t d eux sels nouveaux, le diarséniate S.
p en tastro n tiq u e 2 As.O,, 5 OSr, 3 O H , et
l ’arsén iate té tra stro n tiq u e A s,0«.4 OSr.OH«. ;
1943
CHIMIE MINÉRALE
170
* C o n trib u tio n à l'é t u d e d u tr a i t e m e n t
u a r v o ie h u m id e d e s s ilic a te s d e b a r y u m
p a r le c a rb o n a te d e s o d iu m ; Bonte_ A.
(Ingén. Chim., 1940,24, 128-145). - ^ é p a ratio n des silicate de _ a r um et étude du
système- SiO,-OBa. Quelle que soK »*
proportion des élém ents de d ép art i a tta q u e
en milieu solide de SiO. par OBa donne, en
pourcentages variables, tous les silicates
de baryum possibles. É tu d e d e s réactions
d ’hydrolyse : pas de résidu de m éta silicate
ou de silicate interm édiaire; étude do la
désilicatisation par CO.N a,; les réactions
sont très compliquées.
fAl,(C4H .O .).(O H U N a,
e t [A l,(C ,H ,0 ,).)N a„
ou [A l,(C ,H ,0 ,),(0 H ),]N a,
.
C’est ce q u i em pêche la précipitation, a
froid, de (HO),Al p a r des ions OH en pré­
sence d ’acétate, de ta r tra te ou de citrate
neutres de sodium.
3,5191) est conservée. C om paraison avec 1*
n ltru re de cuivre NCu,.
C o m p o sé s c o m p le x e s e t s e ls d e l'a c id e
é th y lè n e -d ia m in e té tra a c é tic iu e ; BrîNT7 TNOER H T h ie l e H . e t M ü l le r u . [Z,
anorg Ch., 1943, 251, 285-2941. - P répa­
ra tio n e t description d ’u n c ertain nom bre
de dérivés m étalliques com plexes de 1 acide
éthylène diam ine tétraaeétiq u e.
S u r l'o r th o h y d ro x y d e d ’a lu m in i u m e t
s a tr a n s f o r m a t io n e n b a y e r ite ; K rant
H , F l a k e E ., S chmidt W . et, V olm ef, H.
m
—CO>
C H ,/
CH, COi^
oHj lamelles soyeuses..
(Ber. dlsch. chem. Ges., 1942, 7 5 , 13o7-13/3).
— La p récip itatio n du su lfate d alum inium
¿
H
.\
N
<
CH;:C
O
;>
P
b
'
p ar l ’am m oniaque donne d abord 1 orihohydroxyde d ’alum inium (O H ),A l; celui-ci est
N . CH,—CO,— •
sta b le en suspension aqueuse de pH — 7,4,
R e c h e rc h e s s u r l a f o r m a ti o n , l a
N " CH,—CO>il ne présente aucune tendance à la cristal H
r é d u c tib ilité e t l a s o lu b ilité d e io r r it e s
salion- en m ilieu n eu tre ou faiblem ent
d e z in c e t d e p r o d u i ts d e g r illa g e d e
alcalin, il est in sta b le e t se transform e avec
CH,
b le n d e r i c h e s e n f e r r it e s . I l ; Simon A. c
perte de 1 mol. O H , pour 2 mol: d hydroxyde
> CÓ N a.40H ,
H o e p p n e r H . [Z. Eleklrochem., 1943, 49,
en hydroxyde de dialum m ium avec le
CH,1
cristaux
296-305) là suivre). — É ta n t donné que le
réseau cristallin de la b ü h m i t e , laquelle est
violet rouge
grillage à 900» de blendes riches en fer ne
identique à la v ariété décrite a n térieu ­
CH.-CO,donne pas d’au tres ferrites que le m étarem en t comm e CH; c e t hydroxyde de dialuN "C
e ' H ,—C O ,_
*‘
_
ferrite F e,O ..O Z n, on étudie, par
m inium reprend de 1 eau pour form er
((C.oHuN.O.iCrlH cristaux violet foncé.
chim ique, l ’exam en m icroscopique et la
trih y d ra te A 1 ,0 ,.3 0 H „ avec le réseau de la
rœ ntgenographie, les p ro d u its.d e _gri g
[{C,oHx,NjO,)Fe]H cristaux jaune d’or.
b iv e rite . D u ran t le' vieillissem ent de Cp
rTnutres tem pératures (400° a 13UU )* a u x
e n 'b a y e rite , il se forme successivem ent les
[(C,»H.,N,Oi)Fe]NHj.OH, cristaux brun jaune.
tem pératures inférieures à 700», o m o b U en t
b ay erites, A , B e t C ; en milieu n eu tre l a ,
<C„HuN.O,)LaH
poudre blanche.
des quantités notables de sulfates de ¿ n
tran sfo rm atio n dem ande plusieurs sem aines
de Fe. O n étudie, pour les p ro d u its de
(Ci,Hi,N,Oi)NdH poudre blanc rosé.
à u n m ois, elle est fo rtem e n t accélérée en
grillage à diverses tem pératures, la solubilité
(C,,H„N,0,)Th.20H, tablettes chatoyantes.
m ilieu alcalin. P our la p rép aratio n de la
dans la solution de M uspratt. ainsi qu
b ay erite C (décrite ancfennemffint comme
<C„H»N,0.)U.20H, tablettes vert clair.
fractions solubles e t non solubles. Ces de
v ariété C t), les au teu rs conseillent le mode
nières, dans le cas des grillages à 1200 et
C o n trib u tio n à l ’é tu d e d e
oDératoire s u iv a n t: 250 g d e :
1300° sem blent contenir des m élanges de
c h ro m e I I ; H ein F. et B abr G. [Z. anorg.
° pe
(S 0 1).A1,/18 O H ,
.
ferrites riches en OZn : (Fe.O .-sO Z n),
r h 1943 251 241-25.0). — P rép aratio n du
dissous d an s 500 cm» d ’eau, so n t ajo u tés à
v a rian t de 1 à 4.
diiodure de chrom e I,Cr p a r l ’action directe
une solution de 85 g N H , dan s 3 litres d eau,
de l’iode su r du chrom e éiectrolyU que dans
a ia tem p ératu re ordinaire, on agite
A n a ly se s p e c tr a le d ’a llia g e s a lu m iu n appareil de q u artz où le v de a été préala­
1/4 d ’heure, essore sans dessication, lave
n iu m - m a g n é s iu m - z i n c . In flu e n c e n a u blem ent é tab li; la v a p e u r d iode arrive sur
avec 40 cm* d ’am m oniaque à 20 0/0, puis
tueU e d u m a g n é s iu m e t d u z m c s u r le s
îe m étal chauffé en tre 700° et 850°.
•
m e t le gel en suspension dan s 40 cm ■d am m o­
in t e n s ité s d e r a y o n n e m e n t, S e ith W. et
Le diiodure de chrom e forme des cristaux
niaque à 20 0/0, on l a i s s e 4 jo u rs en c o n tac t,
H f s s l i n q H . [Z. Eleklrochem., 1 9 4 3 , 4 9 ,
b
ru
n
rougo
anisotropes.
Sa
densité
mesurée
filtre et lave ju sq u ’à élim ination (le S 0 4J
2 1 0 - 2 1 5 ) . — D ans les alliages Al-Mg ay a n t
à l ’ab ri de l ’air, d ’après les indications de
ce oui dem ande 50 litres d eau, après les
une teneur en Mg de 0,1 à
K lemm T ilk e t Müllenheim (Z. anorg.
4 jo u rs de c o n tac t la tran sfo rm atio n en
de Zn comme troisièm e c o n stitu a n t n influe
r f t l 9 2 8 176,1) est 5,02.3 à 20». A la tem pé­
B ayerite C est com plète.
pas sur le ra p p o rt d inten sités de agnes
ra tu re ordinaire, il n ’abandonne Ras d io d e
Al/M e co u r les spectres d arc. fo u r les
au xylol ou au chloroform e. Chauîte dans le
S u r le s c o m p le x e s d u n ic k e l p a r a BDeclrés d’étincelle dans l’air ou 1 azote
vide il distille très légèrem ent au-dessus de
e t d ia m a g n é U q u e s I I I ; L if s c h itz I. e t
<Eau te ou basse tension) la présence de Zn
420» duîs il se dissocie avec libération d iode
D ijk e m a K. M. [Bec. Trau. Clum. P aysmodifie le ra p p o rt des intensités Al/M g d une
v e rs’ 500»; à 600» il se form e u n m iroir de
Bas, 1941, 61, 581-598). — Afin de vérifier
façon qui décroît par l’aug m en tatio n de la
c h r o m e m étallique su r les parois du tube
les form ules données d an s les mém oires
capacité et la dim inution de 'a self-induction
précédents po u r les sels de Ni complexes
du circuit excitateur. D ans CO. et dans H.,
d ^ ¿ ^ o b s e r v a tio n s an térieures de H ein et
j a u n e s e t bleus avec la stilbènediam ine et
l’effet de Zn p eut d isp araître presque to ta ­
H ôlder [Z. anorg. Ch., 1931, 202 81) se
au tres com binaisons, les a u te u rs o n t préparé
lem ent (pour la capacité C == 3 .0 UU cm , et
tro u v e n t ainsi confirmées e t com plétées.
u n g ran d nom bre de com binaisons de Ni
ia self L — 80.000 cm). D ans CO., le d ia m ttre
avec les
m onoam ines, les y*”
diam
ines,
les -am ido---,
»
Aa
avec
les
S u r l a s t a b il it é d u p e n ta c h lo r u r e
de la surface d ’étincelle est dim inué p a r la
aldim ines, les- oxyaldim ines, les bases de
d ’u r a n i u m ; Martin H . et E ldau K. H.
présence dé Zn.
Schifl e t l’oxyazobenzène e t o n t étudié leurs
{Z. anorg. Ch., 1943, 2 5 1 / 295-304).
propriétés m agnétiques. Les résu lta ts o b te­
P rép aratio n du p entachlorure d uranium par
S u r u n s o u s - f lu o r u r e d 'a l u m i n i u m ;
nus sont discutés. La
co n stitu tio n de
chauffage du tétrach lo ru re dans u n courant
Klemm W . et V oss E. (Z . anorg. Ch., 1943,
ces sels com plexes de Ni ne p e u t être eclaircie
de chlore. Le p entachlorure d uranium
251, 233-240). — E n faisant réagir 1 alum i­
d ’une façon satisfaisante qu en se p l a p n t
nium m étallique su r le fluorure F,Al, on a
solide est u n composé in stab le; il. P®™
du point de vue de la théorie de la m écanique
mis en évidence" la form ation d u n mono­
chlore dès la te m p é ra tu re ordinaire. Dans
ondulatoire de la liaison ch(i™ | ^ ; n d _)
une atm osphère d ’azote, la pression partielle
fluorure n ’ex istan t vraisem blablem ent qu en
phase vapeur. Au cours de la sublim ation
d ’équilibre du chlore est au moinsi de 10 mm
c 1IT in c o n n a is s a n c e d u s y s tè m e
de M ercure à 20» C e t 10-> m m à 6 5 “ C. La
de cette substance, il se volatilise une certaine
n ic k e l- a z o te ; J u z a R. e t S a c h sz e W . (Z.
tension de v ap eu r du p entachlorure lu
q u an tité de trifluorure F,A l, d a u ta n t plus
“ or®. Ch., 1943, 251, 201 -21 2 ). - P rép a­
m êm e est, à la tem p ératu re ordinaire bien
grande par ra p p o rt au sous-fluorure que la
ra tio n du n itru re de nickel N Ni. p ar
tem pérature est plus basse. P e n d a n t la
inférieure à 10"* m m de m ercure.
chautïaee du nickel p u r ou du fluorure
L ’actio n de l’eau su r ce composé se réduit
,
condensation, le sous-fluorure -gazeux se
F ,N i.2 F N H , ou du brom ure B r,N i dan s u n
p u rem en t e t sim plem ent à une hydrolyse
co n v ertit à l'é ta t solide en triflu o ru re e t
co u ran t d ’am m oniac, respectivem ent à 445
ne sem ble pas av o ir d influence c a ta ly t q
alum inium .
dan s le cas du m étal e t à 410»-420° dans le
su r la dissociation thermique*
cas des halogénures. É tu d e de quelques
R e c h e rc h e s r é î r a c t o r a é tr iq u e s s t p le s
propriétés d u composé N N i. e t de sa stru c­
L 'é lé m e n t 9 3 e t s a p la c e
t r o i s s y s tè m e s f o r m é s p a r le n i t r a t e
tu r e : ce tte dernière com porte une d istri­
d 'a l u m i n i u m a v ec l ’a c é ta te , le t a r t r a t e
bu tio n hexagonale com pacte des atom es de
o u le c it r a t e d e s o d iu m ; S pacu G. e t Popnickel (a = 2,665, c = 4,298). D ensité ro n tde l’historique de t’é lim en t 93^ e t
N
p e r E. (Kolloid. Z ., 1943, 103, 19-24), —
genographique : 7,91, au pyenom ètre : /, 66 .
eulier des tra v a u x de Me Millan e t Ab
Les courbes de variation de 1 indice des
D ans les spectr s ap p araissen t des lignes
(P hysic. Bev., 1940, 57, 1185} et. de H »
m élanges considérés m ontre que p a r addition
de su rstru c tu re correspondant a la . locali­
te u r lui-m êm e (N alurw iss.,J
93
d ’acétate de ;Na en excès à u n sel d Al,
satio n des atom es d azote. P a r tra ite m e n t
L ’existence d ’un isotope de lé lé m e n t
il se forme îe com plexe :
par l’am m oniac à 445°, le nickel -dissou
C H i.C O .O . [A1.{CH t . CO. O ),( OH),}
dene
jS S S fe '
fu sq u ’à 0,07 0 /0 d ’azote, lim ite p o u r laquelle
Le ta r tra te e t le citrate d o n n en t de même
la stru c tu re euhiquo à faces centrées (a =■= n 'o n t pas encore
les com plexes:
\
1943
chimique* 1s rapprochent beaucoup plu* de
l*uranium que du rhénium .
É tu d e bibliographique relative au clas­
sem ent de l’élém ent 93 dans le systèm e
périodique.
D 'après la com paraison q u i p e u t être
établie entre les lanthanides e t la possibilité
de l ’existence de thorldes et d ’uranides, on
est am ené à conclure, com pte tenu des
propriétés connues de l’élém ent 93, que celuici fait p artie d ’u n groupe d ’uranides d o n t
l ’uran iu m est le prem ier term e.
S u r l a p r é p a r a ti o n d e s p h o s p h u r e s do
c u iv re p a r é le c tro ly s e i g n é s ; Ch ê n e M.
(C. R ., 1942, 214, 977-979). — La m éthode
de préparation des produits binaires par
électrolyse ignée due à J . L. A n d r ieu x
..{Thèse, Paris, 1929; A n n . Chimie, 1929, 12,
423; C. R . du X V III» Congrès de Chimie
Ind., N ancy, 1938), a été appliquée au x
phosphures de Cu. La N ote rend seulem ent
com pte de quelques expériences qui o n t
perm is d ’isoler plusieurs séries de produits
et de considérer comme des pro d u its définis
les composés PC u, et PCu,. Ces expériences
c om portaient l ’électrolyse de m étap h o sp h ate
de Na fondu, te n a n t en dissolution soit u n
oxyde, soit u n chlorure de Cu, d an s u n
CHIMIE M INÉRALE
creuset de ch arb o n form an t anode avee une
tige de carbone fo rm a n t cath o d e ; les
phosphures, formés à la cathode à l’é ta t
cristallisé, éta ie n t isolés p ar tra ite m e n t à
C1H et analysés p a r sép aratio n au SH ,, ou
a r iodom étrie, ou encore p ar p récipitation
l’oxyquinolém e. L ’asp ect des phosphures
varie avec leur te n e u r en P : les composés
jauvres' so n t cristallisés en aiguilles e t o n t
a couleur du Cu, puis, la richesse en P
croissant, les c rista u x deviennent plus petits
e t leu r te in te plus som bre. PCu,, cristau x
gris foncé, d„ = 7,09; PC u„ c ristau x brun
foncé, d„ — 5,51, é m e tta n t facilem ent à
chaud du P qui s ’enflamm e.
Î
S u r le s m é t a u x c a rb o n y le s X L V . L e
r h o d i u m d a n s l a s y s té m a tiq u e d e s
m é t a u x c a r b o n y le s ; H ie b e r W . e t L ahally H . {Z. anorg. Ch., 1943, 251, 96-113).
— P rép aratio n du m onochlorure, du m ono­
brom ure e t du m onoiodure de rhodium dlcarbonyle. Le rho diu m tétrà carbonyle
Fth(CO)« a été obtenu pour la prem iere fois
p a r actio n de l’oxyde de carbone, sous
280 atm . à 2 0 0 °, su r du rhodium prov en an t
de la réduction de [R hC l,]N a, dans l’hydro­
gène à 150°. Ce m étalcarbonyle est en
cristau x jau n e orange e t se décompose vers
m in é r a l o g ie ’
* R e m a r q u e s s u p p l é m e n t a ir e s s u r la
m é th o d e d e s m i n é r a u x l o u r d s ; B ro z J ,
(Oel. u. Kohle, 1943, 39, 41-46). —■E xam en
des m inéraux opaques; élim ination du
q u artz p ar deux traitem en ts au té tra brom ure d'alu m in iu m ; séparation à la m ain
des élém ents opaques, q u ’on classe p ar
densité au m oyen do form iate, de m àlonate
de thallium plus ou m oins étendu (de 3 à
4,3). C aractères de certain s m in é ra u x :
brennerite, ilm énite, m icas, g renat, corindon,
rutile,
t
* S u r l a n o n id e n tité e n tr e l a ju x p o r ite
e t l a p e c to lite ; Minguzzi C. (Z. Krislalloqr.,
1942, 104, 417-424). — Les recherches
nouvelles optiques, chim iques et cristallographiques m o n tren t q u ’il n ’y a pas d ’iden­
tité entre la ju xporite e t la pectolite, co ntrai­
rem ent à l'inflrm ation de certains auteurs.
* G is e m e n ts d e m i n e r a i s d a n s le S u d
m a r o c a in ; S ch u rM an n H. M. E., S c h u lz
W. (Melall u. Erz, 1942, 39, 363-367). —
E tude m icroscopique e t m acroscopique de
m inerais de Cu, Fe, Mn e t P b du Sud m aro­
cain, C ette prem ière étude indique q u 'en
raison de l ’étendue e t de la richesse probable
des gisem ents ûno étude approfondie serait
sûrem ent économ iquem ent intéressante.
* L e s g is e m e n ts d e p h lo g o p ita d a
M a d a g a s c a r e t le s p y ro x é n ite s q u i le s
r e n f e r m e n t ; L acroix A. {Archives origi­
nales du Servicet de Documentation, 1943,
171
m tem p ératu re de fusion; il existe de«
polym ères [Rh(CO)«],,(Rh(CO)«]*et Rh,(CO)u
ce dernier correspondant à u n nouveau type
de m étal carbonyle. E nfin, on a préparé un
hydrure de. rhodium carbonyle fondant
vers — 10 ° ou — 12 ° e t se décom posant
facilem ent au-dessus de c e tte tem p ératu re :
3 RhH(CO), - [Rh(CO),], + H,
S u r le s m é t a u x c a rb o n y le s . X L V I,
S u r le s o s m iu m - c a r b o n y le s ; H ie b e r W ,
et S ta llm a n n H . (Z . Eleklrochem., 1943,
49, 288-292). — Divers osm ium -carbonyles
peuvent se form er p a r synthèse sous haute
pression de CO, en p a rta n t, soit des halogénures d ’osm ium -carbonyles (en p a rti­
culier de l’iodute), en présence de m étau x
tels que Cu ou Ag, soit du té tro x y d e 0 40 s.
On a caractérisé, en tre au tres, le diosm lum
ennéacarbonyle Os,(CO)„ cristallisé, jaune,
fusible à 224°, sublim able à p a rtir de 130°, i
qui semble résu lter de la décom position du
produit prim aire osm ium pentacarbonyle
Os(CO)„ incolore, volatil, F = — 15°. .D ans
les fractions les plus volatiles existe un
h ydrure OsH,(CO)*. On n ’a pas obtenu de
composé tétracarbonyle.
G ÉO C H IM IE
n° 121 e t A n n . Gèol. Services M ines, Gouver­
nement général de Madagascar, 1941, n° II ,
1-120). —■ Les plagioclasites, les w ernérltes
et les p y ro x én ites: le u r mode de gisem ent,
leu r d istrib u tio n géologique, leu r com po­
sition m inéraiogique e t chim ique. Les
gisem ents de phlogopite : ceux actuellem ent
exploités; leu r co ntac t avec la pyroxénite.
In te rp ré ta tio n de leu r genèse. É tu d e géolo­
gique, lithologique, m inéraiogique d u gise­
m en t de V olonandrongo.
Dans l’air............
Dans l'eau de mer..
N.
78 1
62,0
O,
20.9
34J8
Ar
0,93
1,68
CO*
0,03
1,48
Discussion su r l’influence des conditions
physiques au x grandes profondeurs m arines
su r le systèm e acide carnonique-eau. É tu d e
générale de la distrib u tio n en fonction de la
profondeur des valeurs num ériques de
concentrations des gaz, de la tension de
CO,, du p H et dè la tem p ératu re dans les
principales m ers du monde.
* L a te n e u r e n é lé m e n ts m i n é r a u x
d e s e a u x d e B u d a p e s t ; H u n k a r B. IW ien.
D é te r m in a tio n s d ’â g e s g é o lo g iq u e s p a r
med. Wschr., 1942, 92, 853-856). — É tu d e
l a m é th o d e a u s t r o n ti u m ; H a h n O. (Chem.
com parative des différentes sources, chaudes
Zlg, 1943, 67, 55-56). — D ans des m in éraux
e t froides.
co n ten a n t du rubidium , on dose chim iquem e n t le rubidium et le stro n tiu m to ta l, puis,
S u r la ch im ie d e l ’e a u d e m e r . S u r le s
au m oyen du spectrographe de m asse, l’iso­
é lé m e n ts p r é s e n ts à l ’é t a t d e t r a c e s ;
tope "Sr* ré su ltan t de la d ésintégration de
W attenbbrq H . (Z. anorg. Ch., 1943, 251,
l ’isotope radioactif du rubidium *’Rb*. La
86-91). ;— D éterm ination de la te n e u r de
constante de désintégration de *’Rb* é ta n t
l ’eau de m er en ions divers
évaluée à 1, 1. 10 "“ an->, on calcule l’âge du
M éthodes originales de dosage de B a, Cu,
m inéral d ’après le rap p o rt ' ’Sr*/*'R b*. La
Zn, Fe, Al, U, R a, Th, Ce, Sc, Y t, La.
m éthode a certains avantages su r celle qui
repose sur le dosage du plom b de PM 206
S u r l a c h im ie d e l ’e a u d e m e r . N o u ­
ou de l’hélium dans les m in éraux uranifères :
v e lle s r e c h e r c h e s s u r le s g a z d is s o u s ;
elle est applicable à u n plus grand nom bre
W attenberg H . (Z. anorg. Ch., 1943,
de m inéraux; la g rande lo ngueur de la
251, 71-85). — D escription d ’une m éthode
période de "K b rend les conclusions plu*
de d éterm in atio n an aly tiq u e des gaz (oxy­
assurées pour les âges géologiques très
gène, gaz carbonique libre e t combiné,
reculés; l ’absence d ’hélium évite les dégraazote, gaz rares) dans l ’eau de m er. Nouvelles
dations m écaniques qui p euvent être causes
m esures de solubilité de l’arg o n e t de l ’azote
d'erreu rs avec les m in érau x uranifères.
dan s celle-ci; on a tro u v é :
i
;
•:
;
!
1943
CHIMIE ORGANIQUE
17«
C H IM IE
O R G A N IQ U E
G É N É R A L IT É S
tiv ité de ceux-ci. On com pare les points
critiques ainsi calculés avec les « points de
gel » expérim entaux pour divers systèm es
polym ères co n ten a n t l’acide tricarballylique
ou le p e n taé ry th rito l comm e chaîne de ram i­
fication. On trouve des écarts assez im por­
ta n ts q u ’on a ttrib u e à la form ation de
liaisons intram oléeulaires que la théorie a
négligée. — I I . É lé m e n ts d e ra m if ic a tio n
tr ifo n c tio n n e ls ; (3091-3096). — E n par­
ta n t des considérations développées dans le
prem ier mém oire, l’a u te u r calcule par an a ­
lyse statistiq u e la ré p a rtitio n d ’espèces molé­
R é p a r ti ti o n d e d im e n s io n s m o lé c u ­
culaires do com plexité e t de dim ensions
l a i r e s d a n s le s p o ly m è re s tr id im e n s io n ­
n e ls . I . G é lific a tio n ; F lory P. J . (J ■ variables dans les polym ères m acromoléculaires à chaînes de ram ification trifoncamer. chem. Soc., 1941, 63, 3083-3091). —
tionnelles. On m ontre q u ’à to u t stad e d ’évo­
La form ation de polym ères à l ’é ta t de gels
lu tio n de la polym érisation, la fraction des
se p roduirait, selon l’a u teu r, avec des sys­
m olécules à chaînes simples, non ram ifiées,
tèm es à réactifs polyfonctionnels capables de
reste im p o rtan te. La form ation de gels se
form er des molécules, à tro is dim ensions,
p ro d u it b ru sq u em en t lorsque le facteu r a
indéfinim ent grandes. Ces systèm es sont
(voir e x tra it précédent) dépasse 1 /2 ; à
caractérisés p a r l'existence d ’u n « point de
p a rtir de ce point la fractio n des molécules
gel » pour certaines conditions critiques de
re s ta n t à l’é ta t de sol est donnée par
la réaction. L ’a u teu r cherche donc à calculer
(l-a)*/«'- On relève certaines analogies avec
p ar des m éthodes statistiq u es les conditions
les réactions à chaîne en phase gazeuse. —
de telles form ations à l ’aide d ’u n facteur a
I I I . É lé m e n ts d e r a m if ic a tio n t é t r a qui exprim e la probabilité de ram ification
fo n c tio n n e ls (3096-3100). — Calcul sta ­
d 'u n e chaîne latérale à une a u tre p ar u n
tistiq u e analogue à celui de l’article précé­
groupe fonctionnel. On m ontre que a > 1 /
d en t. Il relève l ’im portance, dans le cas
(/-l), où f est le nom bre des groupes fonc­
résent, d ’un « indice de liaisons croisées », y.
tionnels d ’un élém ent de chaîne, est la condi­
a gélification se p ro d u it lorsque y — 1, si
tio n critique de form ation de m olécules
la longueur des chaînes est uniform e. Pour
gigantesques, a se calcule d ’après le nom bre
une ré p a rtitio n n o n uniform e, y — 1/2 au
des chaînes de ram ification, le ra p p o rt des
p o in t critique.
divers ty p es de groupes réactifs et la réac­
des poids m oléculaires do C,H,COOH et de
C ,H,O H dissous dans diverses cétones. La
discussion des ré su lta ts m ontre que l'effet
de norm alisation du solvant (suppression de
l ’association) est d û à l ’association du solvant
avec la substance dissoute e t dépend de la
tendance au p artag e électronique des rad i­
cau x atta c h é s au groupe polaire. L a cons­
ta n te diélectrique du solvant a peu d ’in ­
fluence sur l ’association effectuée p a r une
liaison hydrogénée.
P o n ts h y d ro g è n e e t is o m é r ie ; B rown
H--C. (J- amer. chem. Soc., 1941, 63, 882883 . — Reim er et ses collaborateurs (Ibid.,
1940, 62, 2515; 1941, 63, 236) av aie n t
éxprim é l ’hypothèse d ’un nouveau ty p e
d ’isomério, avec ou sans p o n t hydrogène,
afin d'expliquer l’existence de certains
isomères séparables. L ’a u te u r pense cepen­
d a n t q u 'a v a n t de recourir à do telles expli­
cations on d o it voir si les a u tres ty p es
d ’isomôrio connus, no tam m en t l’isomérie
lactonique, pe suffisent pas po u r in terp ré te r
les laits observés.
L a c a p a c ité d e p a r t a g e é le c tro n iq u e
d e r a d i c a u x o r g a n iq u e s . X I I . L 'e ffe t
d e s r a d i c a u x s u r le d e g r é d 'a s s o c ia tio n
d e m o lé c u le s p o la i r e s ; L a n d ee F. A. e t
J o h n s I. B. (J. amer. chem. Soc., 1941, 63,
2891-2895). — Les poids m oléculaires de
plusieurs acides du ty p e RCOOH (acétique,
(richloroacétique, benzoïque, etc.) o n t été
déterm inés à l ’é ta t de v ap eu r ou en solution
éthérée, en fonction de la tem p ératu re. Les
constantes d ’association q u ’on en d éduit
so n t m ises, en relation avec l ’a p titu d e de
radicaux organiques à partag er les électrons
de valence (électron-sharing).-— X I I I . L 'i n ­
flu e n c e d e s r a d i c a u x d e l a m o lé c u le
d u s o lv a n t (2895-2900). — Le poids m olé­
culaire de p-chlorophénol, dissous seul dans
C ,H , ou en présence de C.H.CHO, a été
déterm iné par cryoscopie. La mêm e m é­
thode ou celle de la m esure de tension de
vapeur a été appliquée à la déterm in atio n
E
COM BINAISONS
L ’e ffet d ’h a lo g é n u r o s m é t a ll iq u e s s u r
la r é a c tio n d e c o m p o s é s o r g a n o - lit h iu m
a v ec d e s lia lo g é n u r e s a lc o y liq u e s e t
a r y liq u e s ; K harasch M. S. e t R eynolds
\V. B. (J. amer. chem. Soc., 1941, 63, 3239).
— Le phényllithium qui ne réag it p ratiq u e­
m ent pas dans les conditions norm ales avec
les halogénurcs alcoyliques e t aryliques
donne rapidem ent avec C .H .B r, en présence
de Br,Co, u n rendem ent élevé do biphényle;
avec C ,H ,B r il se forme biphényle, éthane
et éthylène. B utyl-lithium , en présence du
même catalyseur, donne avec C .H .B r, b iphé­
nyle, butane et butylène (norm alem ent c est
le butylbenzène qui se forme).
R é a c tio n s co lo ré e s p o u r q u e lq u e s o r g a n o b is m u tb e t a u tr e s c o m p o s é s o r g a n o m é ta lK q u e s ; G ilman H. e t Y ablunky
H. L. (J. amer. chem. Soc., 1941, 63, 839844). — Les bihalogénures de tria ry lb ism u th
du type (R .B iX ,) ou (R .R ’BiX,) réagissent
a v e c ' les composés arylm étalliqucs pour
donner des composés de couleur pourpre
utilisable comme te s t analytique. Les com ­
posés (R ,B iX ) e t (R B iX ,) ne d o n n en t pas
1a réaction. Les composés alcoyl-m étalliques
avec les dihalogénures de triary lb ism u th ne
la donnent pas non plus. C ertains facteurs
stériques dans la molécule R .B iX , ou du
composé arylm étallique affaiblissent ou em ­
pêchent la réaction.
A c id e s s u lfo p lié n y la rs o n iq u e s e t c e r ­
ta i n s d e l e u r s d é riv é s . IV . D é riv é s d e
l'a c i d e
p -s u lio n a m id o p b é n y la rs o n iq u e ;
O neto J . F . et W ay E . L. (J . amer. chem.
Soc.. 1941, 63, 762). — P a r l ’action de CL
O RG AN O-M ÊTA LLIQU ES
su r 6 is-p-chlorosulfonylphényldichloroarsines
on o b tien t les tétrachloroarsines correspon­
d an tes q u i so n t hydrolysées en fo rm an t les
acides p-chlorosulfonylphénylarsoniques. Mé­
thode analogue .pour la p rép aratio n des diiodoarsines (afc. arsoniques + IH ). Composés
préparés avec R = — A sO ,H ,, R ’ = benzènesulfonam ide :
p -R -N -d im é lh y l- R r,
C.I-L.O.NSAs, F. 166-168»;p-R -N -phényl-R .,
CnHtiOjNSAs; p-R-N-{p-carboxyphènyl)-{R )
C „ H „ 0 ,NSAs ;
p-R-N-(p-sulfonam idophén y l)-R \ Ci,H I,0 ,N ,S ,A s; avec R = — A s I,:
p-R -N -dim éthyl-R ’, C ,H lsO ,N SA sI„F. 132°,5134°; p -R -N -p h én yl-R ',
C uHhQ iN SàsI«;
F. 125°-126°; p-R-N -(p-carboxyphènyl)-R',
CiiHuO .NSA sI,, F. 234°-235°; p-ii-iV-(pSullonam idophtnyD -R', Ci,H u O jN ,S,A sl,, F.
195°-197°. Avec R = — AS = O : p-i?-iVphényl-R', C „H lsO,NSA,; |p-R-N -dim élhylR ', C ,H 150,N SA s. Avec R = — A s(OH), :
p-R -N -dim éthyl-R ', C.IL.O.N SAs : p-R -N lp-carboxyphényl)-R', C hH hO .N SA s; h-R -N (p-sulfonam idophényl)-R', Ci»H„ 0 ,N,S,As.
D é riv é s m e r c u r i - o r g a n i q u e s d e colo­
r a n t s b a s iq u e s d u tr ip h é n y lm é th a n e :
d é riv é s d im e r c u r iq u e s d u v e r t m a l a c h ite ; Chalk ley L. (J . amer. Chem. Soc.,
1941, 63, 981-987). — Les difficultés q u ’on
rencontre d an s la m ercu ratio n de colorants
dérivés Su trip h én y lm éth an e p o u rraien t être
dues à ce que ces composés ne se co m p o rten t
pas comm e des anilines su b stitu ées m ais
comm e des sels aro m atiq u es q u atern aires
d ’am m onium . On d e v rait alors s’a tte n d re à
une différence de co m portem ent des sels de
H g vis-à-vis des colorants eux-m êm es et
vis-à-vis des dérivés non colorés de ces
derniers, dérivés des form ules générales:
HiN
H,N
NH,
NH, NH,
AÀ
\ /
\/
où X est u n ion négatif. La nécessité d'opérer
en m ilieu acide lim ite la possibilité de ces
réactions a u x cyanures, car to u s les autres
dérivés incolores se tran sfo rm en t dans ce
m ilieu en form es colorées e t ne réagiraient
donc pas avec les sels de Hg. L ’a u te u r a
tro u v é que, en effet, le 4 .4 '- 6 ts-dim éthylam in o triphénylacétonitrile réag it facilem ent
avec l’acétate de H g dans l ’acé tate d ’éthvle
pour donner méihoxymercurihydroxtjmercunbis-dimélhylaminolriphénylacèlonitrile, déc. à
200 ° .
N(CH,),
P i
 _ Hgo H
\ /
\ /
\
J
N(CH,),
-Hg.O.CH.
u
^
C-C=N
Sous l ’actio n des rayons u ltraviolets ce
composé se transform e, en p a rtie r e n hyaroxymercuricyanomercuri-bis-dimèlhylaminotriphénylcarbinol coloré :
1943
CHIMIE ORGANIQUE
N(CH,)t
N(CH,),
HgOH /^ - H g - C N
Cette m éthode présente le désavantage que
la source lum ineuse décomposé p a r ses rad ia-
tioifs visibles la molécule colorée avec hvdrolyse graduelle de H g organique. L 'a u te u r a
cependant co nstaté que la sensibilité des
dérivés incolores de H g vers les acides dépend
de la n atu re du so lv an t utilisé. Dans les
solvants non ionisants, tels que l ’acétate
d ’éthyle, le carbinol du v e rt m alachite est
peu affecté p a r CHiCOOH et la réaction
avec H g s’y p rod uit facilem ent. Diacêloxymercuri-carbinol du vert malachite (I).
C „ H „ O rN ,H g„ à p a rtir de A A ’-Ws-dimélhylaminolriphénylcarbinot, se décompose audessus de 115°. Dihydroxymercuri-carbinol du
vert malachite, C)>H „ 0 1H ,H g „ p a r l ’action
COMPOSÉS
L a s o lu b ilité d u m é th a n e d a n s le c y c lo h e x a n e ; S choch E. P., H offmann A. E.
et May field F. D. (In d . Eng. Chem., 1940,
32, 1351-1353). — Mesures de solubilités au x
tem pératures 100, 160 e t 220 “ F e t à diverses
pressions a llan t ju s q u ’à la critique. Les v o ­
lum es spécifiques et les com pressibilités des
liquides so n t égalem ent donnés.
R e la tio n s P - V - T d u p r o p y lè n e ; V au W. E. et G raves N. R. (Ind. Enq.
Chem., 1940, 32, 1252-1256). — Mesures
effectuées dans le dom aine de pressions
entre 2 e t 80 atm osphères et entre 0 e t
300° C. On trouve les constantes critiques
su iv a n te s: pression, 45,4 a tm .; tem p ératu re,
91°,4 C.; volum e m oléculaire, 180 cm*; den­
sité, 0,233; chaleur de vaporisation, ù 0° G.,
3.770 cal./m ol.
.
ghan
G r a p h iq u e : p o in t d 'é b u llitio n - p o id s
m o lé c u la ir e p o u r le s h y d r o c a r b u r e s
é le v é s ; D avis D. S. (Ind. Eng. Chem., 1940,
32, 1148). — R eprésentation graphique
unique des relations em piriques :
T = 111,3 /jo.«»», M = ( p 2,270 et M = 13,91,
l- 3 5 1
où T est ia tem p ératu re absolue d ’ébullition
sous 1 m m de Hg, n le nom bre d ’atom es de G
et Ai le poids m oléculaire.
É q u ilib r e s d e p h a s e d a n s d e s s y s ­
tè m e s d ’h y d r o c a r b u r e s . S y s tè m e m é th a n e -d é c a n e ; Sage B. H ., L av en der H.
et L a c e y W , N. (Ind. Eng. Chem., 1940,
32, 743-747). — Mesures de volum es spéci­
fiques de plusieurs m élanges en fonction de
la pression e t à diverses tem p ératu res entre
70» et 250° F.
É q u ilib r e s d e p h a s e s d a n s d e s s y s ­
tè m e s d 'h y d r o c a r b u r e s ; S age B. H . et
L a c e y W . N. (Ind. Eng. Chem., 1940, 32,
992-996). — Mesures des volum es spécifiques
et des com pressibilités, de divers m élanges
de propane- 7i-pentane, en fonction de la
pression e t de la com position, p o u r diverses
tem pératures. On a déterm iné égalem ent les
tensions de v ap eu r et les con stan tes critiques
des com posants.
É q u ilib r e s d e p h a s e d a n s d e s s y s tè m e s
d h y d r o c a r b u r e s ; S age B. H ., H ic k s B.
k eL ^ CEY w - N - (In d - E n S- chem., 1940,
32, 1085-1094). — D éterm ination de la com ­
position, des volum es spécifiques e t des
fugacités du systèm e m éthan e-n -b u tan e, en
phases gazeuse e t liquide, po u r diverses
tem pératures.
É q u ilib r e s d e p h a s e e n s y s tè m e s
d. h y d r o c a r b u r e s . S y s tè m e m é th a n e - n b u ta n e d a n s le s r é g io n s g a z e u s e e t
liq u id e ; S age B. H ., B un derho lzer R. A.
W . N, (Ind. Eng. Chem., 1940, 32,
¿¿02-1277). — Mesures de volum es spéci­
fiques dans u n large dom aine de pression
et de tem p ératu re pour 24 m élanges. On en
déduit des valeurs de (dH /dP )r, des fuga-
173
ACYCLIQUES
HgOAc
de O H K su r l’acétate du carbinol p récédent:
déc. au-dessus de 20 0 °.
•
cités, des enthalpies et des grandeurs th e r­
m odynam iques partielles pour chacun des
com posants. N om breux ta b lea u x et dia­
gram m es.
L a p r é p a r a ti o n d e 2 .2 e t 3 .3 - d im é th y I p e n ta n e s ; S oroos H. et W illis H. B.
(J. amer. chem. Soc., 1941, 36, 881). — É ta n t
données les difficultés rencontrées p a r cer­
tain s au teu rs dan s la prép aratio n de 2 .2 - et
3 .3 -trim éthylpentanes p a r condensation d ’halogénures alcoyliques tertiaires avec des
réactifs de G rignard (m éthode d ’Edgar,
ibid., 1929, 51, 1483), les a u te u rs décrivent
exactem ent la procédure à em ployer.
mélhyl-2-propanol p a r la ré ac tio n :
CH, = CH, — CH.Cl + OC1H
,
C H .C O H (C H ,ei),
E b : 74<’-80° (23 m m ); l-chloro-3-bromo-2mêthyl-2-propanol, C.H.ÇlBrO, Eb : 84“-85°
(20 m m ); l-chloro-3-iodo-2-mélhyl-2-propanol
C.H.CIIO, E b : 101°-103° (18 mm), p ar addi­
tio n de I, à u n m élange du chlorure de m é­
thylallyle, eau, éther et OHg. l.3-dicyano-2mêthyl-2-propanol, C ,H ,N „ p a r action do
CNK sur la chlorhydrine, se décompose et
se polymérise au chauffage. Ce composé par
alcoolyse se transform e en
CH,C(CH,COOC,H,),.
A
JH
14
- b r o m o - 2 .6 .1 0 - t r im é th y l p e n ta d é - La d istillation de cet hydroxy-ester en préc a n e ; S mith P. G. e t S ch w eitzer C. E.
sence de I, provoque sa d ésh y d ratatio n et
(J. amer. chem. Soc., 1941, 63. 882). — Ré­
form ation du
$-mélhylgluconale d’élhyle.
Acide a-benzal-Q-méthylgluconique :
duction de 6.10.14-trim éthyl-2-pentadécanone (v. A n n ., 1 9 2 8 ,4 6 4 ,6 9 ) avec Na en
C .H,CH = C -C =C H C O O H
solution isopropylique. L ’alcool 6.10.14-triH o o i CH,
m éthyl- 2 -pentadécanol, ainsi obtenu et non
p ar condensation du dernier ester avec bencaractérisé, est transform é p a r B r,P en b ro ­
zaldéhyde,
se
ram ollit à 170°.
m ure, puis avec SO .H , en 14-Br-2.6.10-trim éthylpentadécane, C „ H „ B r, E b : 138°140° (1 m m .).
C h lo ru r a tio n d 'o lé fin e s avec l ’h y p o c h lo r ite d e f-b u ty le d a n s d e s s o lv a n ts
L a p o ly m é r is a tio n d ’o lé fin e s. L a c o p o ­
r é a c t if s ; Irw in C. F. e t H e n n io n G. F .
ly m é r is a tio n
des
a lc o o ls
b u ty liq u e
(J. amer. chem. Soc., 1941, 63, 858-860). —
e t f- b u ty liq u e p a r l ’a c id e s u lf u r iq u e ;
L’hypochlorite de f-butyle p eu t être utilisé
W hitm ore F. C-, L ang Hu n K. C., Matus comme source de chlore dans la préparation
zeski J . F. e t S urmatis J . D. (J. amer,
de divers chloro-éthers et -esters, des alcools
chem. Soc., 1941, 63, 756-757). —• La polym é­
prim aires, l’adide acétique ou le phénol ser­
risation sim ultanée de q u an tités équi-molév a n t comme solvants. L ’addition de petites
culaires des alcools butyliques, secondaire et
q u an tités de l’ac. p-toluènesulfonique am étertiaire, catalysée p ar SO .H, à 75 0/0, con­
hore le rendem ent et la vitesse de réaction.
d u it à la form ation de 25 0/0 de diisobutyl~C l-2-C H ,0-propane,
Eb : 100°-101°
lène, 40 0/0 de 3.4.4-trim éthvl-2-pentène et
(743 mm) de propylène e t CH,OH.
35 0/0 de 2.3.4-trim éthyl-2-pentène. Les
2-Cl-3-CH,-3CH,0-butane, E b : 134°-135°
produits de la réaction o n t été identifiés par
(749 mm) de trim éth y léth y lèn e et CH ,O H .
fractionnem ent dans une colonne à 16 pla­
2-Cl-3-CH,0-penlane, Eb :75°-77° (100 mm )
te a u x e t la form ation d ’ozonides.
de 2-pentène et C H ,o R .
l-Cl-2-CH,0-cyclohexanc, E b : 73°-74°
L ’h y d r a t a ti o n d e l a lia is o n é th y lé (20 mm) de cyclohexène et CH,OH.
n iq u e . I . L ’é q u ilib r e e n tr e is o b u tè n e ,
3-Cl-4-CH,0-hexane, Eb : 94°-95° (98 mm )
de 3-hexène et CH,OH.
alc o o l f-b u ty liq u e e t l ’e a u ; S m a rt C. W .,
B u r r o w s H., O w en K. et Q u a y le O. R.
1-Cl-2-CH.O-heptane, Eb : 123° (100 mm)
(J. amer. Chem. Soc., 1941, 63, 3000-3002). —
de 1-hbptène et CH,OH.
L a co n stan te d ’équilibre de l ’h y d ratatio n de
2-Cl-3-CtH ,0-penlane, E b : 69°-70° (50 mm)
'l ’isobutène à 100 ° a été trouvée expérim en­
de 2-pentène et C,H,OH.
talem en t égale à 38.
l-C l-2-C ,IIiO-heptane, Eb : 98° (28 mm ) de
1-heplène et C,H,OH.
P r o p r ié té s th e r m o d y n a m iq u e s d e ü u o l-C l-2-C ,H ,0-heplane, E b : 104°-105°
ro c h lo r o - m é th a n e s e t - é t h a n e ; B enning
(20 mm) de 1-heptène et n-C ,H ,O H .
A. F. et M ac H arness R. C. (Ind. Eng. Chem.,
l-C l-2 -C J î,0-heplane, E b : 128°-129°
1940, 62, 698-701). — Mesures de densité
(30 mm) de 1-heptène et n-C .H .O H ,
de v ap eu r entre 3,5 et 21 atm osphères e t à
2.2’-di-Cl-diêlhylélher, E b : 176°-178°
diverses te m p ératu res de CHC1F,, CHCl.F,
(752 m m ) de l’éthylène e t HQ(CH,),C1.
CCI,F e t CCljF-CCljF. On en d é d u it des
l-Ct-2-CH,COO-êlhane,
Eb :
141°-142°
relations P-V -T, exprim ées sous forme d ’équa­
(738 mm ) de C,H . et CH.COOH.
tions d ’éta t.
1-Cl-2-CH,COO-propane, E b : 147°-149°
(745 mm ) de propylène e t CH.COOH.
L ’u tilis a tio n d u c h lo r u r e d e m é th y l2-CH,-2-CH,COO-,-Ct-bulane, E b : 99°a lly le d a n s l a s y n th è s e d e c o m p o s é s
101° (100 mm ) de trim éth y lèn e et CH.COOH.
a v e c d o u b le s lia is o n s c o n ju g u é e s ; H urd
2-Cl-3-CH,COO-penlane,
Eb :
73”-75°»
C. H . e t A bern eth y J . L. (J. amer. chem.
(20 m m ), de 2-pentène e t CH.COOH.
Soc., 1941, 63, 976-977). — C hlorhydrine du
3-Cl-4-CH,COO-hexane, Eb : 124°-126»
chlorure de m éthylallyle ou 1.2-âichloro-Z(100 mm ) de 3-hexène e t CH.COOH,
I
[
:
:
)
1
f
CHIMIE ORGANIQUE
m
I-Cl-S-CH,COO-heplane, E b : 110°-120*
¡20 m m ) de 1-heptène e t CH.COOH.
l-C l-2-C ,H ,0-propane, E b : 110M 13*
{52 mm ) de propylène e t C .H .O H .
l-C l-2-C .H tO-heplane, E b : 138M 409
{8 m m ) do l-h ep ten e e t CiH»OH.
S u r l a b r o m u r a ti o n d u p r o p a n e ;
G u y e r A. et R u f e r A. [Helu. Chim. Acla,
Î940, 23, 533-541). — D escription d ’u n a p p a ­
reil p erm ettan t d ’étudier la bro m u ratio n du
propane ainsi que l'influence su r la m arche
de la réaction de la tem pératu re, des pro­
portions du m élange propane-brom e e t de
certains catalyseurs. La réaction présente
une période d ’induction et est inhibée en
présence d’air. Une v ariatio n du ra p p o rt
entre les volum es en réaction e t la surface
des parois provoque une variatio n dans la
vitesse de réaction. Le p ro d u it principal de
la réaction est le brom ure d ’isopropyle. Il se
forme un peu de brom ure de propyle-n, u n
peu de dibrom opropanes e t de tri- et té tra brom opropanes et un peu de brom ures non
saturés. P our une môme vitesse du co u ran t
gazeux, il se. forme relativem en t p lus de
m onobrom ure su b stitu é prim aire lorsque la
tem p érature s’élève. La q u a n tité de polybrom ures formés n ’augm ente que très lente­
m ent avec la tem pérature. Lorsque la con­
cen tration de B r, croit, la q u a n tité de polvbrom ures formés augm ente considérable­
m ent. Les q u an tités relatives de polybromures e t de dérivés non satu rés so n t plus
faibles lorsque le tem ps de réaction dim inue.
L ’étude de l’action des catalyseurs su iv an ts :
Fe, Cu, Tl, Zn m ontre que ceux-ci favorisent
la form ation de plus grosses q u a n tité s de
polybrom ures.
(A„ em and.)
T e n s io n s d e v a p e u r d e 6 n i t r o - p a r a f lin e s a lip h a tiq u e s ; H o d g e E. B. (Ind.
Eng. Chem., 1940, 32, 748). — Mesures
co n cernant nitro-m éthane, nitro-ethane, 1 et
2 n itro-propane et 1 et 2 nitro -b u tan e. Les
ré su ltats peuvent s’exprim er p a r des équa­
tions du ty p e : log P = A /T + B log T ,
+ C, A, B et C é ta n t’des con stan tes dépen­
d a n t’ de la n atu re du nitro-com posé.
L e s n it r o p a r a f f in e s ; n o u v e lle s m a ­
ti è r e s p r e m iè r e s p o u r s y n th è s e ; G a b r ie l
C. L. (Ind. Eng. Chem-, 1940, 32, 887-892). —
La fabrication des q u atre perm iers term es
de la série nitroparafflnique a reçu u n nouvel
essor industriel. E n in d iq u an t leurs propriétés
physiques et chim iques, on m o n tre les nom ­
breuses possibilités de synthèses organiques
que p résen ten t ces corps.
L a s u lfo n a tio n d e l'i s o b u tè n e . I . L 'a ­
c id e 2 - m é tb y l p r o p è n e - l ,3 -d is u lîo n iq u e
e t c o m p o s é s a p p a r e n t é s ; S u t e r C. M. et
D à lk e m u s J . D. (J. amer. Chem. Soc., 1941,
63, 978-981). — P ar l’action du sulfotrioxyde
de dioxane su r l’isobutylène on o b tie n t le
mélhul-2-propène-disul/onale-1.3 de dioxane
C .H ,(SO ,H ),.C .H .O ,. Ce .sel donne avec
SOC1, l'anhydride sulfom que C ,H 5(S 0 ),0 ,
F 167°-170°. On a prépare les disulfonates
dé Ba, Na, N H , e t d ’aniline. P a r chauffage
de l’anhydride ou l’un des sels avec Cl.P a
100 ° il se forme le chlorure de disulfonyle
C.H.fSO.Cl),, F. 79°,2-79°,8 ; on en a préparé
l ’am ide e t l’anilide. La stru c tu re de ce
chlorure est dém ontrée p a r sa synthèse à
p a rtir du chlorure de m éthallyle. P a r pyro­
lyse à 180o-210o il fournit 1.3-dichloro~2-miIhylpropène, SO, e t C1H.
L ’a lco o l a b s o lu ; O th m e r D. F. e t W fn tv v o r th T. D. (Ind. Eng. C em., 1940, 32,
1588-1593), — L ’élim ination de H .O se fait,
d ans la m éthode réalisée déjà in dustrielle­
m en t p ar les auteurs, à l’aide de l ’éther.
Celui-ci ne forme pas de mélange à p. d ’ébullitio n co n stan t avec C ,H ,O H , m ais form e, à
34°, 15 C. u n m élange azéotrope avec H ,0 ,
d o n t la com position, sous la pression d une
atm osphère, est de 98,75 0/0 C,H»OC,H» et
1 25 0/0 H .O . On évite ainsi l’u tilisatio n
d^appareillages co u teu x nécessaires dan s les
m éthodes habituelles, Où on a recours à des
m élanges ternaires à p.. d ’ébullition constant.
A c tio n d e s o lu b ilis a n ts d a n s l 'e x t r a c ­
tio n d e m e r c a p t a n s ; Y abroff D. L. e t
W h it e E. R. [Ind. Eng. Chem., 1940, 32,
950-953). — Le partage de m ercaptans entre
une solution aqueuse alcaline et une essence
est déplacé en faveur de la prem ière phase
p ar ad d itio n de certains solvants ou sels
organiques : m éthanol, glycérine, iso b u ty rate
de Na, etc. (« solubilisants »). On m ontre
que l ’action e solvants est due à l’augm en­
ta tio n do la solubilité des m ercaptans non
neutralisés dans la solution alcaline. Q uant
à l ’effet de sels, il s’a g it d ’u n rélargage des
m ercaptans non neutralisés po u r de faibles
concentrations du solubilisant, tan d is que
l'effet inverse est observé avec des concen­
tra tio n s élevées.
L ’a b s o r p tio n d ’o x y g è n e p a r d e s m e r ­
c a p ta n s e n s o lu tio n a lc a lin e ; X an J ., W ilson E. A., R oberts L. D. et H orton (J .
amer. chem. Soc., 1941, 63, 1139-1141). —
Les m ercap tan s de rc-propyle, n-butyle,
n-am yle e t benzyle et le thiophénol absor­
b e n t O, en solution do O H N a. La q u a n tité
absorbée cro ît avec la concen tratio n de
l’alcali, en dép assan t largem ent la q u a n tité
théorique nécessaire pour la tran sfo rm atio n
des m ercaptans en bisulfures.
D is tilla tio n d e s o lu tio n s d e f o r m a ld é ­
h y d e ; W alker J . F . (Ind. Eng. Chem., 1940,
32, 1016-1018). — La distillatio n de solu­
tions aqueuses de C H , 0 , sous faible pression
e t à basse tem p ératu re, co n d u it à la concen­
tra tio n de l ’aldéhyde dans le liquide, tan d is
que si la d istillation est effectuée sous pres­
sion e t tem p ératu re élevé s, c ’est la v ap eu r
q u i s’en enrichit. Ceci est in te rp ré té p a r la
form ation d ’hy d rates de C H ,0 non volatils
e t stables à basse tem p ératu re. La pression
partielle de C H ,0 au-dessus de ses solutions
aqueuses est donc en réalité la tension de
décom position de ces h ydrates.
L a p h o to ly se d ’a ld é h y d e s a lip h a tiq u e s .
tX . G ly o x a l e t a c é ta ld é h y d e ; B lacet F.
E. e t Moulton R. W . (J. amer. chem. Soc.,
1941, 63, 868-870). — La photolyse de
glyoxal p u r ou m élangé avec CH.CHO ou
CO,. p a r 1 3660 À, donne en phase v ap eu r u n
m élange de CO e t H ,. Le ra p p o rt CO /H ,
décroît avec l'au g m e n tatio n de la pression
partielle de l’aldényde ou de CO*. La variatio n de la longueur d ’onde, n ’a pas d in ­
fluence q u alitativ e su r la n atu re de la réac­
tion. Ces expériences m o n tren t que l’aldéhyde
a g it seulem ent comme gaz inerte en e n tra­
v a n t d av an ta g e la éa c tlo n : CHO CHO * +
CHOCHO —y CO + C.H.O, que la réaction :
CHOCHO*
2CO + H,.
L ’a c é to n e ; W alker T. P. (Ind. Eng.
Chem., 1940, 32, 1180). — Ce solv an t tro u v e
des utilisations to u jo u rs plus étendues dans
la p rép aratio n d ’explosifs, de la soie artiflcielle, de m atières plastiques e t de résines
artificielles. On le prépare soit p ar ferm en ta­
tion, soit p a r synthèse à p a rtir de sousp ro d u its de pétrole.
L ’a c tio n d u flu o r é lé m e n ta ir e but d e s
c o m p o s é s o r g a n iq u e s . X . L a flu o r u r a tio n
d e l ’a c é to n e e n p h a s e v a p e u r ; F ukuhara
N. e t B igelow L. A. (J. amer. chem. Soc.,
1941, 63, 788-791). — U n ap p a re il de fluoru­
ra tio n directe déjà d écrit (Ibid., 1940, 62,
3302) a été a d a p té pour des liquides orga­
niques volatils. Avec l ’acétone, o n a mi*
1943
en évidence la form ation des composés
p rincipaux su iv an ts : CF.COCF,, CH,FCOCHi
fcF.COF, (COF)„ COF, et ÇF,.
Le m écanism e de la réaction est expliqué
p a r l’interven tio n de rad icau x libres e t de
réactions à chaîne :
. CH.COCH,* + FH
CH.COCH, + F
CH.COCH.F+ F* etc.
CH.COCH,* + F, * R e c h e rc h e s s u r l'o x y d a tio n d e s c é to n e s e t d e s a r o m a tiq u e s e n p h a s e
g a z e u s e ; F ahlbusch K. G. (Œl. u. Kohle,
1942, 38, 887-901). — A près une revue de
la litté ra tu re , l ’a u te u r d écrit l ’appareillage
choisi pour les essais, puis les essais d ’oxydation de la m éthyléthyleétone (influences de
f, de p to tale du m élange, de la n atu re des
parois) e t de la diêthylcétone.
P r é p a r a ti o n e t p r o p r ié té s d e l'a c i d e
a c é tiq u e l o u r d ; L inschitz H ., H obbs M.
E. e t G ro ss P. M. (J. amer. chem. Soc., 1941,
63, 3234). — P rép aratio n de CH.COOD par
hydrolyse du chlorure d ’acétyle avec D ,0 .
Mesures du p. de fusion e t de 1 indice de
réfraction.
A c id e d im ê th y ln é o p e n ty la c é tiq n ie (2 .2 .
4 .4 - t é tr a m é th y l p e n ta n o ï q u e ) , s o n e s t e r
m é th y liq u e , a m id e e t a c é ta n ilid e ; W h itmore F. C., W h e e l e r W . R. et S urmatis
J . D. (J . amer. chem. Soc., 1941, 63, 3237). —•
P rép aratio n p ar décom position du réactif de
G rignard du chlorure de diisobululène, F . 44°45°. Ester méthylique, en tr a ita n t 1 acide
avec u n excès de CH,O H anh y d re, F, 71°;
acétanilide p ar tra ite m e n t du chlorure avec
une solution benzéniqùe d ’aniline, F . 78°.
S a v o n s d e s o d iu m a n h y d r e s . C h a le u rs
d e tr a n s i t i o n e t c la s s if ic a tio n d e s p h a s e s ;
V o ld R. D. (J . amer. chem. Soc., 1941, 63,
2915-2924). — Il a été déjà signalé (Ibid.,
p. 168) que les sels sodiques des acides gras
à longue chaîne ne passent pas directem ent
de l ’é ta t cristallin à l’é ta t liquide, m ais tr a ­
versen t successivem ent une série de phases
interm édiaires, bien définies. Ce ré s u lta t est
m a in te n an t confirm é p ar la m esure calorim é­
triq u e des chaleurs e t des te m p ératu res de
ces tran sfo rm atio n s. Les effets therm iques
sont analogues po u r les m y ristate, palm itate
et stéarate, ce q u i in d iq u erait une analogie
.des stru c tu res, tan d is q u ’ils so n t différents
po u r le la u ra te et l’oléate. D ’après 1 im por­
tan ce des effets th erm iques accom pagnant
les tran sfo rm atio n s on suppose que celles
q u i s’effectuent à basse tem p é ratu re sont
im putables à des v ariatio n s stru ctu rales des
chaînes hvdrocarbonées et que les transfor­
m ations qui sont plus proches du point de
fusion affectent la stru c tu re des extrém ités
polaires des molécules.
L a f o r m a tio n d e l'a c i d e a d ip iq u e p a r
d é g r a d a tio n o x y d a n te d e l 'a c i d e d ia m in o c a rb o x y liq u e d é riv é d e l a b io tin e ,
H opm ann K ., M e l v i l l e D. B. e t du Vig n e a u d V, (J. amer. chem. Soc., 1941, W ,
3237-3238). — L ’acide diam inocarboxylique
(C .H i,0 ,N ,S ) pro v en an t de la biotine
(C j,H i,O tN.S) donne p a r o x ydation avec
N O,H ou M nO ,K alcalin 1 acide adipique
C ,H „ 0 ..
L 'u til is a ti o n d e s e ls d e E tm te en
s y n th è s e . H . L a p r é p a r a ti o n d e d é riv é s
d 'a c id e s m e r c a p to - a lip h a t iq u e s ; Sto NER
G. G. e t D ougherty G. (J. amer, »hem.boc-,
1941, 63, 987-988). — Les sels de B unte
RSSO.Na se fo rm an t p ar 1 action de S .O .m .
su r les halogénures aicoyliques. Les auteurs
o n t préparé plusieurs biacides du ty p e thio
acétal p ar ¡In te rm éd ia ire de ces sels.
dilhiodiacèlique, p a r l'a ctio n de I. e t H .u
sur lé p ro d u it de la réaction de S.O .N a. et
1943
CHIMIE ORGANIQUE
CO.CH.CIH: 2 NaOSO,SCH,CO,Na + I , +
2 HiO — (SCH,CO,H)i + 2SO,HNa -J- 2IN a
Acides a. a ’- et B. V-dilhiodipropioniquts et
acide y. y'-dithiodibuiyrique, d ’une m anière
analogue. Ac. milhylènedilhio-diacèlique
C iH ,0,S i, F. 126° 127°; ac. benzaldithio -di thioacélj.que, C „H ,,0 ,S ;, F. 124»; ac. Z-nilrobenzaldilhio-diacélique C,,H u N O .S„ F. 124°;
ac. isopropylidènedilhiodiacèlique,
C .H lO .S ,, F. 129»;
ac. a.a -mélhylènedilhiodipropionique,
C ,H „O .S„ F. 149«>-152»;
ac. a.a’-benzaldilhio-dipropionique,
.C i.H u O,S„ F. 1490-150»;
ac. a.a'-isopropylènpdithio-dipropionique,
C iH „0 ,S i, F. 174»; ac. a.a'-mélhyléthylmélhylène-dilhiodipropionique, Cu H iiO ,S,, F. 126»127°; ac. p. $'~mélhylènedilhio-dipropioniquc
C ,H i,0 ,S tl F, 142°; ac. Q.fi'-benzaldilhiodipropionique, C „H 1.O.S„ F. 90°; ac. a.a'-iso170^ lènediilhiodiProPioni(l ue> G ,H i,0 ,S „ F.
L a s t r u c t u r e c r i s ta l li n e d e l ’a c id e
a d ip i q u e ; Mac G illavry C. H . (Bec. Trav.
Chim. P ays-B as, 1941, 60, 605-617). — La
stru ctu re cristallino de l ’acide adipique a
été com plètem ent déterm inée. Les dim en­
sions de la cellule sont les suivantes : a ~
10,07, b — 5,16 et c = 10,00 À, B — 137°,5:
groupem ent sp atial C,A-P2,/a. Les molécules
approxim ativem ent plates o n t u n centre de
sym étrie e t so n t étirées le long de l’axe c.
Les positions atom iques dérivent de deux
projections de la densité électronique. Les
distances interatom iques so n t discutées.
(Anglais.)
H y d ro g é n a tio n d e g r a i s s e s ; W urster
O. H. (Ind. Eng. Chem., 1940, 63, 1193-1199).
— D escription détaillée des diverses phases
et étapes in terv en an t dans l'h ydrogénation :
p réparation de H „ du cataly seu r (réduction
humiçlo ou à sec), des huiles et des graisses,
fonctionnem ent des convertisseurs destinés
à assurer de bonnes conditions de pression
et de tem pérature, ctwulTag , circu at.on
e* refroid ssem ent de l ’huile, répu a tîo n de
IL, tests pour contrôler le durcissem ent, etc.
E s te r s la c tiq u e s . P r é p a r a t i o n e t p r o ­
p r i é té s ; S mith L. T. e t C laborn H. V.
Ind. Eng. Chem., 1940, 32, 692-694). — Qn
décrit des m éthodes de p rép aratio n d ’esters
lactiques, solubles ou insolubles dans l’eau,
a point d ’ébullition élevé ou bas. On o b tien t
un rendem ent élevé avec les alcools à moins
de 4 atom es de G, si l’on utilise un grand
excès d ’alcool q u ’on élimine ensuite rapide­
m ent à basse tem pérature. On donne les
points d ’ébullition, les densités, Jes indices
de réfraction et les indices de saponification
d ’une tre n ta in e de ces e ste rs.'
E th y lè n e d ia m in e . IV . D é riv é s m o n o —
a lc o y liq u e s ; A spina ll R. (J. amer. chem.
Soc., 1941, 63, 852-854). — L ’a u teu r a
établi u n nouveau procédé de synthèse de
composés du ty p e R N H C H ,C H ,N H , à l’é ta t
de p u reté e t avec u n rendem ent satisfaisant :
NH,CH,CH,NH, CH.COOC.H,
C.H.SO.Cl
- Lv
OH,N'a
RX
C,H,SO,NHCHtNHCO CH, -------v
OHNa
NH.CH.CH.NHCOCH,
C,H,SOiN(R)CHiCH,NHCOCH, C:V
H
RNHCH.CHiNH,
La p ureté des p ro d u its obtenus est vérifiée
p ar 1 étroitesse du dom aine de leurs p.
d ’ébullition et p a r la possibilité de les tra n s­
form er en dérivés solides (dipicrates, dibenzam ides et disulfonam ides). P rép aratio n de
m onom éthyléthylènediam ine,
m onoéthyléthylènediam ine et m onobenzyléthylènediaS y n th è s e d e l a S - ( 0 - a m in o - P - c a r b o x y é th y l)-h o m o c y s té in e ; B rown G. B. et
DU V ioneaud V. (J. biol. Chem., 1941, 137,
611-615). — C ette substance, F. 270° (déc.),
qui est en même tem ps u n dérivé de la cystéine et de l’hom ocystéine a été synthétisée
p ar réaction de l'acide a-am ino- 3-chioropropionique avec l’hom ocystéine en milieu for­
tem en t alcalin.
NH,
G ly c y l- l-m é th io n in e ; H ess W . C. et
S ullivan M. X . (J. amer. chem. Soc., 1941,
63, 881-882). — ChloracèlylA-mèlhionine, F.
105“-107°, a été préparée p a r l'actio n du
chlorure de chloroacétyle sur /-m éthionine en
solution sodique. La tran sfo rm atio n en gtyCOMPOSÉS
In flu e n c e d e l a p r e s s io n s u r l 'e n t h a l p ie d u b e n z è n e ; G i l l i l a n d E. R. et L u k a s
« . V. (Ind. Eng. Chem., 1940, 32, 957-962).
On décrit lin appareil qui perm et de
m esurer directem ent ( H / P )T, p o u r des
hydrocarbures, dans le dom aine de la pres­
sion et de la tem p ératu re critiques : la subs­
tance à étudier est dilatée irréversiblem ent
depuis une pression P ju s q u ’à la pression
atm osphérique dans u n systèm e auquel on
fournit ; de l'énergie électrique en q u a n tité
juste nécessaire pour que le corps q u itte le
système à la mêm e tem p ératu re à laquelle
H y est entré. L ’appareil est utilisé pour
m esurer A H /T en fonction de P b (pression
^ ' t e ) du benzène ju sq u ’à P = 190 atm o s­
phères. Les résu ltats sont com parés avec
ceux qui ont été calculés ô p a rtir de d ia­
grammes P-V-T.
É tu d e s p h o to c h im iq u e s . XXXTV. L a
d e c o m p o s itio n p h o to c h im iq u e d u b e n ­
z e n e ; W ils o n J . E. et N o y e s W. A. Jr.
(J.am er. chem. Soc., 1941, 63, 3025-3028). —
“ *Hi exposé à un rayonnem ent de x infé­
rieur à 2.000 A se décompose avec form ation
de H „ G,H , e t d ’un corps solide qui p o u rrait
«tre soit un polym ère a e C,H, so it cuprène.
NH.
HOOC.CH.CH,.CH,.S CH, CH COOH
175
y
«
eal-l-milhionlne C ,H „N ,O .S, ss fa it
chauffage avec O H N H ,, élim ination
C1NH, p ar u n sel d ’Ag, élim ination d ’Ag
S H „ F. 140»-145o.
'
par
de'
par
w î
C o n d e n sa tio n s a ld o liq u e s av eo d e s
b a s e s a lip b a tiq u e s d e S c h if f; E m erso n
W. S., H e ss S. M. et U h le F. G. (J. amer,
chem. Soc., 1941, 63, 872). — E n chauffant la
n-butylam tne avec la n-butyraldéhyde on ob­
tie n t la base de SchifT, n-buiylidène-n-butytamine, C,H,CH = N C ,H „ Eb : 140»-150».
Celle-ci, chauffée à l’ébullition p endant
3 heures se transform e en Z-èihyl-2-hexenalbulylamine C.H.GCH = N C ,H , E b : 217»ll
!
Chc H
220°. Cette form ation est in terprétée à l’a id é <
d ’une condensation aldolique interm édiaire
C,H,CHCH=NC,H,
C.H.NHCHC.H,
qui perd ensuite de la butylam ine.
A c tio n d ’h a lo g è n e s s u r le s u r é id e s
« .S -n o n s a t u r é s ; C a v a ll it o C. J. e t
Sm ith C. S. (J. Amer. chem. Soc., 1941, 63,
995-998). — Les1 uréides non saturés du
ty p e R -C H = C H -G O N H -C O N H , ne réa­
gissent pas avec les halogènes pour donner
des composés d ’addiLion. L ’acide m aléurique
donne avec l’eau de brome, à 0-10° C. l'ac.
Q-bromomaléurique, F. 147°, qui par hydro­
lyse fo urnit l’ac. $-hydroxymaléurique. P ar
1 action do l’eau de brom e sur l’un de ces
3 acides à 30°-35» on o btient Iribromopyruvyl-urèe, F. 260°. L’acide maléique, la trans- )
crotonyl-urée e t la irans-cinnam yl-urée don­
n en t avec le même réactif des produits d ’addi­
tion qui sont respectivem ent l'acide dibromosuccinique, a. &-dibromobutyryl-arée, F. 150°
e t a.p-dibrom ophfnyl-propionyl-urée/F. 180°.
L ’acide succinurique ne réagit pas avec l’eau
de brom e entre 0° et 30° C. La tribrom opyruvyl-urée, é a r avec V u de C pour
fu m r N-C’ Ioro-'ri r m op’irfi ni urée, F.210»,
action antiseptique L ’acide m aléurique ne
réagit pas avec 1,; avec le brom ure d ’iode,
à 30°, il se forme triiodopyruvyl-urêe. P a r
hydrolyse alcaline de tribrom opyruvyl-urée
on o btient CH B r„ ce qui fait supposer la
possibilité de propriétés hypnotiques de
l’uréide, supposition confirmée p ar des essais
sur des rats.
A RO M A TIQU ES
Biphényle, s’il se forme, n ’est présent q u ’en
très faible q u an tité . Le ren d em en t quantique de to u tes les réactions est extrêm em ent
faible. E n vue de l’in te rp ré ta tio n du m éca­
nisme de la photolyse, les a u teu rs o n t essayé
d ’étudier l’échange en tre G ,H , e t D„ mais
cet échange n ’a pas pu être observé. En
conclusion, ce m écanism e reste incertain.
amer. chem. Soc., 1941, 63, 880-881). — Les
expériences su r [’alcoylation de composés
arom atiques avec FH ou ses dérivés comme
agents de condensation m o n tren t que la pré­
sence de F H est nécessaire e t que les fluo­
rures aliphatiques seuls ne réagissent pas.
Les oléfines réagissent, aussi facilem ent que
les fluorures, avec les composés aro m atiq u es'
en présence de F H . L ’actio n des hydracides
décroît avec l'au g m en tatio n de leur poids
moléculaire.
S o u s - p r o d u its d e l a c a r b o n is a tio n d e
l a h o u ille ; W eiss J . M. (Ind. Eng. Chem.,
1940, 32, 1161-1162). — Quelques données
statistiq u e s su r les ressources d ’extraction
V ite s se d e n i t r a t i o n d u b e n z è n e ;
et la fabrication de C .H ., C .H .O H et . L ew is W. K. e t S uen T. J . (Ind. Eng. Chem.,
C ,H ,C H „
1940, 32, 1095-1101). — La n itra tio n dé
C ,K , avec N O,H -f SO ,H , n 'e st pas lim itée
O x y d a tio n d ’h y d r o c a r b u r e s a r o m a ti­
à l'in terface des 2 phases liquides, m ais
q u e s ; D ow ns C. R. (Ind. Eng. Chem., 1940,
s ’effectue à l’in térieu r de ces dernières. En
32, 1294-1298). — E xposé historique et
m ain ten an t par ém ulsification chaque phase
économique su r la préparation de l ’anhy­
saturée de l ’a u tre , la vitesse de la réaction
dride p h taliq u e p a r oxydation cataly tiq u e
est co n stan te dans chacune d ’elles, celle de
de la nap h talin e en phase vapeur e t su r la
la phase acide é ta n t plusieurs fois supérieure
prép aratio n de l ’acide benzoïque et de l ’an*
à la vitesse dans la phase organique. La
th raq u in o n e à p a rtir de l ’anhydride.
vitesse de réaction est ex trêm em ent sensible
à la com position de la phase acide et peu
L ’a c id e ü u o rh y d riq fu a c o m m e a g e n t
sensible à la com position de la phase orga­
d e c o n d e n s a tio n . X IV . É tu d e s d ’alco y ­
nique, to u t au m oins ta n t que la n itra tio n
la t i o n ; Sim ons J . H . e t B a s s l e r G. C. (J.
n ’a p as dépassé les 80 ou 90 0/0. On ns
CHIMIE ORGANIQUE
1Ï6
1943
L a s t r u c t u r e d e l ’a c id e p é la n d ja u ïq u e ;
Isopropylique e t l’acide phosphorique ; 2 ° 1 al­
B acker H. J . et H aack N. H. (Bec. Trav.
cool isopropylique e t SO .H ,; 3° le chlorure
Chim. Pays-Bas, 1941, 60, 678-688). —• Le
d ’isopropvle et Cl,Al. Les conditions des
la te x de Penlaspadon M olleyi Hook
ren­
expériences e t les ré su ltats dos fractionne­
ferme de l’acide pélandjauïque F. 23®-26»
m ents sofit réunis sous forme de tableaux.
au i p ar décarboxylation, donne du pélandOn a réussi à isoler à l’é ta t p ur le thym ol
¡auphénol C i,H ,iC ,H iO H Eb»,, : 210°-215®.
ordinaire, isomère-1.3.6 (F. 50°, ; E b ,,,:
L ’hydrogénation de ce composé donne le
231®,8),
le
p-thym
ol,
isomère-1.3.4
(F.
114
,
lélrahydropélandiauphénol F. 59®,5-60®. Les
L e p -d ic h lo ro b e n z è n e c o m m e l u m i E
b„»
:
245°-246°),
le
m
-thym
ol,
isomère-1.3.5
auteu rs o n t synthétisé \'o-hydroxyhepladég a n t ; D arkis F. R. V e r m illo n . E. H , et
(F. 51®, E b ,„ : 241®) et pour la prem ière
cylbenzène F. 58®-59® de la façon suivante :
S ross P. M. (Ind. Eng. Chem.,, 1940, 32,
fois le Ihymol vicinal, isomère-1.2.3 (F. G9®,
p ar l’action de l ’aldéhyde o-m éthoxyben946-949). — La substance est utilisée dans
E b„o : 228®,5). Le® conclusions générales de
zolque sur le brom ure de cétylem agnésium ,
les p lantations du tab ac. Les a u teu rs o n t
l ’étude sont les su iv a n te s: 1® Les q u atre
on o b tien t Vo-mélhoxyphényl-n-hexadécylcarm esuré les tensions de vapeur, en tre 0 » et
isomères possibles des isopropyl m-crésols
binol F . 55®-56® qui, chauffé avec SO .KH ,
60° et étudié l’influence des dim ensions
p eu v en t tous se form er dans les réactions de
donne \’o-méthoxy-n-hepladêcèn-(l)-yl-benzène
cristallines su r la vitesse de vaporisation.
condensation du m-crésol avec l’alcool
F. 33®-34®. E n h y drogénant ce composé, on
Diverses m éthodes de dosage dans 1 atm o s­
isopropylique ou le chlorure d ’isopropyle;
ob tien t Vo-mêlhoxy-n-hepladêcylbenzène F.
phère o n t été essayées,: com bustion, point
2® L ’em pêchem ent stérique ne joue pas un
38®,5 qui, chauffé avec H I et P, donne l ’ode rosée, condensation.
grand rôle dans la form ation relativ e de
hydroxy-n-heptadécylbcm ène. Ce composé
deux
o-crésols;
3®
L
’isomère
m
éta
est
le
n ’est pas identique au tétrah v d ro p élan d jau A c id e s a r y l s té a r iq u e s s u lîo n é s ; S t i r plus stable de tous les isomères et on ne p eut
phénol. Les a u teu rs o n t alors synthétisé le
ton A J .. P eterson R. F. e t G roggins P.
d o u ter q u ’il ne soit le pro d u it prim itif de
m-hydroxy-n-hepladécylbenzène F. 59®-59®,5
H° (In d Eng. Chem., 1940,32 1136-1137) —
condensation et le pro d u it d ’isom érisation
en p a rta n t de l ’aldéhyde-Tn-méthoxybenLa sulfonation des acides arylstéariques déri­
des trois au tre s; 4® La q u an tité relative des
zoïque. Ils o n t obtenu successivem ent le
vés de l’acide oléique se p ro d u it dans le
différents isomères varie p ratiq u em en t avec
m-mélhoxyphênyl-n-hexadécylcarbinol F. 51°noyau arom atique. Les sels de Na o n t des
le catalyseur, sa q ualité {en particulier pour
51®,5, le m-méthoxy-n-hepladécèn-(ï)-ylbenpropriétés m ouillantes et résisten t à la p ré­
Cl,Al) et les conditions de la condensation.
zène F. 22®-23®,5, le m-mélhoxy-n-hepladécijlcip itation par des sels de Ca. Le m axim um
La p artie expérim entale a été faite en colla­
benzène F. 37®,5-38® e t le m -hydroxy-n-heptade ces propriétés a lieu à p H com pris en tre
b oration avec C. B arkow sky. On n a pu
décylbenzène qui est identique au té tra h y 4 et 6 , le m inim um en solution sodique a
o b ten ir le nitrosodérivé du ^m-thymol,
dropélandjauphénol. Le pélandjauphénol est
1 0 /0.
p robablem ent pour cause d ’em pêchem ent
donc le m -hydroxy-n-heptadécanediènylbenstérique,
m
ais
on
a
préparé
celui
du
thym
ol
S u lfo n a m id e . I I . D é riv é s d ip h é n y zène. E n o x y d an t le dérivé dim éthyle de
vicinal, c ristau x prism atiques b runâtres,
l ’acide pélandjauique, les a u teu rs ont établi
liq u e s ; N ovelli A. e t S omaglino J . G.
F . 178®.
la stru c tu re de cet acide qui est 1 acide
(J . amer. chem. Soc., 1941, 63, 854-855).
h vdroxy- 2 -heptadécanediényl- 6 -benzoïque.
P réparation de p-(p-aminophényl)-benzène->
Q
u
e
lq
u
e
s
n
itr
o
p
h
é
n
o
ls
a
lc
o
y
liq
u
e
s
;
■
(Français.)
sulfonamide, C i,H i,N ,0,S, F. 262®-263® (déc.)
H
a
r
t
u
n
g
W
.
H
.
et
K
o
e
h
l
e
r
(J.
amer.
chem.
à p a rtir de p-(p-am inophényl)-benzènesulfoA p titu d e s m i g r a t r i c e s d e s r a d i c a u x
Soc.,
1941,
6 3 , 872-873). — P réparation de
; nam lde, sous l'actio n de Sn + CIH; P'IP*
a c é ty lé n iq u e s d a n s le s r é a c tio n s t r a n s s-hexulnilro phénol, CnH^OjN» distil. 165 nitrophényl)-benzènesulfon-N fph é n yla m id e,
p o s itr ic e s . É tu d e d u r a d i c a l p h é n é th y 185®,
paT
l
’action
de
NO,H
dilué
su
r
s-hexylC „h7.N ,O .S, F. 182®-183®, à p a rtir du chlo­
n y le d a n s l a d é s h a lo g é n a tio n m a g n é —
phénol; i-octylnitrophénol, Cl(H ,O tN, dist.
rh y d rate de p-(p-nitrophényl)-benzènesuls ie n n e d e s c h lo r h y d rin e s C ,H ,C — *-■(**)
157®-168®,
de
i-octylphénol.
C
ontrairem
ent
fonyle e t aniline; p-(p-aminophènyl)-benzèneC O H .C H .C 1 ; T if f e n e a u M. e t D e u x Y .
à l’a tte n te , ces composés ne sont pas doués
sul/on-N-phénylamide, C i«H i,N ,0,S, F. 182 ,
(C. B ., 1942, 214, 892-894). — La déshalo­
d ’une activ ité fungicide m arquée.
p a r réduction avec Sn + CIH de p-(p-m trogénation m agnésienne des chlorhydrines
phényl)-benzènesulfon-N -phênylam ide.
C ,H,C = C (R )C 0H .C H ,C1 a é té étudiée
C o m p o s a n ts d u L a te x d e l'A n a c a r d ah s les tro is cas où R = C«H#, C.2H 9 et
d
iu
m
o
c
c
id
e
n
ta
le
L
m
n
;
B
a
g
k
e
r
H.
J
.
et
C o n d e n s a tio n d u c h lo r u r e d e b u ty le
C H ,: elle a co n d u it dans les trois_cas au x
H
a
a
c
k
N.
H.
(Bec.
Trav.
Chim.
P
ays-B
as,
cétones transposées R-CO-ÇH,.Cr=C.CeH»
te r t i a i r e a v ec le m -c ré s o l e t d u c h lo r u r e
1
9
4
1
,
6
0
,
6
6
1
6
7
7
)
.
—
Le
la
tex
de
1
A
nacarp ar m igration du radical phénéthynylc qui
d 'is o p ro p y ls av ec le x y lé n o l a s y m é tr iq u e !
dium occidentale renferm e u n acide, 1 acide
T ch itchibabine A. et B arkovsky C. (A n n .
re m p o rte donc sur les trois rad icaux qui lui
anacardique et u n phénol, le cardol. L hydro­
o n t été opposés, mêm e, ce qui é ta it im pré­
Chimie, 1942,17, 349-352). — 1» La conden­
génation de l’acide anacardique donne 1 acide
sation du chlorure de butyle te rtiaire avec
visible, sur le radical phényle. Le phenethylélrahydroanacardique
F.
9
1
°-9
1
®
,5
jfé
rw
e
le m-crésol, en présence de C1»A1 e t de cnlonylc C,H,C = C- se com porte donc comme
dimélhylê
F.
37®-37®,5
et
monomelhylé
f
.
82®un radical arom atique, alors que l’heptynyle
fu re d ’éthylène à froid, a donné comme
82®
5
).
L
’acide
anacardique
chauffé
sous
produit principal un bulyl-m-crèsol, crisC.HuC = C- se. com porte comme un radical
pression
réd
u
ite
perd
COi
en
d
o
n
n
an
t
1
analallin , C „ H „ 0 , d ’odeur assez forte, F. 50®,
alip h atiq u e (Ibid., 1941, 213, 753), ce qui
cardol
E
b
,
=
220®
-223®
qui,
hydrogène,
four­
; E bi, : 128®, différent de l’o-butyl-m -crésol
m ontre que ces rad icau x conservent te
n
it
le
lélrahydronacardol
F.
5
1
°,5
-5
2
®
,5
.
P
our
caractère du groupem ent fixé su r la fonction
obtenu par P ,0 , (F. 23®, E b ,.: 122 °); les
élucider
la
stru
ctu
re
de
ce
composé,
les^au
auteurs a ttrib u e n t à cet isom ère cristallin
acétylénique, qui n ’a d ’a u tre influence que
te
u
rs
l’o
n
t
com
paré
au
x
3 isomères de 1 hyde renforcer u n peu leurs ap titu d es m igra­
la stru ctu re sym étrique 1.3.5 (I); ~® La
droxy-n-pentadécylbenzène (dérivés o r ih o F.
trices 1® D éshalogénation m agnésienne du
CH,
54® ,5-55®, mêla F. 29®-30®, para F. 35® -36°)
CH,
chlorol-1 mélhul-2 bulyne-3 ol-2 (prépare par
q u ’ils o n t synthétisés su iv an t le schém a sui­
C,H
action de C.H.C = C-MgBr sur la chloravant :
cétone p ar chauffage à sec à 110 ®- f - m e n y l-1
l
.OH
C.H.I / 'OH
penlyne-1 on e-i C,H,C = C-CH 5-CO-CH„
\.
CH,OC.H,CHO + BrMgCiiHn
(II)
liquide, E b „ : 134®, h = LBOB: donnant
(I)
CH3OC,H,CH!OH)CI4H „ —V
p a r hydrogénation en présence de Ni Kancy
condensation du chlorure d ’isopropyle avec
CH,OC,H,CH=CH.C1,H„ —>la phénul-l penlanone-4, E b „ : 144®, n.; ==
le xylénol asym étrique dans les memos
CH.OC.H4C1,H,! —>- HOC.H.Ci.H,,
1,510, sém icarbazone F. 185®, identique a
conditions a d o n n é: a) du monoisopropylcelle q u ’on o b tien t p a r oxydation chrom ique
xylénol C „ H „ 0 , grands c ristau x prism a­
Le té tra h y d ro an acardol est identique au
du phényl-1 pentanol-4 (E b ,, : 140®-141 ,
tiques, à odeur de m aroquin très forte,
m -hvdroxv-pentadécylbenzène. L oxydation
n !,9 = 1,518). 2® D éshalogénation m agné­
F . 46”-47®, a y a n t probablem ent la stru ctu re
du d ériv é' dim éthvlé de l ’acide anacardique
sienne du chloro-1 élhyl-2 bulyne-3 ol(I I); b) du diisopropylxylénol C ,.H „ 0 , cris­
donne de l ’a c i d e 'm éthoxy-3-phtalique. P ar
(préparé p ar action du m êm e m agnésien sur
ta u x blancs, F. 99®.
conséquent, l*acide anacardique est 1 acide
la cefone CH sCÏ-CO-C,H.) - V cétone acéty­
hvdroxy- 2 -pentadécanediényl- 6 -benzoîque.
lénique C i,H i,0 ou CeH,C = C -C H ,, CO. CiHi
L e tb y m o l e t le s is o p ro p y l- m -c r é s o ls
Lé cardol est une huile jaune pâle q m .h v d ro E b u : 145®-146®, n = 1,512, d o n t 1 h y d ®
q u i s 'o b tie n n e n t d u m -c ré s o l p a r d e s
généo, donne Vhydrocardol C ,.H „C ,H ,[U H ],
génation c ata ly tiq u e donne la pnenyi-i
ré a c tio n s d e c o n d e n s a tio n : TcurrcniB A F 95®,5-96® (diacétate F. 55®-55®,5); diméb in e A. E. (A nn. Chimie, 1942,17, 316-334).
hexanone-4, E b » ; 132®-134®, n
==
Ihulcardol
E
b
,:
215®-220°;
dimèlhylhydrocar— E xposé e t discussion préalables des
semicarbazone. F. 153°-154®, ^ c n tiq u e ^
dol F. 48®.5-49®, L ’oxydation de l ’hydrocardonnées de la litté ra tu re et des brevets
celle
q
u
’on
o
b
tien
t
p
a
r
oxydation
chrom
q
dol donne' de l’acide palm itique et celle du
relatifs au x réactions de condensation et
du phényl-1 hexanol-4 (E b „ :
dim
éthylcardol
de
l'acide
dim
ethoxy-3.o3® D éshalogénation m agnésienne du chlor
a u x structures des q uatre Isomères possibles
benzoïque. Le cardol est donc le dihydroxydes isopropyl-m -crésols. Les recherches
diphényl-2. i bulyne-3 o l f (préparée
3 .5 -pentadécanediénylbenzène.
propres de l’a u teu r ont porté sur les produits
actio n d u m êm e m agnésien sur la chlora
(F rançais.)
de condensation du m-crésol avec : 1®1 alcool
tro u v e pa» de relations directes en tre la
vitesse de réaction et la pression partielle
de NO,H ou de H.O, m ais celle-là est fonc­
tio n du rap p o rt de celles-ci. La vitesse de
n itratio n double pour une au g m en tatio n de
tem pérature de 10 °.
.„r
1943
CHIMIE ORGANIQUE
cétophénone)—>-oétone acétylénique C i,H i,0 ,
E b u : 195°-I96°, nj,8 = 1,565, transform ée
p ar hydrogénation cataly tiq u e en diphényl1.4 bulanone-4, E b i, : 200°, nlt = 1,555, semicarbazone F. 170°, identique à celle q u ’on
o b tient p a r oxydation
acétochrom ique
du diphényl-1.4 b utanol (E b „ : 199°-200°,
ni? —■1,549).
L e s d é riv é s n i t r é s d e l ’é th y lè n e d io x y 1 .2 -b e n z è n e o b te n u s p a r n i t r a t i o n d i­
r e c t e ; H e e r t je s P. M., D ahmen E. A. M.
F. et W ierd a T. G. (Bec. Trav. Chim. PaysBas, 1941, 60, 569-576). — Les a u teu rs ont
repris l ’étude des m éthodes de prép aratio n
des dérivés mono-, di- e t trin itrés de l ’éthylènedioxy- 1.2 -benzène décrites dans là litté ­
ratu re. Les m éthodes indiquées pour la pré­
p aratio n des dérivés m ono- e t trin itré s sont
satisfaisantes, m ais la préparatio n du dérivé
dinitré-4.-6 présente quelques difficultés. Il
ne p eu t être obtenu q u ’en tr a ita n t le dérivé
m ononitré-4 p a r NO,H de d = 1,50. P a r
n itra tio n énergique du dérivé trin itré , on
o b tien t le télranilro-3.4.5.6-êlhylènedioxy-1.2benzène F. 286°. L ’éthylènedioxy-1.2-benzène a été obtenu avec u n rendem ent de
75 0/0 en tr a ita n t le pyrocatéchol en solu­
tion dans l’éthylène-glycol p ar COiK, à 175°
et en a jo u ta n t au m élange refroidi à 130° du
dibrom o- 1 .2 -éthane.
(Anglais.)
C a rb o n a ta tio n a n o r m a le d e s c o m b i­
n a is o n s m a g n é s ie n n e s d e s d ib a lo g é n o 2 .4 - a n i s o ls ; P aty M. (C. B ., 1942, 214,
910-912). — 1° Le chloro-2 bromo-4 anisol
(lamelles ou aiguilles, F. 63°, E b „ : 140°-142°)
se prépare en faisant b arb o ter u n rapide
co u ran t de Cl, dans du p-brom oanisol. Il
donne facilem ent un magnésien, le brom ure
de chloro-3 m éthoxy-4 phénylm agnésium ,
d o n t l ’hydrolyse conduit à l’ô-chloroanisol
(E b ,, : 87°-89°) et la carb o n atatio n à l'acide
chloro-3 anisique (aiguilles, F. 214°-215°)-,
p ar les réactions norm ales du schém a (A).
2° Le bromo-2 chloro-4 anisol (prism es rhom biques et aiguilles, F. 22°, E b ,, : 126°-127°)
se prépare en tr a ita n t p a r la q u an tité
théorique de Br, en présence d ’eau, le
p-chloroanisol (E b ,, : 85°-87°, n !.5 = 1,5400)
dissous dans CS,. Il donne lu i aussi aisém ent
un m agnésien, d o n t l’oxydatio n donne le
gaïacol (I) (prismes, F. 37°), e t l’hydrolyse le
p-chloroanisol (II), m ais d o n t la carb o n ata­
tion au lieu do conduire à l'acide chloro-5
m éthoxy-2 benzoïque (aiguilles, F. 81°-82°)
fournit l’acide chloro-3 anisique (III), selon
le schéma (B). 3° P o u r com paraison, la
OCH,
,^ \c i
OCH,
OCH,
^ „Cl
^ CI
OCH,
ci
%;
MgBr
J T - y - | JJ
!J
(A)
'cOOH
Br
Il
—
(Mg)
o
= \ C1
1
OH
--------
(O,)
BrMg
CH* ° 4 Z > C1 ---(H,0)
--------
(B)
(CO,)
OCH,
(C)
I II
C H ‘ °
C H «
C
° <
Z
Z
>
>
C I
C1
(I)
(II)
C H .O / ^ ^ C O J I (III)
OCH,
^ \M g B r.
OCH,
j* jjCOOH
(Co!)
(Mg)
V '-
/
carb o n atatio n du m agnesien de l'o-brom oanisol donne uniquem ent l’acide o-m éthoxybenzolque (lamelles, F. 99°), selon le schéma
(C). On do it donc conclure que l ’oxydation
e t l'hydrolyse des m agnésiens des dihalogéno-2.4 anisols so n t norm ales, mais que
la carb o n atatio n ne l’est que si l’atom e
d ’halogène le plus actif vis-à-vis de Mg est
en para p ar ra p p o rt au groupem ent OCH,;
s’il est çn ortho, la carb o n atatio n donne un
p ro d u it anorm al, par transposition molécu­
laire en tre le groupem ent
en orth o e t le deuxièm e atom e d ’halogène
fixé en m éta p a r ra p p o rt au prem ier e t en
p ara p ar ra p p o rt à O CH ,; m ais c’est la
présence de ce second atom e d ’halogène
qui conditionne la transposition, puisque
celle-ci n ’a pas lieu avec le dérivé de l ’obrom oanisol.
T r a n s f o r m a t io n in t e r n e d e b e n z o ïn e a
m i x t e s ; B arnes R. P. et T ulane V. J.
(J. amer. chem. Soc., 1941, 63, 867-868). —
L ’acéty latio n de I'am inobenzoïne
CH.O C.H.CHO HCO C.H ,,
de la benzanisoïne CH.OC.H.COCHOHC.H,
et d ’anisoÿl-phényl-brom o-m éthane
CH,O C,H,COCH B,C,H ,
conduit, dans chaque cas, à la form ation
d ’u n m élange du m onoacétate :
C H ,-O C ,H ,C O C H C ,H „ F. 83»,
OCOCH,
et du biacétate, F. 127°,
CH,.OC,H4-C=
-C-C.H,
¿ c o c H .b c o c H ,
Les deux acétates d o n n e n t, p ar hydrolyse
avec CiH la benzanisoïne. Le m écanism e des
réactions est discuté.
L 'a s s o c ia tio n d e l 'a c i d e b e n z o ïq u e
d a n s le b e n z è n e ; W all F. T. e t R ouse
P. E. J r (J. amer. chem. Soc., 1941, 63, 30023005). — La polym érisation 2C,H,COOH
^ “ (C .H ,C O O H ),dans C .H , a été étudiée en
m esu ran t la rép a rtitio n isopièze du solv an t
entre 2 solutions d o n t l’une co n ten a it l ’acidc
benzoïque, l ’a u tre le phénanthrène (considéré
comm e u n associé). La co n stan te de disso­
ciation, entre 32° et 57° C, s’exprim e p ar
la relation : log,» K = 3,790— 1977/T. La cha­
leur de dissociation est évaluée à 9.000 cal.
a c é tiq u e ,
3 -p -m é tb o x y p h é n y l-n -v a lé riq u e e t a -h y d r o x y - a - m é tb y lr Y -p -m é th o x y p h é n y l-n -b u ty riq u e ; V a n d e r Z a n d e n
J . M. (Bec. Trav. Chim. Pays-B as, 1941, 60,
505-512). — La synthèse de l 'acide p-méthylp-mélhoxydrpcinnamique F. 64°-65° a été
réalisée de là façon suivante :
Zn
CH,OC,H,COCH, + CH,BrCOOC,H, —>— H.0
CH,OC,HlC(CH,)(OH). CH».COOC,H, ---Saponiil cation
CH,OC,HlC(CH,)=CHCOOC,H, ------------Hydrogénation
CH,0. C.H,.Ç(CH,)=CH.COOH -------------- >CH,0. CiH,. CH(CH,) : CH,COOH „
L ’acide p - mélhoxyphènyl - dimélhylacélique
F. 88°-89° a été obtenu de la façon su iv a n te :
CH,0. CjH,. COH + BrMg. CHtCH,),
CH,0. C,H,. CH(OMgBr) CH( CH,),
— 11,0
CH,OC,Ht .CH{OH).CH(CH,), -— y
HOI
CH,OC,H,CH=C(CH,), —>CO,K,
CH,OC,HtCH(OH). CI( CH,), ------Oxydation
CH,OC,H1C(CH,),COH --------->CH,0. C.H,. C(CH,),COOH
La p réparation de l'acide i-.p-m éthoxyphényl-n-valérique a été réalisée de la façon
suivante : l ’hydrogénation de l’ester éthylique de l’acide p-m éthyl-p-m éthoxycinnam ique donne l'esfer élhylique de l'acide p.pmélhoxyphènyl-n-bulyrique E b „ : 155°-160°,
La réduction de cet ester donne le 0-p-méIhoxyphènyl-n-bulanol E b „ : 155°-157° qui a
été transform é en bromure E b „ : 150°-151°.
E n tra ita n t le m agnésien du brom ure par
CO„ on ob tien t l’acide v-mèlhoxyphényln-valêrique F. 39°-40° (amide F. 69°-70°).
L ’hydrogénation de l’anisal-acétone donne
la p-mélhoxyphénylêlhyl-mélhylcéione E b ,,:
155°-157°. E n p rép aran t la com binaison
bisulfltique de cette cétone, en la tr a ita n t
p a r CNK e t en saponifiant le composé obtenu
p ar CIH, 'on o b tien t l’acide a-hydroxy-a-mèlhyl-'(-v-méthoxyphényl-n-bulyrique F. 113°,5114°
(Français.)
L 'a lc o y la tio n r é d u c tr ic e d 'a m i n e s a r o ­
m a tiq u e s p r i m a i r e s g ê n é e s ; E m e r s o n W .
S., K e u m a n n F- W . e t M o u n d r e s T. P.
(J. amer. chem. Soc., 1941, 63, 972-974). —
L ’alcoylation réductrice des am inés arom atiq u es’prim aires avec des aldéhydes ne p eut
pas se faire en milieu acide, car les réactifs
form ent alors des polym ères. Les au teu rs
ont cependant réussi à o btenir N .N -dim éIhylmésidine à p a rtir de la m ésidine e t for­
m aldéhyde- en u tilisa n t IICOOH comm e
agent réducteur. La réaction réussit encore
m ieux avec Zn -j- CIH, ré d u cteu r qui s'a p ­
plique aussi à la réaction avec d ’au tres
aldéhydes e t cétones. N-isobulylmésidirie,
C ,,H ,,ON, E b : 266°-277°; N -isoamylmèsidine, C „H „O N , E b : 155°-165° (20 m m );
N-isopropylmésidine, Cu H „N O , F . 213°-215°.
Q u e lq u e s e s t e r s a lc o y la m in iq u e s d e
l'a c id e p -flu o ro b e n z o ïq u e e t l e u r s s e ls ;
F osdick L. S. e t Campaigne E. E. (J. amer,
chem. Soc., 1941, 63, 974-975). — E n vue
d ’étu d ier l ’influence de F su r les propriétés
anesthésiques et toxiques des esters benzoïques --des alcoylam ines, les au teu rs o n t
préparé 6 de ces composés, ainsi que leurs
chlorhydrates e t b orates. L ’acide p-flurobenzoïque a été préparé soit p ar la réaction
du brom ure de p-fluorophénylm agnésium
avec CO„ suivie d ’hydrolyse p ar CIH, soit
p ar la réaction dû fluorobenzène avec
l’anhydride acétique en présence de Cl,Al
avec form ation de p-fluoroacétophénone et
oxydation de celle-ci p a r le bichrom ate,
p -fluorobenzoale
de
diélhylaminoèlhyle,
Eb : 136°-137° (7 m m ); de dipropylaminoélhyle, E b : 149°-150° (7 m m ); de dibutylaminoélhyle, E b : 168°-169° (7 m m ); de
diêlhylaminopropyle, E b : 148°-149° (7 m m );
de dipropylaminopropyle, Eb : 161° (7 m m );
de dibulylaminopropyle, E b : 175°,5-177°
(6 mm). Ces composés possèdent une efficacité
anesthésique e t une faible toxicité, mais elles
p ro v o q u en t des irritatio n s qui interd isen t
leur u tilisatio n clinique.
A m in o b e n z è n e - ( 4 - a z o - l') - 2 '- m é t h y l 4 ’- N - d i - ( ¡3- h y d ro x y é th y l)- a m in o b e n z è n e ; S hulman G. (J. amer. chem. Soc.,
1941, 63, 3236-3237). — 3-mèlhyl-N-di-(Vhydroxyêlhyl)-aminobenzëne est préparé par
condensation de m -toluidine avec oxyde
d 'éth y lèn e sous pression. On tra ite ce com ­
posé avec p -nitroaniline diazotée e t on
ré d u it avec SNa,. C nH j.O jN ,, F. 149°.
L e s a c id e s p -m é th y l- p - m é th o x y b y d r o c in n a m iq u e , y -p -rn éth o x y p h è n y ld iru é tliy l-
A m in é s s e c o n d a ir e s e t t e r t i a i r e s à
p a r t i r d e n it r o - c o m p o s é s ; E merson W . S,
U h a n e c k C. A. (J . amer, chem. Soc., 1941,
63, 749-751). — On tra ite la solution alcoo­
lique du m tro-com posé et d ’une aldéhyde
avec H« e t P t en présence d'acide acétique;
on o b tien t u n s am ine tertiaire. Les cétones
d o n n en t dans les m êm es conditions des
am ines secondaires. N .N -di-n-bulylaniline,
E b : 265°-275°, de nitrobenzène et b u ty ra l­
déhyde. N .N-di-n-bulylm élhylam ine, E b : 155163°;
N .N-di-n-propylm éthylam ine,
Eb :
110°-122»;
N .N-diêlhyl-a-naphtyle,
Eb :
155°-165» (30 m m ); N -btnzyl-N -n-bulylaniline, Eb : 175»-182». Les 4 dernières nou­
velles am ines o n t été caractérisées p a r leurs
picrates, densités et indices de réfraction.
R endem ents de 38 à 56 0/0.
R é a c tio n s d 'a ld é h y d e s a v ec l e s a m i­
n é s . I I I . A vec l a N .N - d ib e n z y l- N 'a c é ty l- m - p h é n y lè n e d ia m in e ; S ingleton
F. G. e t P ollard C. B. (J . amer. chem. Soç,,
1941, 63, 998-999). — Le dérivé acétylique
de N .N-dibenzyl-m -phénylènediam ine
C3.-CH-CHCOCJJ, + C.H.CItC-COC.H,
OH.C.Â
NC,Hn
NC,H„
(II)
(I)
P ar hydrolyse de (I) on o b tien t o-pipèridinoacétophénone et benzaldéhyde. Ces expé­
riences so n t considérées comme confirm ation
du m écanism e proposé antérieu rem en t {ibid.,
1940, 62, 2897) pour la réactio n entre la
m orpholino et a-nrom obenzalacétophénone.
L orsq u ’on fait réagir a-bromo-¡3-morpholinobenzylacétophénone avec u n excès de pipéridine, on o b tien t un m élange de a-m orpholinobenzalacétophénone e t a-pipéridinobenzalacétophénone. La force basique de l’am ine
influe donc non seulem ent su r la vitesse de
la réaction, m ais in terv ien t dans la m arche
de la réactio n elle-même.
L 'a lc o y la tio n d e s c o m p o s é s o -o x y a z o lq u e s e t l a r é d u c tio n a n o r m a le d e s
é t h e r s o b te n u s ; G hig ï E. (Helv. Chim.
Acla, 1940, 23, 428-430). — C ontrairem ent
a
u x résu lta ts trouvés p ar H. E. F ie r z D avid
C Ji,. CHw
C.H.. CH,"
e t H . I scheh {Helv. Chim. Acla, 1938, 21,
679), l'a u te u r a pu, en su iv an t les indications
/
de G. C h a rr ier et G. F er rer i (Gazz. Chim.
Ilaliana, 1941, 41, 717; 1912, 4 2 (II), 121;
F . 144°, réagit avec les aldéhydes pour d o n ­
1913, 43 (I), 550 et (II) 223), c'est-à-dire en
ner les composés de la form ule générale :
faisan t réagir les sulfates alcoylés su r la
solution ou la suspension du composé o-oxy(CtH „ CH,),NCH.R
azoïque d an s H O N a à 30 0/0, o b ten ir les
éthers du phénylazo- p-naphtol. La réduc­
CH,«CONH
tio n des éthers du phén y lazo - 0-nap h to l avec
Zn e t CH,CO,H ne p erm et pas d ’ob ten ir les,
R =■= phinyle, C „H 4,N 4Ot, F. 228°; R =
éthers de l’a-am ino- p-naphtol avec u n re n ­
2-chlorophinyle, C,iH 4,N 40 ,C 1 ,F . 242»; R =
dem ent suffisant. On o b tien t les mêmes résul­
4-chlorophényle, C «H 4IN 40,C1, F. 248»; R =
ta ts avec Fe et CH,CO,H ou avec Fe ou Zn
3.4-dimêthoxyphinyie, C ,iH „N 40 4, F. 231°;
d an s H O N a. E n faisant la réduction avec
R = 2-milhoxy phinyle,
C „H ,,N 40 „ F. 244°; S ,0 4Na,, on o b tie n t la N .-phénylnaphtylèneR = 4-mèlhoxy phinyle,
C „H „N ,0>, F. 224°; diam ine- 1.2 avec u n rendem ent q u a n titatif.
R = 3-mtlhylphènyle,
F. 216»;
E n ap p liq u an t la m êm e réactio n à l'é th e r
R ~ 4-mélhylphényle, C „H „ N 40 „ F . 218»;
m éthylique du benzèneazo-3-oxy-4-toluène,
R = 3-m ilhoxy-4-hydroxyphényle,C „ll„N,0„
il se forme le m éthyi-6-m éthoxy-3-hydrazoF. 196»; R = 3, 4 - mllhylènedioxyphènyle,
benzène,
C.iH uN.O i,
F. 225°; R = 2-nilrophènyle,
(Italien.)
CmH.tN.O,,
F. 239»; R — 3-nitrophénylc,
D é c o m p o sitio n c a ta ly tiq u e d e l a p h é C „ H „N , 0 4 ,
F. 211»; R = 4-nilrophénylen y lh y d r a z in e e n p r é s e n c e d 'u r a c i l e ;
Cm H «N ,04, F. 251»; R = 2-chloro-5-nilroJ ohnson T . B. (J . amer. chem. Soc., 1941,
phênyle, C,1H .,N ,O .C l, F. 240°; R = H ,
63, 761). — Une digestion prolongée de
C „H ÎiN „0,, F. 241° R = C H „ C4,H 4,N 40 „
l ’uracile ou du m éthyl-4-uracile avec
F . 172°; R = C ,H,, C4IH .,N .O „ >F , 230°;
C .H .N H .N H , décompose ce dernier réactif
R = propyle, C4,H ,.N 40 „ F. 245°; R =»
selon la ré a c tio n :
n -amyle, C „H ltN ,0 „ F. 201°; R = benzyle,
C ,,H „ N ,0 „ F. 184°. La p lu p a rt de ces com­
C.H.NH, + CJÎ. + NH, + N,
2C.H.NH.NH,
posés so n t colorés. P a r cyclisation, ils four­
nissent des acridines.
Les pyrim idines reste n t inchangées au
cours de la réaction. Elles agissent donc
A m in o c é to n e s n o n s a t u r é e s e n a - ¡3.
comme catalyseurs organiques.
IV . É tu d e s d u m é c a n is m e d e l a r é a c tio n
d e c é to n e s (3-b ro m o -ct.a-n o n s a t u r é e s
L a d is s o c ia tio n d e l a té tr a p h é n y lh y a v ec d e s a m in é s s e c o n d a ir e s ; Cromwell
d r a z in e e t d e s e s d é riv é s ; L ew is G. N. et
N. H . (J. amer. chem. Soc., 1941,63, 837-839).
L ipk in D. (J . Am er. chem. Soc., 1941, 63,
— a-bromo- (3-pipéridinobenzylacétophénone
3232-3233). — On form ule des argum ents
ré ag it avec la m orpholine en excès pour
théoriques en fav eu r d ’une valeur élevée de
form er u n m élange de a-pipéridino- 0-morla chaleur de dissociation de la tétrap h én y lpholinobenzylacélophènone (I), F. 153»-158° e t
hydrazine, égale à 30 cal., valeur de la cha­
a-pipéridinobenzalacétophénone,
102 °
leu r d ’activ atio n .
103» ( I I ) :
!
CiHuNH + C.^CHrC-COC.H,
A m in e s s e c o n d a ir e s e t t e r t i a i r e s à
p a r t i r d 'a z o -c o m p o s é s ; E merson W . S.,
¿r \
R eed S. K. et M er ner R. R. {J. amer. chem.
NC.H„
Soc., 1941,63, 751-752). — Les azo-composés,
tra ité s avec H , e t Ni R aney en présence
C.H.CH-C-COC.H,
d ’une aldéhyde e t acétate de N a, donn en t
des am ines secondaires. S’ils contienn en t
ir
COMPOSÉS
L a n i t r a t i o n d u 1-n a p h ta ld é h y d e ;
R uggli P. et B urckiiardt E. [Helv. Chim,
Acla, 1940, 23, 441-445). — La n itra tio n du
1 -naphtaldéhyde par-N O ,H d — 1,47 entre
— 5» e t 0° donne un mélange d ’isomères qui
ne peuvent pas être sépares p a r cristailisa-
1943
CHIMIE ORGANIQUE
178
A
NOYAUX
des groupes OH ou dim éthylam ino- en posi­
tion o rtho ou para relativ em en t au groupe
-azo, on o b tien t des am inés tertiaires. R en­
dem ents 50-75 0/0. N .n-butylaniiine, N.nheptylaniline e t N -benzylaniline à p artir
d'azobenzène. N .N -d im é th y l-N '.N ’-d i - n - buly / - p - phènylènediamine. E b : 150°-175»
(20 m m ); N.N-di-n-bulyl-p-am inophènol, iden
tifié comme benzoale, C>iH,,0,N, F. 232°-233°.
l-N.N -di-n-bulylam ino)-2-naphlol, F . 106°107»; identifié comme chlorhydrate:
Ci,H „O N C l, F. 225»-227°.
S p e c tr e s d ’a b s o r p tio n u lt r a v io le tte de
m o lé c u le s o r g a n iq u e s . I I . L 'e f îe t de
g r o u p e s s u b s t i t u a n t s s u r l 'a b s o r p ti o n
d u b ip h é n y le ; W illiamson B. e t R ode bush W . H. (J . amer. chem. Soc., 1941, 63,
3018-3025). — Une vingtaine de dérivés
du biphényle, dim ôthoxy-, dihydroxy-, dicarboxy-, din itro - composés, etc., o n t été
étudiés en vue de tro u v er les relations exis­
t a n t entre le ty p e du groupe su b s titu a n t e t
sa position dans la molécule, d 'u n e p art,
le m axim um du spectre d ’absorption e t le
coefficient d ’extinction, d ’a u tre p art. La
com paraison des divers spectres entre eux
e t avec ceux des dérivés correspondants
de C 4H 4 m o n tre que l’écart de la coplanarité
au gm ente avec les dim ensions des groupes
se tro u v a n t en positions ortho, m ais que
d ’a u tres facteurs jo u e n t encore u n rôle
im p o rtan t, n o tam m en t la tendance des
groupes à céder des électrons au noyau
benzenique ou à les lu i enlever.
É tu d e s d e l a v ite s s e e t d e l ’é q u ilib r e
d e l a f o r m a tio n d e c a r b in o l d a n s le s
c o lo r a n ts d e tr ip h é n y lm é th a n e e t s u l f o n p h ta la lé in e ; H ochberg S. e t L a M er
V. K. [J. amer. chem. Soc., 1941, 63, 31103120). — Les colorants c o n ten a n t le noyau
de trip h én y lm éth an e réagissent avec les
ions O H - pour form er des carbinols, géné­
ralem ent incolores; R + + O H “ —>- ROH (non
ionisé) ; les sulfonphtaléines réagissent d une
m anière analogue : R - - -)- O H - —>- R O H " "
Afin d ’étudier l'inuflence de la su b stitu tio n
e t de la stru c tu re m oléculaire su r les vitesses
de réactions chim iques, les a u teu rs o n t m e­
suré ces vitesses ainsi que les constantes
d ’équilibre de la form ation de carbinols sur
les colorants v iolet cristal, rouge du bromohénol, pourpre du bromocrésol e t v e rt du
romocrèsol. Ils o n t em ployé soit la m éthode
colorim étrique soit la m éthode conduetim étriq u e et des solutions aqueuses ou des
solutions isodiélectriques eau-m éthanol. Les
équilibres ainsi étudiés - en fonction de la
tem p ératu re et de la const. diélectrique peu­
v e n t -s’in te rp ré te r d ’une m anière satisfai­
san te p a r la théorie électrostatique de Born.
La vitesse de la réaction inverse, décomposi'io n du carbinol, varie linéairem ent avec
l'a c tiv ité de l’eau p résente; les vitesses do
la réaction directe po u r divers su b stitu an ts
se» ran g en t d an s le m êm e ordre que les
m om ents électriques des groupes substi­
tu a n ts. On m ontre, d 'a u tre p a rt, que dans
les m -substitutions c ’est la v ariatio n de
l'énergie d ’a ctiv atio n qui affecte la vitesse
de réaction, l’entropie d ’a ctiv atio n restan t
constante, tan d is que d an s la substitution
ortho, e t l ’énergie e t l’entropie d ’activation
varien t. Ces conclusions so n t discutées à
l'aid e de la théorie cinétique de chocs molé­
culaires.
g
CON DEN SÉS
tion. E n chauffant avec l ’aniline on o b tien t
deux aniles, l ’une F. 114» et l’a u tre F. 83».
L 'anile F . 114° tra ité e p a r C1H donne du
nilro-S-naphlaldéhyde-1 F. 123»-124» e t l'a u tre
donne du niiro-6-naphtaldéhyde~l F. 136°137“.
(Allemand.)
L a n i t r a t i o n d u n a p h to l - 2 - a l d é h y d e - l ;
R uggli P, e t B urckhardt E. (Helu. Chim.
Acla, 1940, 23, 445-449). — La n itratio n du
n aphtol-2-aldéhyde-l p ar NO,H d — 1,47 à
— 5» donne le nitro-6-naphlol-2-aldéhyde~l
F . 239». Ce composé p a r m éth y latio n donne
le milhoxy-2-niiro-S-naphtaldéhydê-l F , 174°
qui, oxydé p ar MnO,K en milieu alcalin, est
transform é en acide mélhoxy-Z-nitro-6-naphlolque-1 F. 187°-188°. La décarboxylation de
cet acide donne le mélhoxy-2-nilro-6-naphlaléne F. I30°-131°. Le m éthoxy-2-nitro-6n ap h tald éh y d e-I a aussi été o b tenu en
n itra n t le m éthoxy-2~naphtaIdéhyde-l.
(Allemand.)
D é s h y d ro g é n a tio n c a ta ly tiq u e d e l a
té t r a l in e e t d u t é t r a h y d r o - 1 .2 .3 .4 - n a p h to l- 2 e n p h a s e liq u id e ; A d k in s H . et
R e id W . A. (J . amer. chem. Soc., 1941, 63,
741-744). — La tétralin e, chauffée sous
60 atm osphères de N, en présence du c a ta ­
lyseur Cr-Cu, est stable, m ais elle su b it une
déshydrogénation à 300° C. ou au delà sur
Ni R aney. Il s’é tab lit alors u n équilibre
en tre la tétralin e, la dihydro-naphtaline et
la naphtaline, d o n t les proportions à 300°
so n t approxim ativem ent 3 5 : 2 5 : 40. A 350°
le rendem ent en n ap h talin e double au x
dépens des 2 au tres corps. 1.2.3.4-tétrahydron aphtol-2 fournit, à 300° su r le chrom ite de
Cu, du p-riaphtol avec u n ren d em en t de
76 0/0, m ais il ne se forme pas plus de 1 0/0
de naphtaline. Sur Ni R aney. la déshydro­
génation comm ence déjà à 250° avec form a­
tion do 60 0 /0 de n ap htaline et do 20 0 /0 de
p-naphtol. C ,H , su b it dans une bom be en
acier sous une pression de 100 à 200 atm .
e t à 300 ou 350° une polym érisation en se
tran sfo rm an t en une huile légèrem ent colo­
rée; en présence de Ni R aney il se forme
d u charbon.
U n e m é th o d e a p p r o p r ié e p o u r la
p r é p a r a ti o n d e s a c id e s h y d r o x y n a p h t o ï q u e s ; C ason J . (J . amer. chem. Soc.,
1941, 63, 828-832). — P ar réd u ctio n de
l ’acide 4-naphtylam ine-2.5-disulfonique av.
Zn -j- OHN a on a obtenu le sel sodique de
l ’acide 4-naphtylam ine-2-sulfonique, lequel,
p a r distillation avec CNK, fo u rn it 4-am ino2-naphtonitrile. Ce composé, chauffé avec
SO .H , à 200°-220° donne l'ac. i-hydroxy-Znaphlolque C nH .O ,. Le p. de fusion de l’acide
a été tro u v é à 225°-226°, tan d is que B utler
et Royle (J. Chem. Soc. Lond., 1932, 1649)
donnent 182°-183°, m ais les au teu rs o n t
vérifié l’id en tité de leur p ro d u it en le tra n s­
form ant p ar la m éthode de R osem und en
4-acétoxy-2-naphtaldéhyde, puis par hydro­
génation en 4-hydroxy-2-m éthylnaphtalène,
produit connu. Là m éthode, applicable au x
préparations sur p etite échelle, a été utilisée
pour obten ir l ’ac. 5-hydroxy-2-naphtolque, F.
2150-216°, l’ac. 6-hydroxy-Z-naphlolqae, F.
243°-244°, e t l’ac. 5-hydroxy-I-naphtoIque,
F. 237°-240° (déc.).
L a c o n s titu tio n d e t a n i n s n a t u r e l s .
M a tiè re s c o lo r a n te s d é riv é e s d e l 'a l d é ­
hyde
p -n a p h to liq u e ; R u s s e l l A. et
Speck J . C. (J . amer. chem. Soc., 1941, 63,
851-852). — On a préparé p a r la m éthode
de Robm son, condensation d ’une aldéhyde
o-hydroxy-arom alique e t une cétone m éthylarylique p ar C1H, une série de composés
analogues au x sels du 2 -phénylbenzopyrylium e t nom m és dérivés de 1-a-naphtopyrylium . La couleur de ces derniers est plus
foncée que celle de la prem ière série. Chlorure
de 2-phényl-l-a-naphtopyrylium , CnHnOCl
orangé, déc. 118°. Chlorure de 4'-hydroxy-,
Ci,H,,O,Cl, rouge foncé, déc. vers 200 °;
~2'-méthoxy-, C „H 1,0,C1, orange, déc. 130°;
-2'4'-diméthoxy-, C ,iH i,0 „ rouge, déc. 132°;
-2'.3'.4'-lriméthoxy-, CnHnO.Cl, rouge, déc.
121°; -2 '.3 ’. i'-lrihydroxy-, C iiH«O tCl; -2'hydroxu,
Ci.H i.O iCl;
S ’, i ' - dihydroxtj-,
C»,Hi,0 ,Cl; les 3 derniers composés so n t
rouges e t se décom posent vers 200 °.
S u c o in a te a c id e d e 2 - m é t h y l - l .4 a a p h to h y d r o q u in o n e ; B altzly
R . et
178
CHIMIE ORGANIQUE
m s
B uck J. S. {J. amer. chem. Soc., 1941, 63,
882). — P rép aratio n par chauffage à 140°,
d an s N „ de 2 -m éthyl-I.4-naphtohydroquinone avec l’anhydride succinique; Cu H u O„
F. 176°-178°.
P r é p a r a ti o n d e 2 - m 6 th y l- 3 - n - h e x a d e c y l-1 .4 -n a p h to q p iin o n e ; T is h e r M. et
W en d ler N. L. (J . amer. chem. Soc., 1941,
63, 3235-3236). — 2-méthyl-3-n-penladecyl-b.
6.7.8-lélrahydronaphlylcétone, C „ H tiO, F. 53°55°, préparée de 2-m éthyl-5.6.7.8-tétraline et
chlorure de l’acide palm itique en présence
de Cl,Al dans CS,. P ar ébullition do la cétone
avec l'am algam e de Zn e t ClH dans C,H,OH
absolu on prépare 2-mélhyl-3-n-hexadecyl-5.
6.7.$-létrahydronaphlaline, C „H la, F. 45°.
2-mélhyl-3-n-hexadecylnaphtaline p a r chauf­
fage de la tétra lin e avec du soufre, puis
ébullition avec O H N a; F. 38°-40°. 2-mélhyl3-n-hexadecyl-1.4-naphloquinone, Ct»H »0„ F.
98°, p ar o x y d atio n du p ro d u it précédent
avec CrO,.
P u r if ic a tio n d e l 'a n t h r a c è n e ; D er her
O. C. et K ing J . (J. amer. chem. Soc., 1941j
63, 3232). — A pplication de la réaction
Diels-Adler : tra ite m e n t avec l ’anhydride m aléique en solution benzénique, puis sublim a­
tio n en présence de la c h au x sodée.
S y n th è s e s d a n s le s s é r ie s d u p h é n a n t h r è n e e t d u tr ip h é n y lin e ; F ie se r L. F.
e t D audt N. H . {J. amer. chem. Soc., 1941,
63, 782-788). — E n vue de tro u v er des
modèles polycycliques de composés carcinogènes, les a u teu rs o n t sy n th étisé les 1.2.3et 2,3,4-lrimélhylphénanthrènes :
. H,C
H,C
ï
! Il
H,C
f* |
P a r l ’action de l’isopropoxyde d “Al sur
(III) on o b tie n t t.3-dim élhyl-4-hydroxy-1.3.3.
4-lélrahydrophénanthrine, C ,,H i,0 , F. 1II° 114°,5. Celui-ci tra ité avec le m alonate de
diéthyle donne l'acide 2 .3 -d im élh yl-l.t.3 .iU lrahydrophtnanlhrine-4-maloniqae, C „ H „ 0
F. 188°-190°, lequel p ar chauffage se tra n s ­
forme en m élange isom érique de l ’ac. 2.3dim êthyl- 1 .2 .3 .4 - tétrahydrophénanthrine- 4 acétique, C i,H „ 0 „ F. 110°-123°. Celui-ci
chauffé à 200° e t tra ité avec F H donne les
stéréoisomères de 3.4-dimélhyl-l-céto-1.2.2 a.
3.4.6-hexahydropyrine F. 204°,5-206°,5 e t
197°-202°.
0
1
/V "
H,C
\//
H,C
a.Q-dimélhyl- S- ( 3 -phénanlhroyl) -p ro ­
A ci.
pionique, C ,,H i,0 „ racém ique, F. 170°-17ΰ,5,
de l’anhydride dl-a. p-dim éthylsuccinique e t
brom ure do 9 -phénanthrylm agnésium . Acide
a. P - diméthy l- y-{0-phènanthrul) - butyrique,
C ..H..O ,, m élange, F. 158°-163°, p ar hydroénation de l’ac. précédent sous pression.
la r cyclisation avec F H , 2.3-diméthyl-lcéto-1.2.3,4-lélrahydrolriphénylène F. 132-138°.
f
! M
il I
0
S
CH,
1)
et
H.C
CH, (I)
(ii)
La condensation du brom ure de a-naphtylm agnésium avec l’anhydride d.l-a:&dim éthylsucciniquo cond u it à la form ation
du célo-acide a. $-dimèthyl- p-f 1-naphloyl)propionique, C i,H „ 0 ,, F. 151°. L a réduction
de cet acide p ar H , sous pression avec ch ro ­
m ite de Cu comm e cataly seu r fo u rnit
l 'acide a. p -d im éth yl-t- ( 1- naphloyl) - butyri­
que, C i,H „ 0 „
//
CH,
CH,CH
CH^H
X COOH
sous form e d ’u n m élange de .diastéréoisomères, d o n t l’un, F, 108°, l ’a u tre a I14°-115°,
chacun des isom ères é ta n t u n racém ique :
La ferm eture de l’anneau se fait à l’aide,
de F H liquide avec form ation de 2.3-dimélhyl-l-cèlo-1.2.3.4-lélrahydrophinanalhrène,
C iiH i.O , F. 9 1 ° - 9 8 ° (mélange). L ’action de
CH,BrM g su r ce dernier composé, suivie d ’un
traitem en t avec du charbon paliadié à 300°350°, co nduit à la form ation de (I), F. 63°,864°,8. E n p a rta n t du brom ure de p-naphtÿlm agnésium on a préparé d ’une m anière
analogue l'acide a. a-dimélhyl- P-( 2-naphloyl)
propionique, C i,H i,0 „ F. 149°-153°, et
l'acide a. p-dim élhyl-'t-( 2 -naphioulJ-butyrique,
C i,H „ 0 „ F. 83°-84°. P ar cyclisation de ce
dernier, on o b tie n t (III) 2.3-dimèthyl-4-célo1,2.3.4-télrahydrophénanthrène, Ci.H i.O , F.
81°-84°. L ’action de F H ou m ieux de Cl.Zn
e t anhydride acétique su r (III) co n d u it à la
form ation de (II), C „ H „ , F. 62°,8-63°,8.
Ce composé, tra ité avec am algam e de Zn
+ ClH fournit 2,3-dimétliyl-1.2.3.4-lélrahy­
drolriphénylène, CjtH,,, F. 158°-167°; avec
charbon paliadié, 2.3-dimélhyl-l-hydroxylriphénylène, C „H t.O , F. 168°. A nhydride 3~
m élhyl-1.2.3.4 -télrahydrophénanthrène- 1 .2 -d icarboxylique, C „ H i,0 ., F. 272°, de 1-propenylnaphtalène et anhydride m aléique. Le
p ro d u it chauffé avec S donne l'anhydride
3-méthylphénanthrène-1.2-dicarboxylique :
CwHiiO,, F. 332°-333°.
7 - m é th y lc h o la n trè n e e t l \ 5 - d i m é t h y l 1 .2 - b e n z a n th r a c è n e ; B achm ann W . E.
S a f i r S. R. (J . amer. chem. Soc., 1941, 63,
835-857). — r-mélhyl-S-célo-5,6.7. S-lélra-hydro-l.2-benzanlhracine a été préparé p ar
l’action de l’anhydride succinique sur le
4 -m éthylphénanthrène,
réduction
sation. La cétone a été réd u ite p ar l’isopropoxyde d ’Al en fournissant l ’alcool secon­
daire V-mélhyl- 5-hydroxu- S. S. 7.8-lélrahydro-l.
2-bemanlhracène, C i,H i,0 , F. 129°. C et
alcool a été transform é p ar synthèse malonique en acide 1'- m é l h y l - 6.7. S-iélrahydro1.2-benianthracéne-S-acélique, CmHj.O», F,
145° et ensuite, p a r cyclisation avec CLSn,
en l-célo-7-méthyl-2.3.4. 5-lélrahydrocholanIhrène, C ,iH „ 0 , F. 194°. Le dernier composé
a été réd u it avec am algam e de Zn et ClH,
pour donner le dérivé tétra h y d ro , lequel
chauffé avec du charbon paliadié à 310° se
transform e en 7-méthylcholanthréne, C uH »,
CH,
w
rç1
1943
CHIM IE ORGANIQUE
180
F. 147°-148°. P ar condensation de la cétone
du d ép art avec CH.IM g, il se forme u n carbinol qui, p ar d éshydratation e t déshydrogé­
n ation, donne le 1.5.dimélhyl-1.2-benzanlhracène, C ,.H ,„ F. 106°-107°, composé analogue
au précédent, m ais où il m anque u n su b sti­
tu a n t dans la position meso- du noyau benzanthracénique. L ’activité carcinogène des
2 composés a été étudiée.
L a s p e c tr e d ’a b s o r p tio n d u b ip h é n y lè n e : C arr E. P., P ickett L. W . et V oris
D. (J. amer. chem. Soc., 1941, 63, 3231-3232).
— La courbe du coefficient d ’extinction m o­
léculaire en fonction du nom bre d ’ondes
indique l’existence de 2 systèm es de bandes
entre 25.000 et 32.000 cm -1. Une. troisièm e
bande intense se tro u v e dans l ’u ltrav io let
avec un m axim um à 40.250 cm -1. La stru c­
tu re du spectre présente des analogids avec
celle des spectres de la n ap h talin e et du
fluorène et est en faveur de la conclusion de
L othrop (ibid., p. 1187) qui a d m e t que le
biphénylène est constitué p ar ù n anneau
benzénique condensé avec u n anneau à
4 atom es de C.
A n th r a q u in o n e s c o m p lè te m e n t s u b ­
s titu é e s e t a n th r a c è n e s c o r r e s p o n d a n ts .
II.
C o m p o sé s s u b s tit u é s a s y m é tr i q u e m e n t ; B acker H. J. e t H uisman L. H.
(ftec. Trav. Chim. P ays-Bas, 1941, 60, 557568). — D escription de l’ad d itio n successive
de deux diènes différents à la benzoquinone,
p ro voquant une réaction qui conduit à des
dérivés asym étriques. Les pro d u its que don­
n ent ces composés p ar oxydation, réduction
et déshydrogénation sont égalem ent décrits.
Les nouveaux composés suiv an ts o n t été pré­
parés : dicyclopenlano- 5. 6.7. S-tèlrahydronaphtoquinone, ad d itio n d ’une molécule de dicyclopentényle à la benzoquinone F. 121M 230.
P ar ad d itio n de tétram éth y lb u ta d iè n e à ce
composé, on o b tien t la lélramélhyl-1.2.3.4dicyclopenlano- 5.6.7.8-oclahydroanthraquinone
F. 133° à 139° (mélange de stéréoisomères).
Ce composé tra ité p ar Na dans l’alcool n-buty liq u e en présence de O, donne la télramélhyl-1.2.3.4- dicyclo ptnléno-5.6.7.8-anlhraquinone F. 233°-234°. La réduction de ce corn-,
posé p a r la m éthode de Cïemmensen donne
le lélram élhyl-1.2.3.4-dicyclopcnténo-5.6.7.8dihydro-9.10-anihracène F. 255°-257°. E n
d éshydrogénant ce composé p ar Se, on
o b tien t le létramélhyl-1.2.3.4-dicyclopenténoanthracène F. 296°-297° (décomposition).
Dicyclohexano-1.2.3.4-dicyclopentano - 5.6.7.8oclahydroanlhraquinont ébullition d ’u n m é­
lange de d icyclopentano-tétrahydronaphtoquinone, de dicyclohexénylo et d ’alcool
n-butylique F. 170° à 174°. E n chauffant ce
composé avec Na dans l’alcool b u tylique et
en faisan t barb o ter O, dans la solution, on
o b tien t la dicyclohexèno-1.2.3.4-dicyclopenléno-5.6.7.8-anlhraquinone F. 315°-3l6°. La
réduction do ce composé donne le dicyclohexêno-1.2.3 .4-dicyclopenlèno- 5.6.7.8-dihydro9.10-anlhracène F. 333°-334°. E n déshydro­
g én an t dfe composé p ar Se, on o b tien t le
dicyclohexèno-1.2.3.4-dicyclopenlêno - 5.6.7.8anlhracène F. 342°-344° (décom position). En
chauffant u n m élange de benzoquinone, de
l . l ’-dicyclohexényle e t d ’alcool, on o btient
la dicyclohexano- 5.6.7.8-lélrahydronaphloquinone-1.4 F. 113°-114° qui, p ar ad d itio n de
té tram éth y lb u tad ièn e donne la télramélhyl1.2.3.4-dicyclohcxano - 5.6.1.8 - anthraquinone
F. 128° à 131°. E n chauffant ce composé
avec Na dans l’alcool b u ty liq u e en présence
de 0 „ on o b tien t la lélramélhyl-1.2.3.4-dicyclohexéno-5.6.7.8-anlhraquinone F. 258°-259°.
La réduction de ce composé donne le lélramêlhyl-1.2.3.4- dicyclohexèno - 5.6.7.8-dihydro9.10-anthracène F. 250°-251°. La déshydrogé­
n atio n de ce composé p ar Se fo urnit le lélramèlhyl-1.2.3.4-dicyclohexèno - 5.6.7.8 - anlhracène F. 272°-273°.
(Français.)
S u r le d im é th y I -2 .4 p e n ta d iè n e - 1 .3
e t s e s d é r iv é s ; J acquemain O. [C. R.,
COMPOSÉS
E x te n s io n d e c y c le s d a n s l a sô rio
h y d ro a r o m a tiq u e I . E s s a i s av ec la
1 .1 .3 -trim é th y l-c y c lo b e x y l-m ô tb y la m in e 5 (d ih y d ro - is o p h o ry l - m é th y la m in e ) ;
B a r b ie r H . [Hélu. Chim. Acla, 1940,23, 519524). — La dihydro-isophorone traitée par
l’éther m ono-chloracétique en présence de
CH.ONa donne Vélhcr-1. L 3-lriméthyl-cyclohexyl-glycidique- 5 E b, : 105°. E n tr a ita n t cet
éther par HONa à 10 0/0, on o b tien t l ’acide
glycidique qui, distillé dans le vide, donne
l’aldéhyde- 1.1.3-trimélhyl-cyclohexyl-formiqae5 E b, : 53° (oxime E b .: 98°). En faisant
bouillir l’oxime en présence do (CH.COJ.O, il
se forme le cyanure de trimélhyl-cyclohexyle
E b , : 73° qui, par hydrogénation, donne la
1.1.3-lrimélhyl-cyclohexyl-mélhylamine-5 (dihydro-isophorylmélhtjlamine) E b . : 58° (Chlo­
rhydrate F. 245°-250°). Cette base soum ise à
l’action de l ’acide nitreu x fo urnit u n m élange
de divers produits. P a r distillation fraction­
née dans le vide, on o b tien t d ’abord du
1.1.3-lriméihyl-cycloheplène (avec in certitu d e
sur la position do la double liaison cyclique)
E b, : 38°, puis du 1.1.3-[rimêlhyl-cyclohexanol-5 F. 82°, identique au p ro d u it obtenu
p ar l’action de ICH.Mg sur la dihydro-isoH.C
CH,
H,C
CH,
\/
\/
•
/ \
«
/ \
H,J7 1 2*1!,
H ,C > f
3 i= 0
-»H,
H,*(I )
H, VJ 1 î'iH,
H ,C > f 6
sI h ,
H,*(I bis}
1 9 4 2 , 2 1 4 , 8 8 0 - 8 8 1 ) . — L ’a u te u r est parvenu
à p rép arer le diène p ur .p ar condensation
d ’oxyde de m ésityle fraîchem ent distillé
à la colonne R obert (E b ,,,,,: 1 2 6 ° ,3 , nvf =
1 ,4 4 7 2 ) avec le .b ro m u re de m éthylm agné­
sium , décom position du com plexe par le
chlorure d ’am m onium , rectification de l’a l­
cool sous pression réduite e t d ésh y d ratatio n
p ar ébullition prolongée sous pression
atm osphérique, les opérations é ta n t toutes
effectuées à l’ab ri do la lum ière e t dans une
atm osphère d ’azote. Le dim élhyl-2.4 penladiène-1.6 est un liquide très v o latil à odeur
d ’essence m inérale,
E b ,„ :
9 1 ° ,2 - 9 1 ° ,5 ,
d ’-o = 0 ,7 3 9 8 , n„° = 1 ,4 4 1 8 . Sa condensation
avec l ’anhydride m aléique donne l 'anhydride
lrim élhyl-3.3.5 &t-lélrahydro-o-phlalique, flnes
aiguilles blanches soyeuses, F. 5 1 ° ,5 , tra n s ­
form é p a r ébullition avec l ’eau en acide
lrim élhyl-3.3.5 A,-lélrahydro-o-phlalique, cris­
ta u x épais blanc crème, F. 2 0 0 ° ,5 . Deux
molécules de diène se condensent avec une
molécule de benzoquinone en d o n n an t une
hexamélhyl-hexahydroanlhraquinone C, 5H ,,0 „
de stru ctu re (I) ou (II), aiguilles incolores et
tran sp aren tes, F. 171°; dioxim e C,oH,»0,N„
se décom posant vers 250°-260°.
H,C
/ \
H,
HU
CH, O
H / \
CH, CH,
(I)
O
HH
CH, CH,
H \ /
/ \ H
CH, CH,
U H
H,
A LICY C LIQ U ES
cétone p a r l’éth er chloracétique en présence
de CH .O N a, on o b tie n t Vélher glycidique cor­
resp o n d an t E b , : 124° qui a été transform é
en aldéhyde-1.1.4-lrim élhyl- cycloheplényl-formique-5 (I) E b , : 72° (semicarbazone F. 194°).
E n tr a ita n t la 1.1.4-lrimêlhylcycloheplanone
E b , : 58° p ar l ’éth er chloracétique en présence
de CH.ONa, on o b tien t l'ilher glycidique cor­
resp o n d an t E b ,: 115° environ qui a été
II.
E s s a i s a v e c l a 1 .1 .3 - t r i m é t h y l - transform é en aldéhyde-1.1.4-trimélhyl-cycloheplyl-formique-2 ou 3 (II) Eb : 65°-67c y c lo h e x y l-m é th y la m in e - 2 (d ih y d ro -c y (semicarbazone F. 121°).
c lo g s r a n y l- m é th y la m in e ) ; I d . {Ibid., 524
532). — Les nitriles cyclogéraniques four­
H,C
CH,
H,C
CH,
nissent p ar hydrogénation la dihydro-cycloV /
«
géranylamine qui se présente sous 2 formes
/ \
p o u v an t 6tre séparées p a r les différences de
„ / 1 \ ,
„ /
1 \ „
solubilité de leurs sels, l’une E b ,„ : 212°,5
H, »7
2*H,
CHO
(chloromercurale F. 215°, chloroplatinale F.
287° avec décom position) e t l’a u tre E b ,„ :
H
,¿í
H
,»6
3*H
210°,2 (chloromercurale F. 161°, chloroplaliI
nate F. 265° avec décom position). E n tra i­
ta n t la dihydro-cyclogéranylam ine E b ,„ :
H,*- J i < C H ,
H O C >!5----- -1 CH,
212°,5 p ar N O,H , on a pu isoler e t caractéri­
<n)
(D
ser les p roduits su iv an ts : Irimélhyl-cyclohep(Français.)
lèrte E b ,„ : 165°,5, cyclocitronellol E b , : 81°,
d„ = 0,9118 d o n t la co n stitu tio n a été con­
R e c h e rc h e s s u r le s s u b s ta n c e s odo ­
firmée p ar ses p roduits d ’oxydation, le dihyr a n t e s c é to n iq u e s I . S y n th è s e d e s 2 - n dro-cyctocilral E b , : 62° et l'acide dihydrob
e
x y l- c y c lo p e n tè n e - 2 - o n e - l e t 2 - n - b u cyclogéranique F . 82°; deux triméthyl-cycloty l- c y c lo p e n tè n e - 2 - o n e - l ; Is h ik a w a b.,
heplanols isom ères qui n ’o n t pu être com ­
S a k u r a i T. e t Som eno R. (Sc. Rep. To,cÿ °
p lètem ent séparés m ais q u i o n t été identifiés
B u n rika Daigaku, 1940, 3, 293-302).
Le
p ar leurs pro d u its d ’oxydation, les Irimélhylm
eilleur procédé pour o b te n ir le 2 .n-ncxyicycloheplanones E b , : 58° (semicarbazone F.
cyclopentène- 2 -one-l consiste à chauiier
190°-192°et E b , : 55°) qui peu v en t être sépa­
l’acide undécvlènique avec P O ,H , sous pres­
rées p a r leurs sem icarbazones. Le trim éth y lsion réd u ite. La cétone distille et a Eb,, :: 98 ■
cycloheptène oxydé p ar SeO, donne la trimé100°. E n d istillan t sous pression réduite
lhyl-1.1.4-cycloheplénone E b , : 66 °-68 ° (semil ’acide p-oxypélargonique ou l’acide Ai-nonycarbazont F. 195°-196°). E n tr a ita n t cette
phorone et finalem ent u n m élange de 1.1.3trimélhyl-cycloheplanols. Ces alcools tra ité s
p ar C r,0 ,N a , et SO,H , donnent de la 1.1.3Irimélhyl-cycloheplanone (I ou I bis) E b , : 62°
(semicarbazone F. 174°). Cette m êm e trim éthylcycloheptanone p e u t être obtenue direc­
tem en t à p a rtir de la dihydro-isophorone p ar
l ’action du diazom éthane
y
1943
CHIMIE ORGANIQUE
lénique avec P O ,H „ les au teu rs o n t obtenu
le 2.n-butyl-cyclopentène-2-one-l E b, : 102 °.
Ces deux cétones o n t une odeur identique à
celle de la jasm one. I I . S u r l'a c i d e 0- n h e x y la tro p iq u e ; I shikaw a S. et O kamoto
E. (Ibid., 1940, 4, 1-7). — L ’acide p.n-hexylatropique a été obtenu en condensant
l'cenanthol avec l'acide phénylacétique en
présence de (C H ,C 0),0 et CH.CO.K, E b . :
181° (sel de pipérazine, aiguilles F. 135°;
ester mélhylique E b, : 145°; ester éthylique
E b, : 155°). Cet acide chauffé avec P O ,H , ne
donne ni cyclopenténofie, ni lactone.
(Allem and.)
S u r l a f o r m a tio n d u d im é th y l- 3 .3 cy clo h e x a n o l - 1 e t d u d im é tliy l- 1 ,1 cycloh e x a n o a u c o u rs d e l a ré d u c tio n c a ta ly tiqixe d e la d i m é t h y l - l .1 -c y c lo h o x a n e d io n e -3 .5 (d im é d o n ) ; W ibaut J . |P. et
G itsels H. P. L. {jRec. Trav. Chim. P ays-Bas,
1941, 60, 577-580). — D ans la réduction c a ta ­
ly tique du dim édon dans l ’alcool à 96 0 /0
renferm ant 1 0/0 de C1H en présence d ’oxyde
platiniquo [d’après Adams) comme cata ly ­
seur, il se forme environ 58 0/0 de la q u an tité
théorique de dim éthyl-3.3-cyclohexanol-l e t
10 0 /0 de la q u an tité .théorique de dim éthyl1 . 1-cyclohexane.
(Anglais.)
S u r d e n o u v e a u x a c id e s , a lc o o ls e t
a ld é h y d e s m é th y lc y c lo h e x a n itju e s a c ­
ti f s ; Mousseron M. e t G ranger R. (C. B .,
1942,214, 881-883). — Suite à des recherches
antérieures [Ibid., 1939, 208, 1500), in téres­
sa n t des composés de types (I) (II) ou (III)
H.C.CH,
/ / 3X \
I
.
\ //
H.C.CH,
= CR.COOH
(II)
CHR.COOH
i- '
(I)
H.C.CH,
CH.CHR.CH,OH
(III)
où le groupem ent fonctionnel extranucléaire
est séparé du cycle p ar un seul atom e de C.
I. Acides m éthylcyclohexéniques : Acide
(mêihyl-6 cyclohexène-6)yl carboxylique, d„ =
1,0557, n ? = 1,4845, (cc),„ = + 65»,49,
{“)■» = + 57°,70, (M ),„ = + 910,68, obtenu
par saponification de ses esters m éthylique
ou éthylique préparés eux-m êm es p ar action
de C,H,ONa sur les m éthyl-3 chloro-1
cyclohexanecarbonates de m éthyle ([«],«,= +
77» 62, [o]„, = + 67»,71), ou d ’éthyle
(M ... = + 40»,44, [# ],„ = + 40»,50);
ester m éthylique, [«]„, = + 56»,50; [« [„, =
+ 49»,90, (M ),„ = + 94»,92. Acides du
type (I) et (II) : l ’action du b rom acétate
a ethyle sur la m éthyl-3 cyClohexanone-1
active en milieu benzénique e t en présence
de Zn, conduit au (m ethyl-3 hydroxy-I
cyclohexyl) a c é tate d 'éth y le qui est déshy­
draté par SO ,H K en (m éthyl-3 cyclohexène6 )-yl carbonate d ’éthyle e t p a r l’anhydride
acétique en (m éthyl-3 cyclohexylidène)
acétate d 'é th y le ; p ar le même m écanism e,
/ ,^ro m o "2 propionate d ’éthyle fo u rnit le
(méthyl-3 hydroxy-1 cyclohexyl) propionate
d éthyle actif qui, déshydraté, fo u rn it les
esters homologues des précédents. Acide
(mélhyl-3 cyclohexène-C)~yl acétique, d„ —
1,0204, n ? = 1,4791, [a],,, = + 73»,20,
[«],„ = + 64»,19, [M ]„, = -f 112»,73; ester
m éthylique, du = 0,9745, n?;> = 1,4626,
Ï«JM. = + 63»,65,
= + 55»,73, [M ]„,
H + 106»,93; ester éthylique, d„ — —
0,9484,^-5 = 1,4595, [«]„, - + 61»,98,
f“]..» = + 54»,27, [M ]„, ■= + 112»,80; ester
propylique n, d p = 0,9418, n * = 1,4597,
= + 42»,64, M i,. = + 37»,33, [M f„,
= + 83»,57. Acide (méthyl-3 cyclohexène-6)
-yl a-propionique, d„ = 1,0099, ni» = 1,4785,
=
+ 78»,71, [a],,, =
+ 68 »,68 ,
M , , , = -f 132°,20; ester m éthylique,
d„ = 0,9638, n i 5 = 1,4622, [a]„, = + 69»,67
[«].» = + 60»,81, [M ],„ = + 126»,80; ester
éthylique, d „ = 0,9425, ni? = 1,4579,
[«],,,
= + 63»,27, [a ],,, =
+ 55»,50,
[M ],„ = -f- 124», (M élhyl-3 cyclohexylidène)
acétate d'éthyle, d„ = 0,9577, 715? = 1,4725,
[a],,,
= — 69»,95. [al =
— 59»,49[M ],„ = — 127»,31; (méthyl-3 cyclohexyli,
déne) a-propionale d'éthyle, d„ — 0,9570,
ni5 ~ 1,4673, [a ]„, = — 12»,77, [a],,, = —
10°,86 , [M ]„, = — 25°,03. II. Acides m éthylcyclohexaniques : on les sépare p a r hydrogé­
n atio n des esters éthyléniques au P t en
m ilieu acétique e t saponification; on ne
leur a • tro u v é q u ’une seule forme stéréochim ique. Acide (mélhyl-3• cyclohexyl) acé­
tique, d,, = 0,9874, ni? = 1,4606, [a]„, = —
6 »,86 , [<*]„, = — 6»,03, [M ]„, = — 10»,56;
ester m éthylique, <f„ = 0,9434, nf,5 = 1,4456,
£a]»<< —
5»,21, [a],,, = — 4»,64, [M ]„, = —
8°,85; ester éthylique, d„ — 0,9273, n i5 =
1,4436, [«],„ = — 4»,96, fa ],,, = — 4»,42,
[M ],,, = — 9», 12; ester propylique n, d„ =
0,9125, n|? = 1,446, fa],,. = — 5»,39,
Ê<*]m. = — 4»,80, [M],,, = — 10»,67; ester
b u ty liq u e n, d„ ~ 0,9181, rir5 = 1,4455,
[<*]„, = — 5»,14, i<x],„ = — 4»,56, EM3„,=—
10»,89. Acide (méthyl-3 cyclohexyl)-a-propionique, d„ = 0,9906, n,,5 = 1,4649, fa ]„ , = —
1»,95, [a ]„ , = — lo,69, [M ],„ = — 2»,31;
ester m éthylique, d„ — 0,9409, n = 1,4492,
N » . = — 2»,83, [a ]„ , = — 2 »,44, [M ]„, = —
5»,20; ester éthylique, d„ — 0,9265, n i5 =
1.4465, [a ]„ , = — 2»,54, [« ],„ = — 2»,28,
|M ]„, — — 5°,21; ester propylique n,
d„ = 0,9206.. n i' = 1,4485, [a},,, = — 2°,53,
[« ]„. = — 2°,20, (M )„, = — 5»,36. I I I . Al­
cools e t aldéhydes m ethylcyclohexaniques du
ty p e (III) : on o b tie n t les alcools p a r hy d ro ­
g énation des esters satu rés p a r Na en solution
alcoolique, e t les aldéhydes p a r o x y d atio n
des alcools. (M élhyl-3 cyclohexyl élhanol,
d„ = 0,9487, n ? = 1,4701, [a],,. = — 7»,59,
[a ],„ = — 6»,65; ...éthanal, d„ = 0,9272,
n = 1,4626, [o]„. = — 5»,92, [o ]„, = —
5»,22, sem icarbazone F. 131°-132»; ...a-propanol, d„ = 0,9550, nf.6 = 1,4669, [a.],,, = —
2»,35, [a ],,, = — 2»,12; ... a -propanai,
d,, = 0,9251, ns 5 = 1»,4650, [a],,, = —
1»,37, [a ]„ , = — 1°,15, sem icarbazone
F. 143»-144».
L a s y n th è s e d 'h y d r o c a r b u r e s t r i c y c litiu e s a p p a r e n t é s a u s tilb œ s tr o l ; P lentl
A. A. e t B ogert M. T. (J . amer. chem. Soc.,
1940, 989-995). — E n vue d ’éclaircir l’effet
de la cyclisation de composés, d o n t la
stru c tu re s’approche de celle des cestrones,
en an n eau x à 5 term es satu rés ou non saturés
ou en an n eau x à 6 term es non saturés, et
d ’étab lir des relations en tre a ctiv ité physio­
logique et co n stitu tio n chim ique, les auteu rs
o n t synthétisé plusieurs de ces composés
p ar des m éthodes d ém o n tra n t leur stru ctu re.
P ar condensation d ’éthylphénylcyanacétate
avec le brom ure de a-phényléthyle on
ob tien t élhyl-a-cyano - a. 0 -diphénylbutyrale
//
CN
//\
-¿H
COOC.H,
¿H,
E b : 157° (0,2 m m .) et comme sous-pro­
duits les isomères a. b-diphinylbuturonilriles,
Ci,Hi«M, F. 133°. P a r saponification de ces
181
3 produits, les acides isomères a. p-diphénylbutyriques C „ H „ 0 ,. La cyclisation de ces
acides s ’effectue p ar la m éthode de Friedel
et C raft avec le chlorure de thionyle dans
CS, î
co
\.
//
11------ 'CH
¿H,
3-mélhi/l-2-phényl-indanone-l, F. 86 », com ­
posé instable de caractère carbolylique.
Cette cétone donne avec le réactif de Gri­
gnard le 3-méthyl- 2-phényl- 1-élhyl-indène-1 :
CH,
¿H,
h
*
IU.CH
¿H,
Elhyl-a-cyano-o:.-f-diphénylbutyrale,Ci,'tll,N O ,
Eb : 174»-175» (0,5 mm), p ar condensation
*
1brom
-------------------’éthylphénylcyanacétate -------avec
ure de~
p-phényléthyle dans le dioxane. Acide a .rdiphénylbulyrique, Ci.H uO ,, F. 76°, p ar sapo­
nification e t décarboxylation de dernier
ester. P ar cyclisation de l ’acide, 2-phènyllélralone-1, F. 79»:
CO
f Y
I
hJ .
^.CH
JcH.
CH,
Cette cétone donne avec le réactif de G ri­
gnard l'alcool tertiaire l-élhyl-2-phényl-I.2.3.
4-létrahydronaphlol-l, C ,,H ,sO, F. 129» qui
p ar ébullition avec CÏH donne l-élhyl2—
...........*
phènyl-3.4-dihydronaphlalène, Eb
80»-90»
(0,1 mm).
CH,
¿H ,
//\y
k A
jl
/*CH>
CH,
L a ré a c tio n d u c y c lo p e n ta d iè n e e t d u
c é tè n e ; B rooks B. T. et W ilbekt G. (J.
amer. chem. Soc., 1941, 63, 870-871). — Le
cétène réagit avec le cyclopentadiène d ’une
m anière analogue au diphényleétène eh don- !
n a n t des produits différents de ceux qu'on
o b tien t dans la réaction de Diels e t A dien
Il se forme une cétone non saturée
CH,
H
CH-CH.
CH
¿ h -<!:o
CH,
CÎi ^C H -C O
Il
I
I
CH— CH-CH,
Eb : 157»-I59», q u i p ar hydrogénation donne
la cétone saturée correspondante, bicyclo(0.2.3)-heplanone-7, E b : 164»-165°. Sa stru c­
tu re est confirmée p ar le fait que NO,H
l'oxyde po u r form er l'ac. glutarique.
L a s y n th è s e d e p o ly c y e lo p a n ty le s ;
G oheen G. E. (J. amer. chem. Soc:, 1941, 63,
744-749). — D ’après des recherches récentes
su r les pétroles, la fractio n nap hténique de
ceux-ci serait constituée en grande partie
p a r des composés polycycliques avec des
an n eau x à 5 atom es de C. L 'a u te u r a établi
2 m éthodes de synthèse de ces com posés:
1543
CHIMIE ORGANIQUE
/
182
1« P ar hydrogénation cataly tiq u e de cyclo-
réàcllt de’ Grigiiard de ce
dernier réagit avec ¿-chioroçyclopentène 2
Jo u r donner /-cyclopentylcyclopentfcne-2 .
u
composés d 'a d d itio n 1.2- e t 1.4; le réactif
190-oropyHque donne en plU3 un composé de
réd u ctio n ; le réactif i-butylique, le compo
d 'a d d itio n 1,4 seulem ent.
v
, v nui Dar hydrogénation catalytique sur
i Raney donne te bicyclopentyle :
0 - 0
P ar l'actio n de B rH sur (A) et la réaction
S
^
. . «
S
5
Î S
n
ï M
f t
iyle:
OLCL-O
'
clohexényle avec hydroqum one
liquide, p. lusion 76°-77».
et
SO,
H y d ro g é n a tio n d e l'a n i li n e ; W a n s
C F (Ind. Eng. Chem., 1940, 82, 1215-1216).
— L 'hydrogénation de l’aniline pour f°rm c
la cvclohexylam lne est catalysée p ar OCo
a c tfv é Æ Œ t i o n de OCa. La réaction se
p ro d u it len tem en t à 200« G>
en
285°. La présence de N H , est nuisible ein
raison de son action dissolvante su r 1® .
thul-7-(B)-hepladiènc-1.2 , E b : 180 -165 , hudroxu-3.6-dimélhyl-S-(R)-ocladtène-2.*, E b .
165°-170°. Carbinols com plètem ent satu ré» .
S-hydroxy-5-mèlhyl- 7 '
i?,"* î o ù
tth* u^o-ISO 0* f-hvdroxu-2.S-dimilhyl-7-(R)
E b 14o°-it>u , • F h - l55°-160°: 6-hydroxy
htplane, C ,,H „ 0 , û d . ido
,« *
1 s - dim ithvl - S-(R) - octane, E b : l b u -100 .
Tous les p. d ’ébullltion indiqués so n t sous
2 mm.
S u r le s a m i d e s c a m p h o rlq T ie s . P r é ­
p a r a t io n e t p r o p r i é t é s j D E ^ P . N ^ M ^ e t
B a d o c h e M. (A n n. Chimie , 1942,
>
178 ) — 1« Les d-m onoam ides a e t P o n t été
nrénarés à p a rtir de l ’anhydride d-cam pho-
lyseur. L’addition de dlcyclohexylamine
améliore le rendement de formation
i’amlne primaire.
L a s y n th è s e d e c e r ta in e s s u b s ta n c e s
n o n s a t u r é e s à p a r t i r d e fr-ionono e t d e
F b ■140°-141°(10 mm) qui p ar réduction su r
Ni R aney donne lo ¿ . 3-bicyclopenlylcyclopcn-
^ e m . Soc., 1941, 6^ 7 ^ / 5 5 ) . — La jîondon-
tane :
0 - 0 - 0 ' ».
E b : 158« (16 m m ); 2» L a 1 . 3 -blcyclopentylidène - cyclopentanone - 2 :
D - Ç - 0
/\_C H =C H C O C H ,
U
'
h
«
)
OH
Ce composé, désh y d raté avec Cl,Zn à 180“,
donne i . 3-bicyclopenlyl-cyclopentène .
0 - 0 - 0
P h *125°-127° (1 mm ) qui se transform e p ar
S d ü c tio n
en
1.3-blcuclopenlylcyclopenlane,
^
OH
/\-C H =C H -(î-C =C -Ç =C H R ,
I
c
XMgC=C-C-CHR.
II
¿H,
iïru i
camphorique C i.H ^O .N , aiguiltes ? j
)8ü*
n isa n t à la dessiccation, F . £85
.
raiD = + 25® dans l’alcool (c — o u/u),
L
+ 18° d an s l ’acétone (c — 2,6 0/0),
d o n n an t des com binaisons équim oléculaires
avec l ’acétone et l’alcool ; e t le d- V-monoamide
îampHoriaue C ijH i,0 ,N , F . 194», M , = +
74° dans l’alcool (c = 5 0/0), [<x]d — +
>.
dans l'acétone (c = 2 5 0/0), ne se com binant
pas a u x so lv an ts; 2 ” Le ^ n o a m i d e <x a été
obtenu, en m élange avec le ffim id e i iso
cnm nhorloue, p a r actio n m énagée à fro d
de SOC1. su r l’acide Isocam phorlque e t tra i­
tem en t de la solution étherée p ar N H ,. On
o b tie n t à la fo ls: lB Î a-monoamide camp/ioriqne C ,.H „ 0 ,N , octaèdres F. 193 ,_[«]»
46°,4 d a n sl’alcool (c = 3,2 0/0) [ajo
,
dans l’acétone (c = 1,1 0 /0 ); le ™ nohydrrte
du diamide l-isocamphonque . C „ H ..u ,« .,
OHi, gros prism es tran sp a ren ts, prem ière
fusion F. 1320, seconde fusion K 160°,
r_i _ _. 370 « d an s 1 eau (c — ¿>,1 u/y;
pouÉ l'h y d r f il.c ,
(A)
Ri
P a r l’action de H , en présence de P d on
o b tien t ensuite :
OH
(B)
/V -C H = C H -i-C ItC H -Ç :C H R ,
\J
k
k
A ucun des composés du dernier t y p e 11®
présente d ’activ ité p h y s i o t o g i q u e ana ogue à
celle de la vitam ine A, Les composés su iv an ts
du ty p e (A) avec R = 2 .2 .6 -tnm éthylcyclo
hexenyl-A ,, o n t é té p rép a rés: 5-hydroxy-S-
s
1 1 w .» « . , w
»
,«
(B),
de celles du composé
com pote W
> to
if ’ ifv
,/19
+n mm \1 les différences
rîîffArAT
é ta n t dues au x
T .,
des isomères.
3U '.bicyclopenlylbicyclopenlyU
o p e m y ^ y ^ “^ :■
M - -
-
« f .» ' {“ J
>'
S T Î.™ ” ï S
(c = 3,6 0/0) qui d o it être u n am id e-n itn le,
00 Le Z-monoamide 3 a été préparé par
nrocédé de Noyés (acide M socam phorique.
F-a-monoester m éthyllque e t sapom ilcation)
en rem p laçan t PCI. p a r SOÇ1, pour £ Prén aratio n du chlorure d acide.
On
obtenu le ‘ ^ - ^onoam ide camphonqM
C j.H ,,O jN , c rista u x trap u s, F . 171
__
51°,4 dan s ra lc o o l [c = 3^5 0 /0 ), «Jp
a
56° 9 dans 1 acétone (c — 3,3 O/u).
préîparé interm édlalrem ent le
I d y l i m ou 3• r ^ eJ t6!|oOC2a daPn s7 ilc o o l
m é t t y ^ F . 158 ^ “¿ “cessoiremén t le p-amidt
[socamphorale d'éthule
f S i
4\ U S f e t o les &
m onom éthylam ides cam phonques ont *
Ç S ï ï ? . : SC„,ïH
phorique
H ,K
,,uN
,n,r
, rF..
E».-. I « dc
:.
_„A
not
^ èf 7i f- 7( R- (R)¡ ^ ^ ' ( B )(B)\ •'T
^ h yh dy rkorxoy x- M
)fnêfefe
w {Smgh°ri<gie
i
,
irh
6-hudroxyheptadiène-i.à-b;
ü ü -. .1ies5»-160°:
00
2 6-dimèihul-7-[R)-heplalnène-l.3.6, E b . 165
\70°'^hydroxy-3.6-dirnèlhyt'S-(B )-oclalrU neü - U - U - ^
m 2 *4 7* EAb •a170®-175°.
i U < tAvec
» < R2 =W 2.2.6-trim
S S S .é- 5 amide
K
t Jcamphonaue
S S r V LCi.H^O.N.
a S T r F, . ' « ^ !o ) ;
aiD = + 37»,3 dans l’alcool (c ^ / ¿ n / n i e t
thylcyclohexyle, carbinols vinylacétyléniques
F b ■ ÎSS^ISB 0 (3 m m .), p ar l’action dc
■ = 4. 28°,4 dans l’acétone (ç = ° ’ ?, o,Ni
BrÂg su r le réactif de G rignard de 3-brom o- ' dérivés de tétrah y d ro io n o n e :
[e $-m onom ühylam idecam phoriqut
^
bicvclopentylo. Les viscosités, densités, réOH
fractions e t points d'aniline de ces polycyF . 178", W » = + 6 ï ’| i 5; ’9dadnT r à c é to n e
({ = 3 0/0), [o]p = + 58»,3 dans 1 £ - drlde
clopentyles o n t été déterm inés.
CH»CHiè-C=Ç=CHR»
(c t= 2,5 0 /0); 6) A Pa^ ÎJ , méthylamine
cam phorlque p a r actio n su r la m è ^
A ï-C y c X o îie x é n o n e e t s \ ji) s ta n c e s a p p a M ¿H, Ri
en solation aqueuse à froid, pm® A *
r e n t é e s ; W h itm o h e F C -e t P e d lo w G. W .
dans l ac. acétique com m it a
de ¿,-cyclohexenone (37 0/0). De _m6me
1-m éthyl-cyclohexène donne 20 0/0 de
Æ
t h S M
^
M
y .
f e n f d “ , S o S e x è n 1 n e ehf d qo n iW n f l . ;
S-hudroxy- 5 - m i l h y l - 7 -(B )-h ep lèn t- l-ync-3,
C „ H „ O E b : 155°-160°/
îhul'7-[R)’heplène-l’'yne~3i Gi,H«0O, Ed . lbp
P r é p a r a ti o n [des
p a r a - to lu iq iie s ’ î i ?
iQ42 17 179
B a d o c h e M. (A nn. Chimt*' ées antérieure
4°>
® Ü is
partiellem ent réd u its' e t p ro v en an t d u typ e
- S.’¡.htidroxn-5-mèlhul-7-{R'rhepla
Œ
”
Œ
»
dlinc-1.3, E b : 15&-155»; S- h J r o x y - 2 . M u , ^
de la litté ra tu reî.. Les auteur»
auteurs
182). — Discussion des données
T P L u e 1 parole1
p-tolulque p
^
_
1943
tiq u e a donné un acide hexahydro-p-toluique
ci», liquide, E b u : 128°-130°, d ’ =• 1,0266,
d 6 = 1,0140, n '• =. 1,4605. Chauffage à 235°240° dans u n cou rant de C1H, cet acide se
transform e partiellem ent en acide hexahydrop-tolaique tram , solide, F. 111°. Cet acide
.tra ité p ar SOC1, à froid puis à l ’ébullltlon,
et par N H , e t l'é th e r donne l ’am ide irans,
lam es rectangulaires, F. 236°. L 'acide cis
huileux fournit par le môme tra ite m e n t
l ’am ide cis, F. 163°. Des recristallisations
successives d onnent des am ides fo n d an t à
des points de fusion interm édiaires entre 163°
e t 236°, p ar suite de la form ation de cristau x
m ixtes des, deux amides.
S u r l a s a p o n ific a tio n d e s a m i d e s ;
D e l é p in e M. e t B adoche M. (A n n . Chimie,
1942, 17, 183-212). — La saponification des
am ides stéréoisom ères des acides époxy- 2.6
heptane-carboxyliques-3 a co n d u it -à envi­
sager, o u tre les deux formes céto-am ines (I)
et alcoolim ines (II) une forme énol-am ine
(III), com m une a u x deux amides. La néces­
sité de faire in terv en ir cette forme dans les
réactions des am ides s’impose lorsque les
molécules ont un ou plusieurs C asym étriques
d o n t l ’un est voisin du CONH,, ou lorsque
cette Jonction p eu t prendre les positions cis
e t trans dans u n cycle p ar lui-m êm e sym é­
trique. D ans le cas d ’un seul C asym étrique,
il y a racém isation, quelquefois partielle
lorsque les formes (I) e t (II) réagissent pour
■ leur com pte. D ans le cas de plusieurs C
asym étriques, l’épim érisation du C asym é­
triq u e voisin du CO conduit à deux isomères
d o n t l ’un esL différent du p o in t de d ép art,
en raison de l’asym étrie du reste de la
m olécule, m ais si l ’un des isomères est beau­
coup plus stable que l'a u tre , il subsiste seul
(époxydes cités, isom ère F . 89°). L 'étu d e
nouvelle a porté sur quatre groupes d ’am ides.
1° d -amide phényléthylacétique C i,H i,0N ou
fC .H ,)(C ,H ,)CH -C O N H , aiguilles, F. 81»,
1a]D = + 52°,6 dans l ’alcool (c = 4,3 0/0),
[oc]d — + 84°,6 dans l ’éth er (c = 3,3 0/0) : .
la saponification alcaline (soude) donne un
acide presque to talem en t racém isé; cette
racém isation s’opère sur l ’am lde e t non sur
l ’acide qui en est issu, elle précède la saponi­
fication e t v a plus vite qu elle. L a saponifi­
cation de la d-anilide phénylacélique C1.H 17ON
ou (C ,H ,)(C ,H „)C H .C O .N H .C ,H „ aiguilles
incolores, F. 81°,5, [«]„ = -f 102° dans
l ’alcool (c = 2,5 0/0), [ct]D' = + 147° dan s
l’éther (c = 2,8 0 / 0 ), est plus laborieuse que
celle de l’am ide e t s’accom pagne d ’une isomé­
risation du groupem ent > C H .C O .N H C .H ,
en > C = C(O H )(N H C,H ,). La saponifi­
cation de l ’am ide et de l ’anilide p ar C1H
redonne l ’acide a ctif; 2° A m ide de la phènylisosêrine :
C ,H I,0,N ,ouC ,H ,.C H (N H ,).C H (O H ).C O .N H I
F. 197°-199°, racém ique. La saponification
alcaline (baryte) provoque une isom érisation
en deux acides racém iques, F. 280° e t F. 240°
(F ourneau et B il l e t e r , Bull. Soc. Chim.,
1940, 7, 593), que ClH ne p ro d u it pas, à
cause de l ’épim èrisation du H .C O H voisin
de la fonction am ide; 3° Monoamides cam phoriques ou acides cam phoram iques : a) Ac­
tion de l’eau : L ’eau bouillante agissant sur
les am ides a e t g cam phoriques e t sur les
m onom éthylam ides les h y d ra te e t donne en
même tem ps de l’anhydride cam phorique e t
de l ’acide d-cam phorique; le 3-am ide se
transform e partiellem ent en «-am ide, p a r
action du cam phorate d ’am m oniaque ou de
m éthylam ïne su r l ’anhydrid e cam phorique.
L action de l’eau se caractérise donc p a r une
tendance à la form ation d ’u n cycle supplé­
m entaire pentagonal. 6 ) A ction de ClH : on
retrouve la m êm e tendance à la cyclisation,
m ais avec form ation de cam phorim ide ou de
m éthyl-cam phorim ide. L ’action de ClH 2N
su r la d-a e t le d- p m onoam ides a donné de
1 acide cam phorique pur, F . 189°-190°,
CHIMIE ORGANIQUE
is a
[a]o =46»,9-48°,2, et de l ’imide cam phorique,
belles aiguilles sublim ables dès 200°, F. 252°253°, [ain = + 6 °,2. L 'action de l ’eau et de
ClH à l ’ébullition su r les amides f-isocamphoriques donne a m p le m e n t l ’acide /-isocamphorique sang anhydride ni im ide. c) Action
de H O N a : elle fait a p p araître l’isom érlsation
du côté a-am ide p a r l’interm édiaire de la
forme énol-am ine : elle donne u n mélange
d ’acide cam phorique e t d ’acide isocamphorique. Le diam ide isocam phoriqùe donne
de m êm e p ar saponification alcaline ménagée
du (3-monoamide à cause de l’isom érisation
du côté a; 4° Amides hexahydro-p-toluiques :
en m ilieu acide (ClH), les configurations
prim itives sont en gros respectées, et s’il y
a isom érisation; elle est très faible avec
l ’am ide Irans, plus poussée avec le cis. En
m ilieu alcalin, l ’am ide cis donne, en gros,
m oitié de chaque acide, tan d is que l ’amide
Irans conduit presque intégralem ent à l’acide
Irans; on p eu t donc supposer que to u te la
saponification ne s’effectue pas p a r l’in te r­
m édiaire de la forme énol-amine, mais q u ’il
subsiste une saponification de l ’am ide cis
q u i en reste indépendante. De to u te façon,
il fa u t conclure de l’ensem ble de ces résu ltats
que la fonction am ide jo u it d ’une sensibilité
p articulière en milieu alcalin quand la stru c­
tu re des m olécules se p rête à la tran sfo r­
m atio n ;
RxRiCHCONH,
f / l
(I)
CO.NH,
C H ,.C H v ^
-C H / I
(II)
J
CH,
\c o
CH.CO.CO.C.H,
H ,C /\.C 0
H ,c /
H,Cl. CH,
VCH,
(I)
H , d x / IC H ,
CH,
CH.CO,C,H,
H.C./^.CO
¿.CH,OH
h
(III)
CH,
OH
co
COOC.H,
CH,. CH.
/
>C =C
-C H ' /
NH, (III)
S u r l a c o n d e n s a tio n d e l ’e s t e r c y c lo h e x a n o n e -c a r b o x y liq u e a v e c le io r m a l­
d é h y d e . S u r l ’a c id e is o - h o m o - n o r - c a m p h o riq iie ; K i -W et -H iong (A n n . Chimie,
1942, 17, 269-315).— 1° L ’ester cyclohexanone-carboxylique a été p réparé p a r la
m éthode de K otz e t Michael m odifiée:
condensation de l’ester oxalique (I) avec la
cyclohexanone en m ilieu éthéré e t en pré­
sence de C ,H ,0 N a sec, préparé à p a rtir du
N a pulvérisé au sein du toluène — ester
cyclohexanone-oxalique (II) qui, chauffé
au bain do sable quelques heures vers
150° donne, avec u n dégagem ent de CO,
l ’ester cyclohexanone -1 carboxylique-2 (III),
2° P ar une réaction parallèle à celle que
G a u l t et D a l t r o f f (C. R ., 1939, 209, 997)
o n t réalisée à p a rtir de l ’ester cyclopentanonecarboxylique, l’ester (III) p e u t fixer direc­
te m e n t une m olécule de C H ,0 ; l’a u te u r
réalise cette condensation en présence de
CaO (au lieu de CO,K,) et à tem p ératu re
inférieure à 5° — ester hydroxym éthyl-2
cyclohexanone-1 carboxylique-2, C „ H i,0 , ou
(IV), assez instable, se décom posant pro­
gressivem ent à la tem p ératu re ordinaire avec
p erte de C H ,0 e t indistillable sans décompo­
sition, mêm e sous u n vide de 2 mm . Dérivés
de (IV) : on n ’a pu p rép arer le phényluréthane
ni l ’allo p h an ate; le b enzoate, huileux, est
indistillable m êm e sous pression réduite et
incristallisable mêm e ap rès plusieurs se­
m aines; les dérivés caractéristiques de ia
fonction cétone n ’o n t pu être isolés; les
essais d ’hydrolyse acide ou alcaline n ’ont
pas donné l ’acide correspondant m ais les
pro d u its de l’hydrolyse de l'ester (III).
3° L 'e ste r (IV) ne donne q u ’u n dérivé stable,
le dérivé acétylé : p a r action de CH,COCI sur
l ’ester b ru t d an s la pyridine à 0 ° —y ester
"" l - cyclohexanone - carboxyquide visqueux,
av an ts habituels,
.c / N
H, c l y CH,
CH,
(IV)
H ,C 'V / IC H ,
CO.NHj
(II)
' COOC.H,
R 1R,C=C(OH)NH,.
H
I
E b „ : 171M 72», E b „ : 168M 69, E b ,„ ;
153°-154°; d « - 1,0665, d1,5 - 1,0685; «L* «*
1,4613, Dérivés de (V) : u n seul dérivé de la
fonction cétone, sem icarbazone, cristau x
blancs, F. 150°; 4° La saponification de (V)
p ar HONa à 40 0/0 donne, p a r ru p tu re du
cycle hexanonlque en 1.2 et recyclisation p ar
élim ination d ’eau en tre le O H en 7 e t le H
du carbone en 5, l'acide iso-homo-nor-camphorique C ,H „ 0 , ou (V I), solide blanc, F. ¿5®,
isomère de l ’acide hom o-nor-cam phoriquo,
F. 137°-137°,5 préparé p a r H in tik k a et
K omppa (Zentr., 1918, 1, 370). Sels de (VI),
sels de Na e t K déliquescents; sel de Ag,
blanc, am orphe, b ru n issan t à la lum ière;
sel de P b e t Ca, poudres blanches. E ste rs:
ester dim ithylique CItH „ O t, liquide incolore,
E b „ : 132°-133°, F. 22° à 25°, ester diithylique C i,H „ 0 „ liquide incolore, E b „ : 146°147°, d ° = 1,0021, d 1, = 1,0043, n ls => 1,4469;
ester di-isopropylique C ^H ^O ,, liquide, E b „ :
160°-162°. L ’am ide e t l ’anhydride n ’o n t pu
être obtenus. 5° Les essais d ’o btention du
nor-cam phre p ar pyrogénation des sels de
¿.CH..O.COCH,
/\(7 )
* ¡ (3) (l)
tj r (4) (6)
(V)
(5) / CH,
’ XCH,
CH,---- CH.COOH
m ta i
(7) CH,
(4) (8)1 (6) (1)
CH,---- CH,.CH,.COOH
(VI)
CH,—¿H—CH.CO,C,H,
(VII)
CH,—CH—C=N. NH,
CHr—CH—CHOH
¿H,
CHr—¿H—ÙH.CO,C,H,
(VIII)
CH,—CH—CO
¿H,
I ^H*I
CHt—¿H—CH.CO.CJl,
(IX)
P b e t de Ca de (VI) o n t é té négatifs. Mais
son cycle a pu être créé p a r cyclisation de
l ’ester diéthylique p a r Na au sein du toluène
— ester nor-camphre-carboxylique C i,H » 0 ,
ou (V II), huile incolore, légèrem ent vis­
queuse, E b „ : 126M27», d» = 1,0404, d 1.5 =
1,0423, n'J1 — 1,5221. D ériv és: pas d ’oxim e;
hydrazone C i.H hO jN , ou (V III), cristau x
blancs jau n issan t à 175°, F , 182M 83».
___ _
nor-cam phre
cam phre-carboxylique, o n t été négatifs;
6 ° H ydrogénation de (V II) p ar le N i-R aney
sous 15 kg à 30°-40° en solution alcoolique
—>- ester nor-bornéol-carboxylique C j.H lO , ou
120°-122°. D érivés de
’I-nor-bornéol-carboxtjlique
J b „ : 138°-139°; p ar sapo­
nification alcaline, acide nor-borneol-carboxylique C |H „ 0 „ poudre cristalline blanche,
F . 62°-63°, se su b lim an t vers 110°. Ces
ré su lta ts étab lissen t la co n stitu tio n de
l’acide (V I) e t co n stitu en t une extension au
cycle hexanonique de la double réaction
de décyclisation e t recyclisation mise en
évidence dans le cycle pentanoniquo par
G ault e t DaltrofT.
E ffe ts d u s o lv a n t d a n s le s r é a c tio n s
d 'a d d itio n . A d d itio n d e l ’a c id e c h lo rh y d r iq u e e t d e l ’a c id e b r o m h y d r iq u e
à l'a - p in è n e ; H ennion G. F. e t I rw in C. F.
[J. amer. chem. Soc., 1941, 63, 860-862). —
L ’addition de B rH et C1II à l’a-pinène se
produit rapidem ent dans des solvants non
donneurs d'élec|.rons, len te m en t dans les
solvants donneurs. Du point de vue de la
vitesse de réaction les solvants utilisés se
rangent pour BrH dans l ’ordre décroissant :
CHC1„ xylène, heptane, nitrobenzène, dioxane, éther éthyl-n-butyliquo, éth er d iéthylique; pour ClH, dans l’ordre : CHC1„
xylène, nitrobenzène, CH,O H, dioxane,
éther éthyl-n-butylique, éth e r diéthyiique.
C a m p h re s y n th é tiq u e ; H unt J . K . (In d .
eng. Chem., 1940, 32, 1167). — Le cam phre
synthétique, produit à p a rtir du pinène,
rem place au x É tats-U nis le cam phre n atu rel
dans la fabrication de m atières plastiques
e t de pellicules photographiques ainsi que
pour usages m édicaux.
D is tilla tio n d e s s té ro ïd e s s o u s u n v id e
p o u s s é ; H ickm an K. C. [Ind. Eng. Chem.,
1940, 32, 1451-1453). — Les stérols les plus
com m uns o n t des caractéristiques de solu­
bilité e t de volatilité telles q u ’on p eu t les
séparer des huiles qui les contiennent par
distillation sous vide. C’est le cas par exemple
du cholestérol, sitostérol, stigm astérol. P our
les obtenir à l’é ta t de grande pureté, il est
toutefois nécessaire de recourir encore au x
cristallisations et saponifications. Les stérols
m oins solubles doivent être séparés p ar
cristallisation ou sublim ation.
D e s s té r o ls à p a r t i r d e l ’h u ile d e
lè v e s d e s o ja b r u t e . ; K raybill H. R.,
T hornton M. H . e t E ld ridg e K. E. [Ind.
Eng. Chem., 1910, 32, 1138-1139). — La
concentration des stérols, d o n t 20 à 25 0/0
so n t constitués p ar le stigm astérol, s’effectue
par adsorption à trav ers une colonne de
silicate d ’Al, puis par ex tractio n avec méthanol1et recristallisation. P. fusion du m é­
lange purifié, 134°-136° C. Ces stérolST cstant
dans l'huile, com binés en p artie sous forme
d ’esters, so n t récupérés p ar saponification.
S té r o ls . C X IV . S a p o g é n in e s . X X III.
P r o d u i ts d ’o x y d a tio n d e la tig o g é n in e ;
Marker R. E ., T urner D. L. e t U lshafer
P. R. [J. amer. chem. Soc., 1941, 63, 763-767).
— P a r oxydation de tigogénone avec NO,H
on o b tien t ligoginine -2 .3 - biacidc-laclone,
C „ H „ 0 „ F. 242°-244°. Le biacide 2.3-gitogé• nolque, C „ H „ 0 ,. 1/2 H.O est o btenu p ar
oxydation do la tigogénine avec CrO „ F.
216°-219°. Ce produit, oxyde avec NO.H
donne l’ac. 16-cilo-bis-nor-allo-isolithobilianique, C „ H „ 0 „ F. 295°-298°, déc. Dioxime
de l'ac. ligogenolque, C i7H „0,N , déc : 250°, à
p a rtir de l’acide, COOCII.K, hydroxylam ine
e t m éthanol.
L ’étude de la stru ctu re de ces composés
e t de quelques autres corps déjà obtenus
antérieurem ent confirm erait l’hypothèse des
auteurs que la chaîne latérale des sapogénines
stéroldales est un cétal in tern e d une y.o'dihydroxy-cétone.
S té r o ls . CXV . S a p o g é n in e s . X L IV .
L a r e l tio n e n tr e d io s g é n in e e t c h o le ­
s t é r o l; Marker R. E. et T urner D. L.
[J. amer. chem. Soc., 1941, 63, 767-771). —
La diosgénine a été transform ée en colestérol
à l’aide des réactions suivantes : la diosgénine
a été réduite avec am algam e de Zn en solu­
tion alcoolique; on o b tien t la Ulrahydrodios-
1943
CHIMIE ORGANIQUE
m
génine C „ H „ 0 ,; F. 178°-179°. Les OH du
dernier composé on t été rem placés par Br
à l’aide de B r,P , le p ro d u it obtenu a été
réd u it avec Na en alcool propylique. On
o b tien t p ar d istillation sous pression réduite
A-cholestène e t cholestérol. C ette transform a­
tio n est considérée p ar les a u teu rs comme
preuve définitive de l’id en tité des squelettes
carboniques do la sapogénine stéroïdale et
du cholestérol, à 27 atom es de C.
Triacélale de lélrahydrodiosgénine C „H „O i
F. 119°,5; Iribenzoate, F. 166°-167°. Tétrahydroiigogénine C „ H i,0 ,, F. 195°-197°, de
tétrahydrodiosgénine avec H , et oxyde de
P t com m t cata ly seu r; tria c éta te et tribenzoate. Acétate de 7-céiodiosgénine C uH ^O ,,
F. 184°-1870, p ar oxydation de l’acétate de
diosgénine avec CrO„ puis réduction avec
Zn. La sem icarbazone de l’acé ta te de 7-cétodiosgénine traitée avec é th y late de Na
doiine 3 . 5-déhydro-désoxyligogénine, C„H<,0„
F . 163°-165°. 4 - déhydrodésoxytigogénine,
C „ H „ 0 „ F. 145°,5-146°, p a r réduction de
4-déhydrotigogénone avec am algam e de Zn
ou p a r Zn + ClH. 3.5-dehydrodèsoxytigogènine, C „ H „ 0 „ F. 168°-169°, à p a rtir de
4-déhydrotigogéninone avec isopropylate
d ’Al e t alcool isopropylique. Le dernier com ­
posé tra ité avec H , en présence de Pd-SO,Ba
fo u rn it la dêsoxytigogénine C ,,H „ 0 „ F. 173°.
4.6-déhydrotigogénone C „ H ,,0 , F. 207°-209°,
par l’action d ’isopropylate d ’Al sur un mélange
de diosgénine, benzoquinone et toluène,
3-chloroaésoxytigogénine C „H „0,C 1, F. 204°207° p ar réduction de chlorodésoxydiosgénine avec le cata ly seu r d ’A dam s ou p ar
chloruration de la tigogénine.' 2-déhydrodêsoxyligogênine C,7H (,0 ,, F . 163°-166°, à p a r­
tir du composé précédent, èpi-4-dèhydroligogénine C „ H „ 0 „ F. 208°-210°, p a r tra ite ­
m en t do 4-déhydrotigogénone avec l’isopropÿlate d ’Al en solution isopropylique.
S té r o ls . C X V I. S a p o g é n in e s . XXV. L a
c o n fig u ra tio n d e l ’is o s a r s a s a p o g é n in e ;
Marker R. E., T urner D. L., W agner R. B.
et U lshafer P . R. (J. amer. chem. Soc., 1941,
63, 772-773). — L ’oxydatio n de la smilagénine p ar l’ac. persulfurique donne le même
pregnantriol-3 ( 0)-16.2O q u ’on o b tien t avec
la sarsasapogénine. La réaction de la tigogénïhe, diosgénine e t sm ilagénineavec le réactif
de G rignard cond u it à la form ation d ’isomères
de 22-ethyl - dihydrosapogénine. Les au teu rs
voient dans ces faits une confirm ation de
l ’hypothèse que la stru c tu re des isosarsapogénines (togogénine, sm ilagénine et diosgé­
nine) diffère de celle de la sarsapogéninc en
C-22 e t non en C-16 ou 20. Allo-pregnantriol-3
( B); 16, 20, C ,iH ,,0 „ F. 235°-237°, p ar o xyda­
tio n de la tigogénine avec S .O .K ,; allopregnanelriol-[a), 16, 30, F..210°-212°; p a r oxyda­
tio n de l ’epi-tigogénine. 22-éthyldihydroligogènine C „ H ,.0 „ F. 192°-194°, réaction de
la diosgénine avec le brom ure d ’éthylm agnésium en présence du catalyseur d ’Adams.
S té r o ls . C X V II. S a p o g é n in e s . X X V I.
L a s t r u c t u r e d e p s e u d o s a p o g é n in e s ;
Marker E. E ., T urner D. L., W agner R.
B., U lshafer P. R ., C rooks H . M. J r et
W ittle E. L. (J . amer. chem. Soc., 1941, 63,
774-777). ,
L 'étu d e des p roduits d ’o x ydation de pseu­
dosapogénines e t de leurs p ro d u its d 'h y d ro ­
lyse co n d u it les a u teu rs à ad m ettre que ces
composés p eu v en t exister sous les 2 formes
tau to m ères :
CH,
L CCH1CH,CH<£g*i0H
\ |À
/
IH
CH,
C=C CH, CH, C H < ™ ' oh
\ À
>
/
L ’oxydation du biacétate de dihydropseudotigogénine ou du biacétate de pseudotigogénine par CrO, cond u it au mêm e pro­
d u it CmHüO,, F. 102°-104°. L ’hydrolyse de
ce corps A avec les alcalis ou les acides
fournit
Alt—allo—pregnenol—3( $ )-o n e -2 0 ,
C ,iH „0 ,, F. 202°-204°. L 'o x y d ation ultérieure
de (A) avec CrO,, fournit l'ac. 3-hydroxylio-allo-bilianique CI(H ,»0„ F. 246°-247<>;
sa réduction avcc isopropylate d ’Al ou en
présence d ’oxyde de P t avec H „ conduit à
la form ation d 'allo-prégnanetriol-3 16 20,
C ,iH „ 0 „ F. 285°-288°; la réduction avec Na
dans l’alcool isopropylique donne allo-prégnanediol-3{ 3), 20(a); C ^ H .,0 ,, F. 214°-216°.
L ’oxydation de la pseudodiosgénine avec
CrO,, co nduit à la form ation d ’un corps (B),
C « H „ 0 „ F. 840-86!> qui, p ar réduction c a ta ­
ly tiq u e mitigée, donne io corps (A), par
hydrolyse, A,,lt-prégnadienol - 3[ p)-onc- 20,
CtIH „ 0 ,, F. 213°-215°, par réduction avec Na,
A,-prégnenediol-3[Q), 20(a), F. 171°-176°, par
réduction avec isopropylate d ’Al, A¡-prégnanelriol-3[ ¡3), 20[ a), F. 171°-176°, p a r réduc­
tio n avcc isopropylate d ’Al, A,-prégnanetriol3.16.20, C „iH „0„ F. 281°-285°.
S té r o ls . C X V III. L ’a c tio n d e l ’a c id e
s é lé n ie u x s u r le A ,-p ré g n e n e d io l e t s u r
le A ,-a n d ro s té n e d io l ; M a r k e r R. E.,
C ro o k s H. M. J r . e t W i t t b e c k e r L. [J.
amer. chem. Soc., 1941, 63, 777-779). — On
prépare le A,-prégnenelriol-,.4.20, CnH,iO„
F . z07o-210°, p ar o x y d atio n du b iacétate do
A,-prégnenediol-3( p), 20(a) avec SeO.H,. La
d ésh y d ratatio n de ce composé avec ClH
conc. donne
A ,- prègnenol-20[a) - one- 3,
C n H .,0 ,, F. 158°-160°, lequel oxydé avec
CrO,, donne la prostèrone. L ’oxydation de
A,-androsténediol-3.17 avec SeO .H, fournit
At-androslénelriol-3.4.17, Ci,H«»0„ F. 258°261°, q u i d ésh y d raté p ar ClH donne testostérone.
S té r o ls . C X IX . S a p o g é n in e s . X X V II.
P r é g n a n e t r i o ls d e p s e u d o s a p o g é n in e s ;
Marker R. E., T urner D. L., W agner R.
B., U lshafer P. R., C rooks H. M. J r et
W ittle E. L. [J. amer. chem. Soc., 1941, 63,
7790-782°). — P ar o x ydation du biacétate
de pseudotigogénine avec CrO, suivie de
réduction cata ly tiq u e avec H , on obtient
\'allo-prégnanelriol-3[ (}), 16.20( 3), Cn H„0>,
F. 286°-288°, qui p ar hydrolyse avec ClH
ou O H N a donne Alt-allo-prégnenedione-3.20.
Le b iacétate de la dihydrosarsasapogénine
donne dans les m êm es conditions l’isomère
prégnanetriol-3l&).16.20[V), F. 236°-240°; le
b iacétate de l’epi-sarsasapogénine, prégnanetriol-3[a).l().2Q[ 0), F. 203°-206°, le biacétate
de l’épi-pseudotigogénine l’isomère alloprègnanelriol-3[a), 16.20(3), F. 263°265°. Le
dernier composé n 'e st pas identique avec
l’allo-prégnanetriol de l’urine de jum ents
gravides. L ’o x ydation de l ’acétate de pseudidésoxysarsasapogénine avec CrO, e t réduc­
tio n successive avec le catalyseur Pd-SO,Ba,
donne prégnanone-20, F. 116°. La réduction
de Au -allo-prégnenol-3( 3)-one-20 avec 1 iso­
propylate d ’Al donne u n p ro duit C,iH„Oi,
F. 188°-190° qui, ré d u it catalytiquem ent,
fo u rn it
l’allo - prëgnanediol - 3( 3),
20i 3),
C „ H „ 0 „ F. 192°-194°. P ar hydrolyse des
p roduits d 'o x y d atio n des pseudosapogénines
on o b tie n t l'acide a-m éthylglutarique.
185
CHIMIE .ORGANIQUE
1943
COMPOSÉS
HÉTÉROCYCL1QUES
d ’un le n t co u ran t de B rH p u r à chaud a
C iH g .C ,H ,O .C ,H n , cristau x blanc crème,
donné le phénol dibrom é :
F. 84°-85°.
(1) O H .C ,H ,.C H ,.C H 8 r,.(C H ,),B r, (2)
II.
— Furfurylphénols. Ils ne peuvent
être préparés p a r condensation des phénols
cyclisable par H O K en [bromo-3 propyl)-2
avec Tes alcools ou leurs halogénures ô cause
coumaranne C uH „O B r ou (I), liquide d ’odeur
de la sensibilité du furyl-carbinol ou de son
agréable, E b. : 140°-141°, d ‘,!s = 1,378, n u-n
brom ure a u x réactifs acides. Ils o n t été
= 1,5632. H ydrolyse de (I) — propyl-2
obtenus par les procédés su iv a n ts: 1° R éar­
coumaranne CuHnÔ , liquide à odeur douce,
rangem ent therm ique des éthers furfu ry ­
E b» : 107°, d 1« =« 0,998, n n‘ ~ 1,5202. A ction
liques. Oxyde de furfuryle e t phényle vers
de l’acétate de Ag et l’acide acétique sur
2300-235° —> phénol ordinaire et p-furfuryl(I)
acèlale de propyl-2 coumaranne
phénol (dérivé oxyacétique C i,H „ 0 „ ai­
Ci.Hj.O,, liquide visqueux, E b, : 140M41O,
guilles soyeuses, F. 123°; phényluréthane
dü = 1,125, n!,1’ = 1,5303. Saponification du
Q J L .O .N , aiguilles, F. 106°-107o). L’oprécédent par B a(O H ), —>- (propylol-3)-2
fu’rfurylphénol se décompose à cette tem pé­
R e c h e rc h e s s u r l a fu r îu ry la tio n d e s
coumaranne, E b, : 136°—138°, d .r; = 1,128,
ra tu re en phénol, eau et mélhyl-a-benzop h é n o ls . A p p lic a tio n à d iv e r s e s s y n th è s e s
On5 ~ 1,5523; phényluréthane C ,,H „ 0 ,N ,
furanne, liquide, E b ,, : 88°-90° (non corr.),
d a n s la s é r ie d u p r o p y l- a - c o u m a r a n n e !
prismes hexagonaux, F. 137°. A ction de
N o rm a n t H. (A n n . Chimie, 1942, 17,
d'if = 1,051, n é = 1,5558.. E th e r
furfury­
CHNa su r (I) en milieu alcoolique —y :'.j
335-348). — I. -— E thers furfuryliques.
lique du p-crésol —y o-furfuryl-;>-crésol
[cyano-3 propyl)-2 coumaranne C i,H ,,0N , 'f
1° La condensation du brom ure de furfuryle
(dérivé
oxyacétique
C » H „ 0 ,,
aiguilles
liquide gras, d ’odeur am ylique, E b „ : 164°avec les phénates alcalins donne comme
soyeuses, F. 127°,5-128°); 2° C ondensation
165°,-d'ü = 1,091, n !P = 1,5376. Saponifica­
du brom ure de furfuryle avec les phénates
produits principaux soit des éthers furfurytion du nitrile en milieu hydroalcoolique
liques, soit des furfurylphénols se,Ion la
alcalins en milieu toluénique. P hénate de
—y (carboxy-3 propyl)-2 coumaranne Ci,H uO„
n ature du solvant. P hénate de Na —>- furfuMa
avec 15 0/0 d ’éth er furfurylique,
lamelles brillantes, F . 64°. A ction de SOC1,
roxybenzène C »H uO , ou C ,H ,.0 .C H ,.C ,H ,0 ,
35 0/0 d'o - furfurylphénol C u H » 0 , ou
puis de l’am m oniaque sur l'acide —y (car(1) O H .C ,H ,.C H ,.C .H .O (2), liquide épais à
liquide, E b .0: 139°-140°, d ‘î = 1,124, nV =
bonylamide-3 propyl)-2 coumaranne Ci.H nO.N
1,5535; et fu rfu ro xy-1 , furfuryI-2 benzène:
odeur de café, E b „ : 151°-153°, d'é = 1,157,
^ J^ Q
poudre cristalline blanche, F. 123°-124°.
nV = 1,5689. D érivés: phényluréthane
Chauffage de (I) avec la phtalim ide potassée
ou (1) C .H .O . C H .'b -O ÎH .-C H ,.C « H ,0 (2),
C jJIu O jN , aiguilles soyeuses, F. 99°-100°;
—>- (phlalimido-3 propyl)-2 coumaranne
liquide, E b „ : 203°-205°, E b, : 174M 750,
acide [furfuryl-2 phénoxy)-acéliqùe Ci«Hu O<
CI1H nÛ ,N , cristaux brillants, F. 100°. A ction
ou (2 )C ,H ,0 .C H ! .C .H ,.0 .C H !.C 0 0 H , ai­
dig = 1,168, n',6 = 1,5674. P -crésylate do Na
de CH.ONa sur (I) au bain-m arie —>—y furfuroxy-1 m ilh y l-i benzène Cn H nO i ou
guilles, F. 126°; mèlhoxy-1 furfuryl-2 benzène
[mélhoxy-3 propyl)-2 coumaranne C h H lO ,,
(4) C H ,-C ,H ,-0 .C H ,.C ,H ,0 (1), aiguilles
Ci ,H isO, ou (1 )C H ,O .C ,H ,.C H ,.C ,H ,0 (2 ),
liquide, E b „ : 145o-14G°, d k = 1,0467, n 'M
prism atiques, F. 50°,5-51°; et fur/uroxy-1
liquide, E b u : 136°, d li = 1,108, ni* = 1,5526;
1,5207. A ction de H O K alcoolique à chaud
furfuryl-2 m élhyl-i benzène
ou
mèlhoxy-1 difurfuryl-2.6 benzène Cn H ItO, ou
sur (I) —y [élhoxy-3 propyl)-2 coumaranne
(1) C «H ,0.C H ,0-C ,H ,(C H ,) (4 ).C H ,.C ,H ,0 (2 ),, (1)GH,. O .C ,H ,(C H ,C ,H ,0 ), liquide visqueux,
Cj.HnO,. liquide d'odeur agréable, E b , : 141°,
liquide à odeur de estfé, E b u : 208° (non corr.),
E b ,, : 214°, d\ ; = 1,153, n 1“ = 1,5655. A p ar­
E b,, : 152°, d = 1,030, n i ~ 1,5199; 2° Syn­
= 1,157, n 1,1'“ = 1,5633. On a préparé de
tir du p-crésol —>- hydroxy-1 furfuryl-2
thèses à p artir de l’o-allylphénol. Ceiui-ci est
m êm e: furfuroxy-1 chloro-4 benzène C«H,0,C1
mélhul-4 benzène :
acétylé et bromé, le composé obtenu est
ou (4) Cl. C .I-I,.0 .C H ,.C ,H ,0 (1), aiguilles,
C H O
désacétylé par CH,OH contenant 1 0/0 de
F. 30°-31°; furfuroxy-1 l.-bulyl-4 benzène
ou (4 )'C H ,.C ,H ,.C O H (1) CH,C.H.O (2)
Cl H gazeux, puis cyclisé p ar H OK aqueux
C lH .,0 , ou (4)CtH ,.C îH i.0 . CH, .‘ C ,H ,0(1),
liquide visqueux, E b „ : 168°-170°, d,6= 1,143
à 30 0/0; le brom ure obtenu est condensé
p etits cristaux, F. 33°; furfuroxy-1 nilro-4
n„li — 1,5703. D érivés : acide [fàrfuryl-2,
avec le m alonate d ’éthyle monosodé et le
benzène : Cn H tO,N ou
mélhyl-4 phènoxy)-acêlique Cu HnOi, aiguilles
diester
non isolé est saponifié —y acide
(4) N0iG«H1.0 .C H ,.C 1H ,0 (I),
F. 1270,5-128°; mélhoxy-1 furfuryl-2 mélhyl-4
[a-mélhyl - coumarantyl) - malonique C „H i,0,,
aiguilles jaunâtres, F . 98°,5-99°; furfuroxy-1
benzène CuHi.O,, liquide visqueux, E b u :
cristau x brillants, F. 215°. D écarboxylation
mélhoxy-2 benzène : C i,H i,0, ou
150°, d7r, - 1,100, n i ~ 1,5543; 3° R éduc­
de l ’acide —y [propylolque-3)-2 coumaranne
(2)
C H ,0 . C .H ,. O . C H ,C ,. H ,0 {I ),
tion p a r C.H.O H et Na des furyl-anisylCnHi.O, ou (II), paillettes brillantes, F . 56°.
aiguilles, F. 39°,5-40°; furfuroxy-1 méthyl-2
carbinols obtenus p a r condensation du
A gitation de (II) en solution dans C .H .
benzène : C i,H „ 0 , ou
furfural e t des. brom ures d ’anisylm agnésium .
avec un mélange de CH,OH et SO ,H,
a(2)
C H ,. C ,H i. O . C H ,. G ,. H .O (1),
A p a rtir du brom ure de p-anisyle —y mécotimafanyl-propionale de méthyle CuHnO«,
lhoxii-1
furfuryl-4
benzène
:
liquide, E b „ : I40°-141°, d '> — 1,098, n',G =
liquide, E bit>, : 1630-164»,
= l,H 0 ;_ n ' =
C „ H i,0 , ou (1) C H ,O .C ,H ,.C H ,.0,11,0 (4),
1,5481; -2° On a pu égalem ent obtenir
1,5255. Réduction de cet ester par G.H.OH
quelques éthers-oxydes par condensation du
et Ma —y phènyl-5 penlanediol-1.4 C ,iH ,,0 „
liquide, E b tl : 144»-145°, d i6 = 1,105, n„n =
furyl-carbinol avec des d ériv és’benzéniques
1,5509. L ’hydrogénation cata ly tiq u e des
liquide visqueux, E b „ : 173°, d r,-3 = 1,109,
à halogène mobile : chloro-1 dinitro-2.4
composés furanniques a été effectuée p a r H ,
nô"' = 1,5453; diphényluréthane C „ H „ 0 ,N „
benzène —y furfuroxy-1 dinilro-2.4 benzène :
sous pression à 110°, sans solvant, en présence
cristau x rhom biques, F. 83». A ction de
de
Ni
R
an
ey
;
les
rendem
ents
sont
très
bons.
Cu H ,0«N , ou
l ’am m oniaque sur l’e s te r—>- [propylamide-3)~
A p a rtir d e ’l’o-furfuryl-phénol —y hydroxy-1
(2.4) (N O ,),. C ,H ,. 0 . C H ,.C ,H ,0 (1),
2 coumaranne C uH i,0,N , p etites aiguilles
lèlrahydrofurfuryl-2
’benzène
C
nH
u
0
,
ou
blanches, F. 122°. D éshydratation de l’am ide
etites paillettes jau n âtres, F. 154°,5;
(1
)0
H
.C
,H
,.C
H
,.C
,H
,0
(2
),
liquide
visqueux
par
P ,0 , —y nitrile im pur hydrogéné p ar H ,
0 L ’hydrogénolyse des éthers furfuryliques
à odeur de thym ol, E b » : 142°-144°, E b » :
sous pression à 130° en présence de Ni
p a r l'alcool e t Na provoque leur scission en
154°-156°, cl 5 — 1,107, n,,1* = 1,5402. A p ar­
R aney en (propylamine-3)2 coumaranne
phénols et m éthyl-a furanne (sylvane), isolé
tir de l ’éth er m éthylique ¿Je l ’o-lurfurylphéCuHi.ON, liquide, de saveur très am ère,
avec dés rendem ents de l ’ordre de 65 0/0.
nol —y mèlhoxy-1 lélrahydrofurfuryl-2 ben­
E b , : 124°., E b „ „ : 157°, d = 1,067, riJ. =
L ’a u te u r donne une in terp ré tatio n de cette
zène C .Æ .O , ou (1 )C H ,0 .C ,H ..C H ,.C .H ,0
1,5475; chlorhydrate CuH„O NCl, paillettes
réaction basée sur la théorie de résonance
(2),
liquide, E b lt : 143°-144°,
dj3- 5 hygroscopiques,
= 1,073,
blanches
F.
145°-146°;
électronique de P révost e t K irrmann
n!,-J = 1,5327. A p a rtir du m éthoxy-I
picrate C i,H „ 0 ,N „ aiguilles jaunes, F. 174».
[Bull. Soc. Chim., 1931, 49, 194, 1909).
furfuryl-4 benzène —y mèlhoxy-1 télrahydro- ' Chauffage de l’am ine avec l’anhydride
L ’hydrogénolyse de l ’éther furfurylique de
furfuryl-4 benzène :
phtalique —y
poudre blanche am orphe,
l ’o-furfurylphénol donne secondairem ent du
C i,H i,0 , ou
F. 163°, non identifiée, d o n n an t à chaud la
difurfuryl-2.3 phénol C ,,H „ 0 „ liquide vis­
(l)C H ,O .C ,H ,.C H ,.C ,H îO (2)
phtalim ide ci-dessus décrite, F. 100°. 3° Syn­
queux, E b , : 188°-191°, d \ = 1,1778, ri'1 =£=
thèses à p a rtir de l ’acide coum arilique.
liquide, E b „ : 153°, d I = 1,066; n i;= l,5 3 0 5 .
1,5719; ph ényluréthane C „ H „ 0 ,N , aiguilles
L’action du chlorure de cet acide sur le
soyeuses, F. 129»,5; 4» Les organo-m agnéA p a rtir du p h én ate de furfuryle —y tétrabrom ure d ’éthylzinc ou l’action du benzohuarofurfuroxybenzène :
siens m ixtes scindent les éthers furfuryliques
furonitrile su r le brom ure d ’éthylm agnésium
C u H .,0 , ou C .H .O .C H . C .H tO,
en phénols, tandis que les radicaux alcoyle
—>- coumarylélhulcélone ou [propylone-l}-2
liquide à odeur d ’oranges am ères, E b lf : 144°et furfuryle se soudent pour donner des
beniofuranne Cn H 10O, ou (III), aiguilles à
alcoyl-furyl-m éthanes. C hlorure ou brom ure
145°, E b ,, : 1320-134», djg «= 1,077, ni,5 •=>
odeur de citron, F. 51°,5, E b » : 142°; sem ide n-butyle — amyl-a furanne C ,H a,0 ou
1 5256.
cabazone,
aiguilles blanches
soyeuses,
C ,H „.C ,H ,O , liquide d ’odeur agréable, E b ,„ s
’ III. — D érivés du propyl-a co u m aran n e:
F. 201°; dinitro-2.4 phénylhydrazone, ai­
1° Synthèses à p a rtir de l’éth er m éthylique
64°-65°, d.è = 0,838, ri? = 1,4482; chloroguilles feutrées rouge orangé, F. 206».
de i’o-tétrahydrofurfuryjphénol. L’action
mércuri-5 amyl-2 furanne C ,H „O H gC l ou
S ta b ilité th e r m i q u e d u f u r i u r a l ; D unlo p D. P. et P e t e r s F. N. J r . [Ind. Eng.
Chem., 1940, 32, 1639-1641). — Le furfural,
chauffé à 140° C. pendant 280 heures ne so
décompose q u ’en proportion de 0,28 0/0 ; ù
140° p en d an t 180°, la décom position n ’est
que de 0,32 0/0. A 230°, la décom position
est plus rapide, m ais encore com patible avec
ses utilisations industrielles p en d an t de
courtes durées. La vitesse de décom position
est accrue, à cette tem pératu re, avec l’aug­
m entation de l’hum idité et au co n tact de
certains m étaux.
BOO. CH1K .
14
1943
CHIMIE ORGANIQUE
186
D écom position de l ’hydrazone de (III) p ar
H O K en poudre —>- propyl-2 benzofuranne
C i,H „ 0 o u (IV), liquide d 'o d eu r agréable,
Eb,!,j : 107°-108°, d t f = 1,0195, n 0'5 =»
1,5476. H ydrogénation cata ly tiq u e de (IV)
à 130°-M0° —>- propyl-2 coumaranne, déjà
obtenu. H ydrogénation de (III) —>- (propy, lol-l)-2 benzofuranne ou couramgl-éthylcarbinol CnH ,sO, liquide, E b „ : 149°,
*= 1,116.
n i* = 1,5598.
ÜfS_
I jl
0
y/K.
icH,),Br
(I)
n
CH,.CHi.COOH
|
CO.C.H,
(III)
¡ju in o n e
da
(II)
V/\_
\ /
o
Sur
la
l'a - to c o p h é r o l ;
K a r r e r P. et G e i g e r A. (Heli 1. Chim. Acla,
1940, 23,455-459). -— Les au teu rs o n t é udié
l ’oxydation du d.Z.a-tocophérol p a r Cl,Au,
Cl.Fe et NO,Ag. Avec Cl,Au et ClaFe, ils o n t
pu obten ir la quinone de l ’a-tocophérol à
l ’é ta t pur. Avec NO.Ag, on n ’o b tien t q u ’un
mélange d ’a-tocophérol et de sa quinone.
Les produits obtenus par l’aGtion de Cl,Au
e t Cl.Fe, qui ont seuls été étudiés au point
de vue biologique, ne p résen ten t aucune
activité vitam inique.
(A llem and.)
R e c h e rc h e s s u r le s d é riv é s d u p y rr o le
V I; R i n k e s I. J. {Bec. Trau. Chim. P aysBas, 1941, 60, 650-655). — P ar n itra tio n de
l’acétyl-2-triodo-3.4.5-pyrrole on o b tien t le
nitro-2-triioda-3.4,5-pyrrole. E n n itra n t le
ben?.oyl-2-triiodo-3.5.4-pyrrole, il se forme le
benzoyl-2-diiodo-2.4-nitro-5-pyrrole. P a r ac­
tion ultérieure de N O ,II sur ce dernier com ­
posé on o b tien t de la diiodom aléinim ide. E n
chauffant en tube scellé à 235° le benzoyl-2pyrrole avec (CH,CO)tO, on o b tien t le benzoyl-2-acélyl-5-pyrrole F. 103°-104°.
(Allemand.)
A c tio n d e s d é riv é s o rg a n o m a g n é s ie n s
s u r le s d é riv é s d ip h é n y lim in é s do q u e l­
q u e s a -d ic é to n e s . C y c lisa tio n d e s aa n ilin o c é to n e s o b te n u e s ; G a r r y M. (A nn.
Chimie, 1942, 17, 5-99). — I. — A ction des
dérivés organom agnésiens sur le di- (phénylimino)-2.3 butane ou diacétyle-dianile (I).
1° IMgCH, : A) En m ilieu élhéré on a le
mélhyl-3-phénylamino-3-phénylimino-2-bulane
C i,H „N , ou (11), cristau x Incolores, F. 66°
picrate, F. Io0° (décom position); dérivé
acétylé, plaq u ettes incolores, F. 242°.
L ’hydrolyse C1H de (II) donne la mèlhyl-3phè’n yl-amino- 3- bulanone- 2 C „Hi,ON ou
(111), feuillets incolores, F. 62°, E b „ : 154®155°; oxime, F. 142°;
sem icarbazone,
aiguilles incolores, F. 182°; picrate, aiguilles
jaunes, F. 112°; dérivé afcétylé, cristau x
incolores, F. 74°; iodom élhylate, F. 175°
idée.), assez instable, décomposé p ar H ONa.
La réduction de (III) p ar Na et l ’alcool
donne le mèlhyl-3-phénylamino-3-bulanol-2,
C.iH „O N ou (IV), liquide incolore à fluo­
rescence violette, E b ,,: 149°; phényluréthane-phénylurée, F. 191°; picrate, aiguilles
jaunes, F. 110°, très instable. B) E n m ilieu
benzènique on a le dimélhyl- 2.3-diphényldiamino-2.3-butane C ,,H S4N, ou (V), cristau x
incolores, F. 37°, E b „ : 216°-217°; dichlorhydrate, cristaux Incolores, F. 190° (déc.);
m onopicrate, F. 163°; m onosulfate, F. 190°
(déc.); 2° IM gC,H ,: A) En m ilieu élhéré on
a le mé.lhyl-3-pkéntjlamino-3-phèny!imino-2penlane C „H „N , ou (VI), aiguilles incolores,
F. 95°, Ebso : 218°-219°; picrate, aiguilles
jaunes, F. 143°-144°; dérivé acétylé, prismes
incolores, F. 219°. L’hvdrolyse C1H de (VI)
donne la mèlhyl-3-phénylamino-3-penlanone-2,
C „H i,O N ou (V II), p aillettes incolores,
F. 45°, E b „ : 153°-154°; picrate, cristaux
cubiques jaunes, F . 95°; oxime, F. 82°,
très irrita n te , qui p e u t être obtenue par
action de C,H,M gI su r la phénylimino-3
bulanone-oxime-2 ou dlacétyle-oxim e-anlle,
F. 118°, préparée elle-même p ar action de
l'an ilin e et l’alcool su r la diacétyle-m onooxime. B) E n m ilieu benzènique on a le
dimélhyl - 3.4 - diphènyldiam ino - 3 .4 - hexane
C ,.H „N . ou (V III), F. 68°-72° (peut être
m élange de deux stérésisom ères, F. 89° et
65°); d ich lo rh y d ra te; picrate, p aillettes
jaunes, F. 138° (déc.); 3° BrM g-nC.H, :
A) E n m ilieu élhéré on a le mèlhyl-3-phénijlam ino-3-phénylim ino-2-heptane C,oH2,N , ou
(IX ), Cristaux, F. 74», E b „ : 225°-230°.
L ’hydrolyse C1H de (IX ) donne la méthyl-3phê'nylamino-3 heplanone-2, C „H MON ou
(X ), aiguilles brillantes, F. 86°; picrate,
prismes* jaunes, F . 130°; dérivé acétylé,
aiguilles incolores, F. 71°-74°; oxime, poudre
blanche irrita n te , F. 96°. B) E n milieu
benzènique, on a pu isoler seulem ent le
dichlorhydrale du dimélhyl-5.6 diphènyldiam ino-5.6 dêcane CsiH ,,N „ 2 C1H, F. 135°.
4° ClMgCH,C,H, : A) E n m ilieu élhéré on a
D II
1
If
(II) NHC.H, NC.H,
(CH,)C.CO.CH,
(III)
-C. CH,
(CH,),C-
CH,. C—C. CH,
(I) C.H.N IS'C.H,
(CHjJ.C. CHOH. CH,
1N1HC.H,
(IV) ÎS'HC.H,
(CH,),C----------- C.(CH,),
(V)
î Ih
.C.H,
îs'HC.H,
C,Hs.C.CO.CH,
/V
(VII) CH, NHC.H,
-C.CH,
C.H..C/ \
Il
(VI) CHi NHCSH, NC.H,
C,Hs. C------------------ C.C.H,
/ \
v \
CH, NHC.H,
CH, NHC.H,
(VIII)
C,H,.C------------- C.CH,
,/\
(IX) CH, NHC.H,
C.H,.C.CO.CH,
a
NC.H,
(X). CH, NHC.H,
-C.CH,
C,H,.CH,.C—
II
r \
CH, NHC.H, NC.H.
(XI)
C.H,. CH,. C. CO. CH,
/ \
CH, NHC.H,
(XII)
C.H,. CH,. C. CHOH. CH,
(XIII) CH, NHC.H,
C.H..C-
-C .C .H ,
NC.H.
(XIV)
C.C.H,
»
CH,XNHC,HS NC,H,
(XV)
C.H..C-
C,H,.C-------C.H4\ rHC.H.
(XVII)
(XIX)
C.C.H,
Il
NC.H.
NC.H,
C.H,.C.CO.C.H,
, \
CH, KHCjHi
(XVI)
C.H..C.CO.C.H,
C,H. NHC.H,
(XVIII)
U Jc-R
N
le phényl-4 mélhyl-3 phénylam ino-3 phénylim ino-2 bulane, C „H ..N , ou (X I), aiguilles
b rillantes, F. 100°. L ’hydrolyse C1H de (X I)
donne la phénylmélhyl-3 phénylam ino-3 bulanone-2, CltH „O N ou (X II), cristau x , F. 74°,
E b „ : 208°-2I0°; picrate, poudre, cristalline
jau n e, F. 125°; oxime, poudre blanche,
F . 178°. La réd u ctio n de (X II) p a r Na et
l ’alcool co n d u it au phènyl-4 méthyl-3 phényl-
am ino-3 bulanol-2, CfiHuON ou (X III),
qui n ’a pu être isolé.
II. — A ction des dérivés organom agné­
siens sur le diphényl-1.2 di (phénylim ino)1.2 éthane ou benzile dianile (X IV ).
1° IgCH, —y diphényl-1.2 phénylim ino-k
phènylam ino-2 propane, C „H ,.N , ou (XV),
c ristau x blanc ja u n â tre , F. 154°. L ’hydrolyse
C1H de (XV) donne la diphényl-1.2 phénylamino-2 propanone-1 C.iHi.ON ou (X V I),
fines aiguilles jau n e clair; F. 142°; m ono­
c h lorhydrate, c ristau x incolores, F . 138°142°; picrate, c ristau x jaunes, F. 168°.
La réduction de (X V I) p a r Zn e t l’acide
acétique dédouble le pro d u it en aniline et
m éthyldésoxybenzolne, F. 53°. 2° IM gC.H,
en solution éthéréo e t en l ’absence d ’air
fournit, avec du benzile-m onoanile e t d ’autres
p roduits de coupure, le diphényl-1.2 phènylim ino-1 phènylam ino-2 bulane C ,,H ,,N , ou
(X V II), fins cristau x incolores, F. 183°,5.
L ’hydrolyse C1H de (X V II) donne la diphé­
nyl-1.2 phènylam ino-2 bulanone-1 C«,H,iON
ou (X V III), aiguilles p rism atiques incolores,
F. 143°; ch lorhydrate, F. 130°.
III. — Les anilino-cétones ainsi préparées
se cycllsent avec perte d ’une m olécule d ’eau
en indolénines de form ule générale (X IX ).
C ette cyclisation s’opère : dans les condi­
tions habituelles de prép aration des indoles
(chauffage vers 180° de l ’anilino-cétone ou
de son dérivé phénylim iné avec l ’aniline ,
e t son ch lo rh y d rate) ou p a r chauffage à
180° avec Cl,Zn, ou p ar sim ple action dé la
chaleur su r les chlo rh y d rates e t iodhydrates
d ’anilinocétones. A p a rtir de (III) on a le
lrimélhyl-2.3.3 indolénine -C uH »N , liquide
incolore, rougissant rap id em en t à la lum ière,
E b ,.: 110°; picrate, aiguilles jau n e clair,
F. 155°. A p a rtir de (V II) on a la dim élhyl2.3-élhyl-3 indolénine C „H i,N , huile incolore,
d ’odeur agréable u n peu poivrée, E b „ : 128°.
A p a rtir de (X) on a la diméihyl-2.3 butyl-3
indolénine C „ H „ N , non encore décrite,
huile d ’odeur agréable, se colorant ra p i­
d em en t en rouge vif, E b ,,: 142°-143°;
p icrate, prism es jaunes, F. 137°; iodom éthylate, F. 211». A p a rtir de (X II) sous l'action
de Cl,Zn, on a : 1° dim èthyl-2.3 benzyl-3
indolénine C i,H „N , liquide visqueux jaune
clair, d ’odeur caractéristique, se colorant
rap id em en t en rouge, E b ,,: 188°-190°;
p icrate, prism es jau n e orangé, F. 155°:
îodom éthylate, cristau x jaunes, F. 188°; et
2° mélhyl-2 diphènyl-3.3 indolénine C uH uN ,
fines aiguilles incolores, F. 145°; picrate,
aiguilles cotonneuses jau n e clair, -F. 210°;
iodom éthylate, aiguilles jaunes, F. 230°,
soluble en rouge avec fluorescence bleue, et
d o n n a n t p a r action de H ON a la mélhyl-1
diphènyl-3.3 méthylène-2 indoline C „H i,N ,
cristau x rougissant à l'a ir, F. 101°; picrate
F. 178°; l’anhydride acétique donne 1'acélyl-1
diphényl-3.3 mélhyléne-2 indolinè C „H ltN,
prism es jaunes, F. 138°. C ertaines des
Indolénines arom atiques ainsi obtenues ont
été reproduites p a r synthèse : l’action de CH,I
su r l’iodure de diphényl-2.3 indolylm agnésium a donné la diphényl-2.3 méthyl-3
indolénine, F. 108°. Le m êm e p ro d u it a été
obtenu dans la cyclisation p ar C1H à chaud
de la phénylhydrazone de la m éthyldéso­
xybenzolne, C ,iH „N „ préparée pour la
prem ière fois, aiguilles p rism atiques incolores*
F- 1290-131°.
IV. — E n résum é, la condensation magné
sienne co nstitue un bon m ode de préparation
po u r les anilino-cétones R R ’C(CO.R)NH,C.H»
e t p a r cyclisation de ces dernières pour les
trialcoyl-2.3.3 Indolénines.
É tu d e s u r le s d é riv é s b e n 2 o y lês de
l ’in d ig o V ; d e D ie sb a c h H., J a c o b i O et
T a d d e i C. [Helv. Chim. Acla, 1940, 23, 469,
484). — É tu d e de l'a ctio n des arylam ines sur
le corps D essoulavy C ,,H „0,N ,C 1 pour lequel
les a u teu rs proposent la form ule suivante :
187
C H IM IE O RG A N IQ U E
1943
CH.COOH
Cl
k
N
/\/\
CO
/ \
'/ V
^
¡CH,
CH.COOH
^ / C_i \
N
C .H ,.io
I N
(III)
(^ r^ O
/
Les arylam ines peuvent réagir su iv an t
deux schémas différents et, p ar exemple, dans
le cas de l’aniline, il p eu t se produire les
deux réactions suivantes : 1° On ob tien t une
molécule de l’anilide de l ’acide benzoyl-anthranilique et une molécule d ’un m élange de
2 bases de point de fusion élevé de formules
Cs,H „O N , et C „H „O N ,; 2° il se forme une
molécule de 2.3-diphényl-qutnazolone et une
molécule d’un dérivé qulnoléique de for­
m ule CmH i,ON,. L ’aniline, la m -toluidine et
la 2-naphtylam ine réagissent d ’après le pre­
m ier mode. Il est cependant à rem arquer
que seule l'aniline est en m esure de donner
des bases peu solubles et diazotables; on en
p eut conclure que to u t su b s titu a n t d an s le
noyau de l’aniline em pêche la form ation de
ces bases et q u ’elles doivent leur naissance
à des liaisons dans le noyau mêm e de l ’a'mine.
Les arylam ines substituées en p ara réagis­
sen t d ’après le second mode. Les su b stitu a n ts
en position ortho em pêchent en général cette
réaction. Il fa u t en conclure que ces su b sti­
tu a n ts s’opposent à la form ation de cycles
appropriés. E n chauffant dans u n bain
d huile le corps D essoulavy p e n d a n t plusieurs
heures vers 250°, il se transform e en jau n e
Ciba avec élim ination de C ,H sCOCl;. E n fai­
sa n t réagir le chlorure d ’o-chloro-benzyle sur
l ’indigo on obtient un m élange de corps Des­
soulavy chlorurés. E n chauffant ce mélange
au-dessus de son point de fusicm, il y a
décom position sans que l'on puisse observer
une élim ination n ette de chlorure d ’o-chlorobenzoyle. Les produits obtenus ne sem blent
pas avoir les caractères du jau n e Ciba.
(Français.)
S u r la
c o n s titu tio n
de la
c y tis in e ;
B., 1942,
214, 912-914). — La note dém ontre l'ex is­
tence dans la cytisine d ’un noyau pvri ocolique. L ’action d ’une molécule de Ô ,H , en
solution à 3 0/0 sur la cytisine donne un
composé alcalin C ,iH i,0,N , ou (I), F, 132°,
a y a n t une fonction am iné prim aire et un
groupem ent aldéhydique (phénylhydrazone,
F, 181°, oxim e F. 156°). L ’action de OiH,
à 30 0/0 donne un corps n eu tre Cn H i,0 ,N ,
qui est un am ino-acide que l’a u teu r dénom m e
acide cytisique et pour lequel il propose la
form ule (II). Sa désam ination p a r le n itrite
d ’am yle donne la lélrahydro-1.2.3.4 mèlhijl-1
carboxy-3 célo-6 pyridocoline C i,H „N O „ F.
190°, oxydée par le m élange sulfochrom ique
en acide dicarboxylique (III), F. 214°-216<’.
La décarboxylation de (III) p a r la chaux
donne la lélrahydro-1.2.3.4 célo-6 pyridocoline
P o l o n o v s k i M. e t L e c o q H . (C.
CH.CHj.NH,
CH,
\ .
y
N
/C H .C ^ O
CH,
(I)
CH.CH..NH,
/x /V
Y/r,V
'C H .C ^
(U )
O
;rfx
H,
CH,
\.
OH
\
Il
/
\
CH,
I
H,
,H ’
ICH,
H,
\
Il
CH,
O (IV)
/
N\
H ^H
/
H-
(Y
CH,
/ y ' ^ / 'i x
;
ioi
I
, H , NH
i h —¿H,
3J
\ y
\ 64
/
(VI)
Ha C,.HC—CH,
H .t itaî
h , c . h c -( ! m ,
(VII)
(IV), F. 71°-72°, d o n t l’hydrogénation
cata ly tiq u e conduit à u n mélange d'o ctahydropyridocoline déjà connue et <yhydroxy-6
oclahydropyridocoline C i.H nO N ou (V), cris­
ta u x incolores, F. 171°-172°, La formule
(VI) de stru c tu re pyrldocolique proposée
p a r In g pour la cytisine d o it donc être
adoptée, la dég rad atio n de H offm ann con­
d u isan t comme il l'a indiqué à la m éthyl-3
anyl-5 pipéridine (V II).
C o n trib u tio n à l'é t u d e 1 d e s s e m ic a r h a z o n e s je t th io s e m ic a r b a z o n e s d e s a c id e s
a -c é to n iq u e s , O x y tria z o lin e s e t h y d r o x y tr ia z o le s ta u t o m è r e s ; G i r a r d M .*(Ann.
Chimie, 1941, 16, 326-394). — L — É tu d e
de l’influence de la su b stitu tio n d ’un grou­
pem ent OCH, dans le noyau benzénique de
l ’acide phénylpyruvique su r les réactions de
la sem icarbazone et de la thiosem icarbazone
qui en dérivent. 1° Semicarbazone de l’acide
p - mélhoxu phénylpyruvique C11H „ 0 1N , ou
CH,O.C.H«-CH,-C(COOH) = N .N H .C O .N H ,
a) P rép aratio n : action directe de la sem i­
carbazide su r l'acide p-mélhoxysulfhydrylcinnamique G „H i,0 ,S ou* C H ,0-C ,H ,-C H <=
C(SH)-COOH (cristaux jaune d ’or, F. 178“),
obtenu lui-m êm e p ar action de H O N a sur
1' anisal-rhodanine Cu H ,0 ,N S , ou (I) (cris­
tau x , F. 13Q0-142° avec décom position),
préparée elle-même p a r une technique
nouvelle, à savoir la condensation de l'ald é­
hyde anisique avec la rhodanino p ar l’am m o­
niaque en présence de C1NH,. 6) Propriétés :
fines aiguilles, F. 178° (déc.); 2° p -mélhoxybenzyldioxylriazine C,iH „0,N> ou (II, R =
R , = H) : a) P ré p a ra tio n : cyclisation de la
sem icarbazone précédente p ar HON a à froid
ou à chaud, ce qui m ontre que la su b stitu tio n
de OCH, n'influe pas su r la d ésh y d ratatio n
p a r les alcalis, b) P ropriétés : paillettes
brillantes, F. 215°. Les propriétés chim iques
rappellent celles des dioxytriazlnes déjà
connues. Propriétés acides m arquées conduls n t à deux séries d 'é lh e rs : éther monomélhylique C „ H „ 0 ,N , ou (II : R = H, R, = CH,),
F. 144°; élher dimélhylique C „H i,0 ,N , bu
(II, R = R , = CH.), F. 89°; élher monoélhylique Ct«HtiO»N» ou (II, R = H , R, =
C,H«i, F. 140°; éther dlélhylique C uH uO îN ,
ou (II, R = R i = C.H.), F, 72°; élher
monobenzylique C „ H „ 0 ,N ', ou (II, R = H,
R , = C H ,.C ,H s), F. 136°; élher dibenzulique
C ..H 3,0 ,N . ou (II, R = R, = C H ,.C .Iii),
F- 71°. La dioxy triazin e et ses éthers sont
réd u its par l’am algam e do Na av ec form ation
de sem icarbazidi's substituées en 1 par des
restes acides : acide semicarbazide p-mélhoxy?
phénylpyruvique C»HnO«N. ou :
CHjO.C,H,.CH,.CHîCOOH).NH.NH. CO NH,
c rista u x blancs, F. 202°; acide benzyl-4
semicarbazide
p - m ilhoxy phénylpyruvique
C „ H alO,N, ou :
CH,0. C.Hj. CHj. CH( COOH1.
NH NH.CO.NHiCH!.C,Hl)
F. 172°, oxydé p a r le réactif de N essler en
benzyl-4 semicarbazone de l'acide op-mélhoxyphénylpyruvique C,<H ,,0 <Ni ou :
CH,0. CJH. • CH/. C( COOH)=
N . NH. CO. NH( CH,. C.H.)
cristaux, F. 109". Les acides précédents so n t
oxydés par I e t CO,Na, en d o n n an t la semi­
carbazone de l’aldéhyde p-mélhoxyphénylacélique C l H ^ N , ou C H ,Ô .C .H ,.C H ,.C H =
N .N H .C O .N H ,, cristau x incolores, F. 178°;
benzyl-4 semicarbazone de l'aldéhyde p-mélhoxypliénylacétique C ufL .O .N , ou :
CH,0. C»H,. CH,. CH=N. NH. CO-IS'H( CH,. C.H.)
E nfin, l’action do BrONa su r la dioxytriazine
conduit' à l'amide a-dibromé de l'acide pmélhoxyphémjlpropionique C ,,H t,0 ,N B r, ou
C H ,O .C .H ,.C H ,.C B r! .C O .N H „ cristaux, F.
120°, donn an t par action de Zn et de l’acide <
acétique l'amide p-mélhoxyphénylpropionique
Ci«H„0,N ou CH,O.C«H,.CH,.CH,.CONH„
cristau x incolores, F. 129°. 3° L ’introduction
du groupe OCH, ne modifie pas non plus
l’action de I et HON a su r la sem icarbazone
qui conduit aux acides p-mélhoxycinnamiques
sléréoisomères a-iodés C i,H ,0 ,I qui o n t été
séparés par la m éthode de M. B ougault :
acide stable (III a), F. 148M 49“, acide
labile (III 6), F. 112M 13°;4° Thiosemlcarbazone de l'acide p-mélhoxyphénylpyruuiqtie
C „H i,0 ,N ,S ou :
CH,0. C.H,. CH,. C( COOH)=N. NrClSH) .NH,
cristau x jau n âtres, F. 174° (déc.). Sa déshydra­
tatio n p ar les alcalis conduit à la sulfoxytriazine correspondante q u ’on prépare beaucoup
plus sim plem ent e t plus avantageusem ent par
action directe de la thiosem icarbazide sur
l ’acide p-m éthoxysulfhydrylcinnam ique —y
p-méllwxybenzylsul/oxylriazine CuH uO ,N ,S
ou (IV, R = R ' = H), paillettes bril­
lantes, F. 177°, m onoacide à la phtaléino
et d o n n an t deux séries d ’élhers : élher S-monomélhylique C „H i,0,N ,S o u (IV,’ R = CH,),
cristau x jau n âtres, F. 211°; élher S-monoéthylique C „ H „ 0 ,N ,S ou (IV, R = C.H.l, cris­
ta u x jau n âtres, F. 187?; élher S-monobenzylique C „ H i,0 ,N ,S ou (IV, R = C H,C.H ,),
aiguilles, F. 184°, monoacide à la phlaléine,
ré d u it p ar l’am algam e de Na en éther Sbenzylique de la p-méthoxybenzuldéhydrosulfoxytriazm e C ,,H lt0 ,N ,S . ou (V), aiguilles,
F. 72°; élher N et S-benzylique C n H „0 ,N ,S
ou (IV, R = R ' = CH,C«H,), liquide, hydrolysé par ClH et l’alcool en benzylm ercaptan
e t élher monobtnzylique-2 de la p-mclhoxybenzyldioxylriazine Ct.H 1T0 ,N , ou (V I), cris­
tau x , F. 120°.
II. — A ction de I e t CO.Na, sur les sem icarbazones des acides a-cétoniques : elle
confirme entièrem ent l’hypoLhèse de M. B ou­
g a u l t {Bull. Soc. Chim. France, 1917, 21,
180 et 1919, 25, 384) su r la stru ctu re oxotriazolinique des composés obtenus. 1° pmèlhoxybenzyl—5
o x o -3
Iriazoline—1.2.4,
C ,iH „0 ,N , ou (V II): fl) P ré p a ra tio n : action
de CO.Na, et I su r la sem i-ciirbazone de
l ’acide p-m éthoxyphénylpyruvique. 6) Pro­
p riétés: cristau x incolores, F- 173°, d o n n an t
un m onochlorhydrate C1,H i,0 ,i\T,Cl, cristau x
incolores, F. 152°; hydrolysé p ar CI H et les
alcalis en acide p-inéthoxyphénylacélique
pur C .B ^O . ou CH.O-C.H.-CH.-COOH,
F. 87°; 20 phényt-5 hydroxy-3 Iriazole-1.2.4,
C ,H ,O N , ou (V III, R = C .Il,), a) P répa­
ration : o x ydalion de ia sem icarbazone do
l’aldéhyde benzolque p ar CI,Fe en solution
alcoolique à 130°-I35° en tu b e scellé;
fi) P ro p riétés: c ristau x incolores, F. 321°322°, dérivé m onoaeétylé F. 248°; 3° Les
oxbtriazolines-1,2.4 d o nnent par tautom é­
risation sous l ’action de HONa à l’ébullition
m odérée les hydroxytrlazoles i.2.4, d ’où une
m éthode nouvelle de p rép aration de ces
CHIMIE ORGANIQUE
188
1943
g ra n t à 140°. 6) Sels des m étau x lo u rd s:
saponification le phènyl-2 hydroxy-2 èlhyldouble décom position en tre une solution
earbamale d'ilhyle :
aqueuse du sel de Na du N -chlorocarbam ate
G H t,0 |N
et une solution d ’un sel soluble du m étal
ou C ,H ,O .C O .N H .C H ,.C H O H .Ç ,H „
\ /
•
„
lo u rd ; sel de Ag du N -chlorocarbam ate de
S
(I)
cristaux, F. 85°, e t p ar Zn en milieu am m o­
m éthyle C.H.ONClAg, poudre blanche déf aniacal le p hén yléthylcarbam ate d éthyle
N—NR
e ra n t à 40“. C onstitution : la form ule linéaire
CH1O .C .H ..C H ,.< c o ^ C 0
(ii>
C ,H ,O .C O .N H .C H ,.C H ,.C ,H „ déjà connu
RO.CO.NC1M semble devoir être préférée
et d o n t l’hydrolyse conduit à la phenyltéhylà la form ule ramifiée
am lne. On o b tien t de même : à p a rtir de
C H ,O .C .H .X c = c / I
l’anéthol —>- (m-méthoxyphényl-2, chloro-2,
RO.CsgQjj
méthyl-1) élhyl N-chlorocarbamale d éthyle
(III a)
H /
x COOH
C „H „0,N C 1„ liquide indistillable, et (mCH.O.C.H.
/CO OH
mèlhoxy phènyl-2 chloro-2 mèlhyl-1) èlhylcarcar l ’action de C.H,.CH,C1 su r le sel de Na
bamale d ’èlhyle C1,H 1.0,NC1, cristaux, F. 76“;
ou de Ag du N -chlorocarbam ate de inethyle
(III 6)
H/
M
à p a rtir de l’isosafrol —>- (melhylèncdwxyconduit, après réduction du Cl actif par
nhényl-2 chloro-2 mèlhyl-1) èlhylcarbamate
l’alcool, au benzylearbam ate de m ethyle
d'ilhyle C „H 1.0,NC1, cristau x , F. 114“ La
C H .O . CO . N H . C H ,.C ,H i, F. 65“. Propriétés :
C H ,O .C .H ..C H ,.C ^“ ” g C .S R
réaction de fixation sur les liaisons éthyleSolides se décom posant sp o n tan ém ent ou par
(IV)
niques n ’est pas générale ; elle n a pas lieu
élévation de- tem p ératu re en é m ettan t des
avec l’acide e t l ’aldéhyde cinnam tques.
v apeurs lacrym ogènes e t laissant un résidu
CHjO-CjH,. CH,. C H ^c o _ n ^ C .S.(CH,.C,H.)
6) R éactions de chloration. 1° Au carb o n e:
de chlorure m étallique; doués d ’une rem ar­
sur le phénol en milieu acétique —>- trichloquable activ ité réactionnelle. Réactions:
rophénol 2.4.6; sur le salicylate de méa) R éactions d ’addition : sel de Na du
,N —N—(CH,.C,HS)
thyie —>- dérivé chloré en 6 ; sur le sulfure
N - chlorocarbam ate de m éthyle + tn p h é CH,0.C,H 1.C H ,.C (
>C O
nvlarsine
mèlhylcarbamyllriphénylarsine
d ’éthyle p. p’ dichloré en milieu benzém que
(VI)
'>CO-NH
sulfure i*d'èlhyle lélrachlorè
—r-• sutiure
---- ", , CtH-,,C ltS, C.oHi.OtNAs, cristaux, F . 84“, hydrolysable
N—NIL
liquide d ’odeur alliacée, E b u : 115 , s al téen oxyde de triphénylarsine et carbam ate
N-NHV
de m éthyle; b) Réactions de double décomIl
>C(OH) ra n t len tem en t en libérant C1H; 2° à 1 azote :
*
?CO
N
-dichlorocarbam
ate
de
m
éthyle
+
pnényl' CH,. C—N
position : même sel -f- toluène sulfam ide en
R . C— N
■N H '
CH,0. C,H,.
acétam
ide
en
suspension
dans
l’eau
—>Nmilieu benzénique —y sel de Na du: p(VIII)
(VII)
chlorophényiacétam ide C«HiONCl, cristaux,
toluène sulfam ide N -chlore; sel alcalin d un
F. 120“. N -dichlorocarbam ate de m éthyle +
N -chlorocarbam ate + am ide —y- par une
derniers qui a été appliquée a u x composés
dioxo-3.5 alcool-6 triazines-1.2.4 (I) —>- dédouble décom position suivie de com binaison
su iv a n ts: a) p-mèlhoxybenzyl-5 hydroxy-3
rivés dlchlorés en 2.4 (II) inaccessibles p ar
(réactions 7.8.9) les éthers uréocarbom ques
Iriazole-1.2.4, C uHnO jN i ou (V III, R —
une a u tre voie, comme : dichloro-2 . 4
d o n t cette voie co nstitue la m eilleure meGIIO-C.H.-CH,); paillettes nacrées, F. 228°,
3 5 benzyl-6 lriazine-1, 2.4 C ioH ,O iN ,C l,,
thode de prép aratio n (C. B ., 1942, 214,
dérivé m onoacétylé, F. 185°; b) Phényl-S
cristaux, F. 119“, explosant à 150“; dichloro495). Dièihylmèlhyluréocarbonatc de méthyle
hydroxy-3 lriazole-1.2.4 (voir plus haut)_;
2.4 dioxo-3.5 phénylèlhyl-6 lriazxne-1.2.4
C.HwO.N,, cristau x , F. 65“; ... d'é Ihyle
c) Benzyl-5 hydroxy-3 Iriazole-1.2.4, C .H .U fs.
C „H ,0,N .C 1„ cristaux, F. 130“, explosant
C.H i.O .N i, cristaux, F. 40“; ... de p-c/i/oroou (V III, R = G.H.-CH,), cristau x j a u n e
à 165“; N -dichlorocarbam ate de m éthyle +
èlhyle C ,H „0 ,N iC l, cristau x , F 108“,5 ;èlhopâle, F . 225“, dérivé m oneacétylé F. 169°,
dérivés
alcoylés
en
4
des
dioxo-3.5
alcoyl-6
xumèlhylurèocarbonale de melhyle L.H iiU .i'ii,
â ) Phênyl-éthyl-5 hydroxy-3 tnazole-1.2.4,
triazines-1.2.4 (III) — dérivés chlorés en 2,
cristaux, F. 100“;/ ... d'èlhyle CiHnOiNj,
Ci.H uO N , ou (V III, R =
alcoylés
en
4
(IV),
comme
:
chloro-2
benzyl-4
cristaux, F. 82“ ; benzylurèocarbonale; de
cristaux, F. 208»,dérivé m onoacétylé F. 167“.
dioxo-3.5 bcnzyl-3 iriazine-1.2.4 C 17H 40 SN ,C 1$,
mélhyle C10H,.,O,N„ cristau x , F. 133“,5,
Les sels diargentiques de tous ces hydroxycristaux, peu stables, F. 153“; N-dichloro... d'èlhyle C „ H „ 0 ,N „ cristau x , F 93“; chlotriazoles o n t été égalem ent préparés.
carb am ate de méthyle- + diphényl hydanromèlhylàrèocarbonale de méthyle
tolne en milieu alc a lin —>- dichloro-1.3 diphècristau x , F. 1-68“; nicolylurèocarbonate de
C o n trib u tio n à l ’êtud© d o s é tlie ra
nul-5 hydanlotne Ct«Hi,0,N«Cli' ou . ( ; ) ,
méthyle C ,H „ 0 ,N „ cristaux, F. 218“; ...d ec a r b a m iq u e s N - c h lo r é s ; C h a b r i eb; d e l a
cristaux, F. 166°. 3“ Réactions m ixtes
thyle C ,H „ 0 ,N „ cristaux, F 200“; phènylS a u l n i è r e P. (A n n . Chimie, 1942, 17,
d ’oxydation et de c h lo ratio n : N-dichlorou rèocarbonale de $-chloroéihyle C ie H u O ,N ,lii,
353-370). __ I. —* N -dichlorocarbam ates
carb am ate de m éthyle + acide indolcarcristau x , F. 117“,5. Propriétés des éthers
R O .C O .N C lj. P ré p a ra tio n : on fait réagir
b o n iq u e —y-lrichloro-2.3(5) époxy-2.3 dihyuréocarboniques : saponifiés p ar les alcalis
en q u an tité équim oléculaire une solution
dro-2.3 indole C.H.ONÇ1, ou (VI), cristaux,
en sels alcalins de l ’acide uréocarbonique,
de ClONa concentrée sur une solution aqueuse
F 188“ - N -dichlorocarbam ate.de m éthyle -+eux-m êmes dédoublés p ar les acides en COi
d ’un élhi'r carbam ique R O .C O .N H ia c id u lé e
éther m éthylique de l’acide indolcarbonique
et urées m onosubstituees d o n t ces réactions
p ar SO,H> ou C H „C O ,H . Propriétés phy­
lrichloro-2.3[S) hydroxy-3 carboxymèthosont une excellente m éthode de préparation;
siques et physiologiques : liquide jau n e clair
xu-2 dihydro-2.3 indole C*HsOiNCli ou (V il),
tra ité s par l’h y d rate d ’hydrazine au bainà P. E.. assez élevé, se décom posant b ru tacristaux; F. 184“; N -dichlorocarbam ate
m arie, ils do nnent les hydrazides correspon­
lem ent quelques degrés au-dessus de leur
d ’éthyle +
glycocolle —>- o x ydation en
dantes, alcovl ou arylcarbam ylsem icarP .E ., ou solides fondant à d e s tem p ératu res
formol e t recom binaison en m éthylène
bazides. Ethoxymèlhylcarbamylsemicarbazidc
voisines de la tem pérature o rdinaire; entraldicarbam ate d ’éthyle CH,(NHCOiCiH,)«.
C.IL.O.N ,, cristaux, F. 132“ ; benzylcarbamylnables par la vapeur d ’eau avec laquelle ils
XI. — N -m onochlorocarbam ates :
semicarbazide C>Hi,0,N«, cristaux, F . 1 /I ;
donnent des mélanges azéotropes; miscibles
phénylcarbamylsemicarbazide C i , 0 ; Ni. rROCONHC1.
à la plupart des liquides organiques e t a y a n t
228“. Ces alcoyl ou arylcarbam ylsem icarbau n pouvoir dissolvant é te n d u ; composes
P réparation.: on dissout en q u a n tité équim o­
zides donnent facilem ent des carbam ylsesuffocants et caustiques, p ro v o q u an t des
léculaire i’éth er carbam ique dans son dérivé
m icarbazones avec les aldéhydes ou les
b n lures graves de la peau. P ropriétés
dichloré : iV - chlorocarbamale de méthyle
cétones. E lh o x ym èth ylca rb a m ylsem ica rb a zo n e
chim iques : propriétés générales des dérives
C.H.O.NCl, cristau x , F. 32“ ; N-chlorocar­
de l'aldéhyde benzoique C u H ,,0 ,N j, aiguilles,
N-hnlogénés, hydrolysables (réaction 1);
bamale de fi-chloroèthyle CiHiOiNCl,, cristaux,
F . 167“. Benzulcarbamylsemicarbazoncs dedécomposés par C1H sec (réaction 2);
F 42“ Propriétés : propriétés générales des
l ’acétone, C „ l |. 0 , N . , F. 151“; J^Jdéhyde
oxydant le bisulfite en sulfate (réaction 3),
dérivés N-halogénés, hydrolysables (réac­
benzoique C ^ H .^ .N ., F. 194 ° ¡ l’aldéhyde
titrab les lodom étriquem ent p ar 1K en milieu
tio n 5) ; acylés directem ent p ar CH,COCl avec
anisi q u e C 1,H ,.0 ,N .,F . 192“ l’a ld e h y d e c u m acide (réaction 4). Les réactions so n t de
dégagem ent de Cl* (réaction 6); le Nnique C i§H „0,N ., F. 174“ l’acide phényltrois sortes : a) R éactions d ’addition sur
chlorocarbam ate de m éthyle ag it su r les
pyruvique Ci,H i,0»N 4, F. 20-l°.
^
certaines liaisons éthyléniques : N-dichloroaldéhydes en milieu éthéré en d o n n an t le
bamylsemicarbazones de : l’acétone U iH uU im .'
çarbam ate d ’êthyle + styrolène — N -p h id iu réth an e : R .C H = (N H .C O ,C H ,),.
F. 214“; l ’aldéhyde benzoique, Cj,Hi,y>^*>
nu 1-2 chloro-2 élhyl-N chlorocarbamale d éIII.
Sels des N -chlorocarbam ates
F. 233“ ; l ’aldéhyde anisique C „H i.u,in,,
Ihyle :
R .CO .N CIM . P ré p a ra tio n : a) Sels alcalin s:
F. 215“ ; l’acélophénone C i.H i.O .N ,, i*. ¿1* •
C nH „0,N C li
p récipitation d ’une solution éthérée de NT
outes ces com binaisons réduites par 1 amal­
ou C ,H ,O .C O .N C1.C H ,.CH C 1.C,H ,,
chlorocarbam ate p ar une q u a n tité molé­
game de Na donnent u n corps identique qui
culaire
de
C,HiONa
dan
s
C*H,OH
absolu;
liquide indistillable, ay a n t u n Cl actif,
semble être la diphénylcarbamylsemicarbande
sels de Na : du N -chlorocarbam ate de
titrab le à l’iode et qu’il pt-rd sous l’action
C i.H uO îN , ou (C .H ..N H .C O . N H .C O -ISH ).,
m éthyle C.H.O.NCINa, poudre blanche défla­
des réducteurs comme SOjHNa en d o n n an t
cristaux, F. 263“. c) R éactions de dés ydro
g ra n t à 115“; du N -chèlorocarbam ate de
le phènyl-2 chloro-2 élhytcarbamale d'èlhyle
g én atio n : sel de Na du N -chlorocarbam ate
|-c h lo ro é th y le C.H.O.NCl.Na, poudre b lan­
C„H„0,NC1
de m éthyle + sels de Na des sem icarbazones
che d éflag ran t à 75“; du N -chlorocarbam ate
ou C ,H ,O .C O .N H .C H ,.C H C l.C .H 1,
des acides a-cétoniques en m ilieu aq
(J’éthyle
C.H.O.NCINa,
poudre
blanche
deflacristaux, F. 50®. Ce dernier fo urnit p ar
HN---- CO
sé
¿=CH.C,H1.OCH,
I*
1943
CHIMIE ORGANIQUE
!
- > o iolriazoles
R .C < N^ j H> C O
par
p erte de H , et décarboxylation.
A utres composés nouveaux préparés au
cours du travail : dichlorocarbamate de $-chloroéthyle C,H,0,NC1„ cristau x d'o d eu r suffo­
cante, F. 38°; lélrachlorocarbazole Ci,H,NCl„
aiguilles, F. 212°; chloro{5) époxy-2.6 dihydro2.6 indole C ,H ,O N C l„cristaux, F. 188°.
-1-2 OH, —>R 0 .C 0 .N H .+ 2C10H (1)
, + 2CIH —V
R n r n w n ' + SO;HNa R
1, (2)
HOUUiSC.il
+ O2.C
0 HOî .N_Hy .+2C
.
' RO C0.NH, + S O tHNa -f 2C1H (3)
+ 4 1H —y
R 0 .C 0 N H .+ 2 1 ,+ 2 ClH (4)
N— NH
R.C=g
>C0
(I)
CO-NH
—>-
N—NH
R.Cse"
~ > c o —>(III)
CO-N.R
N—NC1
R .C ^
>C0
(II) C0-NC1
N—NC1
R .C-s;- g > c o>C
(IV)
CO-N.R
NC1 CO
(C,H,),C(^
CO” N C 1
(V)
Cl,
C -C l
> 0
rïr
c<rc\
| <0H
/*. -.COaCH,
C—Cl
\ 7 \
C < ci
\ / \ /
(VII)
NH
(VI)
NH
RO.CO.NHCI + O H , —V
R 0.C 0.N H j 4- C10H (5)
R0.C0.NHC1 + CH.COCl —
RO.CO.NH.COCH.+Cl, (6)
R'O.CO.NCINa + R.CONH, —
R ’O.CONH,-t-R.CONCINa (7)
R.C0.NC1N& —y- R.NzCO + CINa (8)
R.N.CO + RO.CONH, —>,
R.NH.CO.NH. COOR (9)
l
diacètylique, F. 298“-300“ (déc.); 1.2'-méthy­
lène-S-{r>- phènétyl) - 6 - éth o xy -1.2.3.4-M rahydroqulnazoline, C i,H „ 0 ,N ,, F. 129“-129“,5, à
p a rtir de 1) p-phénétidine; 2) m éthylèneS/s-p-phénétidine, 3) de son trim ère ou 4) de
3-(p -p h én éty l)-6 -ét ho xy-1.2.3.4-tétrahydroquinazoline. Chlorhydrate, F. 230°-232°; p i­
crate, F. 192“-193“; dinitrosamine, F. 181“183“; dérivé diacètylique, F. 225“-226“.
l-hydroxymèlhyl-3 - (p - chlorophênyl) - 6-chloro1.2.3.4- tétrahydroquinazoline, C i,H uON,Cl„
F . 133M 34“, à p a rtir de p-chloroaniline ou
des dérivés de celle-ci, analogues à ceux u tili­
sés pour les bases précédentes; Chlorhydrate,
F. 273“-274° (déc.); picrate, F. 184M 85“ ;
urèlhane, F. 139“-140“. l-hydroxymélhyl-3(p-bromophényl)-6- bromo-1.2.3.4 - télrahydroquinazoline, C i,H „O N ,B r,, F. 139“, de p-brom oaniline ou de ses dérivés, chlorhydrate, F.
276°-278“ (déc.); picrate, 198“-199“; uréthane, 157 “-158“.
)
(p - su lfa m y lo p h é n y la m in o - ) - p y r i m i d in e s ; d e S u t o - N a g y G. et J o h n s o n T . B.
(J . amer. chem. Soc., 1941, 63, 3234-325). —
E n vue d ’applications éventuelles thérapeu­
tiques, les a u teu rs o n t préparé 4 dérivés
am idiques des bases pyrim idiniques cor­
resp o n d an t à la form ule
N = C N H C ,H 4S0,NH,
¿H ¿H
Il
II
N---- CH
p ar synthèse d ’halogénures de la pyrim idine
avec p-àm inobenzène-sulfonam ide : 2.6-diaminophényle, Ct.H ,,0 ,N ,S , : F. 280“-282°;
4-méthyl-2.6-diaminophémjle, C i,H ,,0 ,N ,S , F.
218“-220“; 2-amino-6-aminophényle;
CipHu O,N,, F. 239“-240“
6-amino-2-aminophényle, Ct »Hu O,oN,S, F.
237°-239°.
P r é p a r a ti o n d e l a m é l a m i n e ; M a c
C l e l l a n P. P. [Ind. Eng. chem., 1940, 32,
N
D e u x s u H a n ila m id o p y rim id in e a ; H a c ­
k e r H. J . et G r e v e n s t u k A. B. (ftec. Trav^ N
Chim. P ays-Bas, 1941, 60., 502-504). — Les
1181-1186). — La mélam ine NH.-C
C -N H ,
deux composés suivants, o n t été p rép arés:
5-sulfanilamidouracile. E n chauffant le 5li
N
am inouracile dans la pyridine anhydre avec
^
/
le chlorure de N -acétylsulfanile, on o b tien t
CH
le 5-acétylsulfanilamido-uracile F. 302°,5 qui
a p p a rtien t à la classe des triazines et p eu t
tra ité par HONa donne le 5-sulfanilam idoêtre considérée aussi comme trim ère de la
uracile, petites aiguilles se décom posant vers
eyanam ide. Préparé pour la prem ière fois par
'271°. La réduction du 5-nitro-4-m éthyl-uraLiebig en 1834, ce composé a été très peu
cile donne le 5-amino-4-mèthyluracile, "se dé­
étudié ju sq u ’a u x dernières 5 ou 6 années.
compose vers 262» qui condensé avec le
A ctuellem ent il fait o b jet de nom breuses re­
chlorure d ’acétylsulfanile en présence de
cherches grâce à sa rem arquable stab ilité à
pyridine fournit le S.N.acêlyl-sui/anil-amidola lum ière e t à la chaleur et les pros­
4-mithyluracile se décompose .vers 288“.
pectives de son u tilisation dans le dom aine
L ’hydrolyse de ce composé donne le 5-sulfades am ino-plastiques. Bien q u ’on considère
nilamido-4-méthyluracile, se décompose vers
la m élam ine généralem ent comme am iné, 11
283“. Le 5-sulfanilam idouracile n ’a pas d ’ac­
y a quelques indica ions pour lui a ttri­
tion pharm acothérapeutique appréciable ta n ­
buer une stru c tu re im inique, qui est to u t
dis que le 5-sulfanilam ido-4-m éfhyluracile
au m oins certaine pour quelques composés
agit contre l ’infection par les pneumocoques
substitués. La p rép aratio n industrielle utilise
chez les Souris blanches, mais m oins forte­
de préférence la dicyanam ide q u ’on chauffe
m ent que la sulfanilam idopyridine.
en présence de la guanidine, de N H , ou de
(Français.)
to u tes les deux.
Q u e lq u e s a n a lo g u e s d e l a b a s e d e
T rc e g e r e t d e s c o m p o s é s a p p a r e n t é s ;
C y a n a m id e , d ic y a n a m id e e tm é la m in e ;
M i l l e r T. R. et W a g n e r E. C. {J. amer,
R o c h o w T . G., S t a f f o r d R. W ., D a v i s D.
chem. Soc., 1941, 63, 832-836). — La 1.2’-méW . et G i l b e r t R. L. (Ind. Eng. Chem.,
thylène-3-p-tolyl - 6 -m éth y l -1 .2 .3 .4 -té tra h y 1940, 32, 1187-1188). — Propriétés optiques
droquinazoline, base de Troeger, est le seul
e t cristallogra phiques des 3 composés a p p a ­
rep résen tan t de ce ty p e de composés. E n
rentés (v. e x tra it précédent).
ap p liq u an t la procédure qui av ait été utilisée
dans la préparation de ce composé, les
L e s d e n s ité s d e s o lu tio n s m o r p h o lin e au teu rs ont obtenu des composés analogues.
e a u ; T r i m b l e H . M. et B u s e A. F. (J. amer,
1. 2'-méthylène-3-(ç-anisyl)- 6-méthoxu-1.2.3.4chem.
Soc., 1941, 63, 3236): — Mesures à 25“,
télrahydroquinazohne, Ci,H,«N,, F. 169°30“ et 35“ pour diverses concentrations.
169“,5, à p a rtir soit 1“ De la p-anisidine et
formol, soit 2) de m éthylène-dis-p-anisidine,
U n d é riv é s ta b le d e l - a m i n o - 2 - h y d r o ou 3) du trim ère de 2), ou 4) de 3-(p-anîsyl)x y b e n z è n e -4 - s u lîo n a m id e ; S cu d i J . V.
6m é lh o x y - 1.2.3.4- tétrahydroquinazoline.
e t B u h s R. P. (J ■amer. chem. Soc., 1941, 63,
Chlorhydrate, F. 213°-215“; picrate, F, 203“:
879). — Les a u teu rs o n t préparé, p a r suite
dinitrosamine, F. -225“-226° (déc.); dérivé
189
de son in térêt physiologique, le benzox’azow.ti-b-sul/onamide, C ,H .O ,N ,S, F. 269°-270“
lone(déc.) à l’aide des opérations suivantes :
action du phosgène su r o-hydroxyanili e
avec form ation de benzoxazolone,. Celui-ci
donne, avec l’acide chlorosulfoniqu«, le chlo­
rure de benzoxazolone-b-sulfonyle, C,H ,O iNSCl,
F. 182°-183° qui avec O H N H , libère le sulfonam ide. Le même chlorure, tra ité avec
l ’aniline dans le dioxane et acidifié avec ClH
donne le benzoxazolone-5-sulfonanilide :
C „H „0 ,N ,S , F . 215“-216°.
D e l a p r é p a r a ti o n
d e q u e lq n e s s u lia n ila m id o - th ia z o le s e t s é lé n a z o le s ;
B a c k e h H. J . e t d e J o n g e J . {Bec. Trav.
Chim. Pays-B as, 1941, 60, 495-501). — Des­
cription de quelques'nouvolles sulfanilnm ides
d érivant d ’am lno-2 thiazoles substitués. Elles
ont été obtenues en condensant le chlorure
de N -acétylsulfanile avec des am inothinznles
au sein de la pyridine ou d ’acétone ad d itio n ­
née de pyridine e t en élim inant ensuite le
groupe acétyle au moyen de H ON a. Les
nouveaux composés su iv an ts ont été prépa­
rés : N-acétylsul/anilamido-2-élhyl-4-lhiazole
F . 233-235°: sulianilamid<i-2-élhiil-4-lhiazole
F . 152M 53“; bis-(N-acéUilsuI/anil)-amido-2diméthyl-4.5-thiazole se décompose sans
fondre ii p artir de 175“; N-acélylsullamido2-dimêlhyl-4.5-thiazole F. 252“-253°; N-acétylsulfanilamido-2-lerl-biily!-4-thiazote F. 217“218“,5; sul/anilamido-2-lert-bulyl-4-lhiazole F.
205“-207“ ; N-acélylsulfanilamido-2-phinyl-4~
ihiazole F. 235“-236“ ; sul/anilamido-2-phènyl4-thiazole F. 196“-197“; sul/anilamido-2-carboxy-4-thiazole se décompose à 224“-225°;
N-acélylsul/anilamido-2-mélhyl-4-carboxélhyl5-thiazole F. 252°-253“; sulfanilamido-2-méthyl-4-carboxy-5-thiazole qui, chauffé à 150“,
perd CO, en d o nnant le sulfanilamidn-2-méthyl- 4-thiazole F. 239“-240“; bis-N-acêlylsuljanil-2-amidothiazoline F. 208“-209“; sulfanilamido-2-ihiazoline F. 209“-210“. La mêm e
réaction a été appliquée à l’am ino-2-m éthyI4-sélénazole et l’amino-2-: hényl-4-sélénazole et les composés suivants o n t été obtenus :
sul/anilamido-2-méthyl-4-sélênazole se décom ­
pose à 236“-237“; N-acêlylsulfanilamido-2phénul-4-sélênazole F. 244°-2450; sulianilamido-2-phényl- 4-sélénazole F. 209“,5-210“,5.
E n faisant agir le chlorure d ’acétylsulfanile
sur l’acide arsanilique en solution neutre, on
o b tien t \'acide-N-acêtylsulfani!amido-4-benzènearsonique b ru n it vers 230“ et l'acide
sulfanilamido-4-benzènearsonique b ru n it vers
220 “.
(Français.)
U n e n o u v e lle ré a c tio n c o n d u is a n t à l a
fo r m a tio n d e s p i r a n s ; B a c k e r H. J . et
W i g g e r i n k G. L. {Bec. Trav. Chim. PaysBas, 1941, 60, 453-473). — La condensation
de la 1,3-dichloracétone avec le m onothioglycol donne naissance à un spiran, le
1 7-dioxà-4.10-dilhia-3-spirohendêcane feuil­
lets incolores F. 127“-127°,5. E n faisant agir
au lieu du monothioglycol, son dérivé monosodique, on o b tien t le même produit. Ce
spiran tra ité p a r H ,0 , dans CH,CO,H donne
la disulfone, le 4.4.10.10-létroxo-l.7-dioxa-i.
lO-dithia-3-spirohendécane ne fond pas par
chauffage. 11 donne avec C l,H g e t B r,H g
des composés d ’addition fondant respective­
m ent à 133“,5-134“ e t 139“-140“ (décom po­
sition). Afin de savoir si cette form ation de
spirans est u n mode de synthèse général, les
au teu rs o n t rem placé les 2 réactifs p ar des
composés analogues, d ’abord le m onothio­
glycol p ar le dithioglycol e t le glycol, puis
la dichloracétone p ar la 2.6-dibrom ocyclohexanone ainsi que p ar le chlorure de chloracétyle e t le phosgène. La 1.3-dichloracéïo n e donne avec le dithioglycol le 1.4.7.10têtrathia - 6 - spirohendécane F. 103“,5-105“,
Avec le glycol, la dichloracétone ne donne
q u ’u n acétal simple, Vilhylèneacêtal de la
1.6-dichloracélone E b 1( : 102“-102°,5. La 2.6-
CHIMIE ORGANIQUE
190
dibrom ocyclohexanone donne avec le monothioglycol et lo dithioglycol des spirans : le
6 .7 -Irimiihylène - 1.11 - dinxa - i.S - dithia6-spirohe.ndécane F. 1 3 3 .5 e t le 5.7-lrinu l yiène - 1.4 S 11- Ulrathia - « - spirohendécane F. 114°,5-115°,5. Avec le glycol, la
dibrom ocyclohexanone ne donne q u ’un acé*
tal, Vélhylène-acèlal de 2.3-dibromocyclohexanone F. 98°,5-100°. La condensation de la
1.3-dlchloracétone avec le 1.3-dim ercapto2.2-dim éthylpropane donne le 3.10-bis-dtméihyl-l.S.S.12-iélrathia-7-spirolridécaneF. 132°134° e t avec le 1.3-dim ercapto-2.2-pentam é-
thylène-propane, le 8.10.19.22-lélralhia-.6.9.
. 12-lrispirolrieicosane' F. 130°-l31 °. Le chlo­
rure de chloracétyle donne, avec le monothioglvcol, l’esler chloracèlylique du monnlhioghjcol’E b „ : 98°-100°; avec le dithioglycol il
donne un spiran, le 1.4.6.9-lélralhia-S-spirodècane F, 98°-99°. Le phosgène ne réagit
q u ’avec ses atom es de Cl, il donne respecti­
vem ent avec le glycol, le m onothioglycol et
le dithioglycol du carbonato d ’éthylèno, du
monolhiocarbonale d’élhylène E b „ : 105° et du
dilhiocarbonate d’élhylène F. 34°-35°,5. L'odim ercaptobenzène a été préparé à p a rtir de
1943
l ’acide o-am ino-benzènesulfonique p ar l ’in­
term édiaire de l'acide benzènc-o-disulfoniquo.
Avec la 1.3-dichloracétone, il donne un pro­
d u it am orphe. Avec le chlorure de chloracé­
tyle dans le dioxane bouillant il donne un
spiran, le 2.3.7.8-bis-télramélhine-1.4.6.9-lèlralhia-5-spirodècane F. 250°,5-251°,5. E n
faisant réagir l’o-dim ercaptobenzène avec
COC1, dans l’éther à chaud, il so forme le
1.3-dilhia-i. 5-benzo-cyclopenlanone-2 F. 78°78°»5(Français.),
G LU CIDES
F e r m o n ta tio n d e s o lu tio n s c o n c e n tré e s
d e g lu c o s e e n a c id e g lu c o n iq u e ; M o y e r
A. J,, U m b e rg e r E. J . et S tu r b s J . J . (Ind.
Eng. Chem., 1940, 32, 1379-1383). — La
ferm entation du glucose est favorisée p ar la
présence d ’un agent de n eutralisatio n comme
CO.Ca, m ais l’acide gluconique formé p ar
la ferm entation précipite sous form e de gluconate. ce qui a une influence nuisible sur
l’activité du ferm ent. C ette in hibition est
empêchée par l ’ad d itio n do borax ou de l’ac.
borique.
A c id e s c é to g lu c o n iq u e s d u g lu c o s e ;
S tu b b s J . J ., L o ckw ood L. B., R o e E. T.,
T à b e n k in B. et W a r d G. E. (Ind. Eng.
Chem., 1940, 32, 1626-1631). — La form ation
de l ’acide céto-5-gluconique p a r la ferm en­
ta tio n du glucose se produ it en 2 éta p e s:
oxydation de glucose en acide gluconique,
puis oxydation de celui-ci en céto-acide. La
population des bactéries croit p en d an t la
prem ière étape seulem ent. P a r contre, la
Ferm entation de l’acide céto-2-gluconique se
produit en mémo tem ps que l'o x y d atio n p ri­
m aire du glucose e t la m ultiplication des
bactéries s ’étend à to u te la période de fer­
m entation. On indique des m éthodes a n a ­
lytiques, les rendem ents des ferm entations
et les utilisations possibles des acides.
C ellu lo se d e b o is ; R i c h t e r G. A. (Ind.
Eng. Chem., 1940, 32, 1159-1160). —
Im portance de cette m atière prem ière dans
la fabrication de textiles, explosifs, laques,
m atières plastiques, papier, etc.
P r o p r ié té s d o s s ic a tiv e s do c y lin d re s
d e c e llu lo se r é g é n é r é e ; H a w k in s A. U.
et B e u s c h le in \V. L. (Ind. Eng. Chim.,
1940, 32, 944-946). — La co ntraction de la
viscose en fonction de W , sa te n eu r en
hum idité peut être représentée, _d’après les
m esures des au teu rs, p ar la relation V /V . =
1 + 0,0158 W . Les au teu rs retro u v en t,
comme des ex périm entateurs précédents,
l’existence de trois périodes dans lo pro­
cessus de dessication, d o n t la première
serait à vitesse croissante.
L e g o n fle m e n t d e fe u ille s d e c e llu lo s e ;
G. A. e t G l i d d e n K. E. (Ind.
Eng. Chem., 1940, 32, 1122-1128). —
Le gonflem ent est exprim é ici en term es de"
variatio n s des dim ensions et du poids. Les
essais o n t été effectués sur .des échantillons
en rayonne au sulfite. L® gonflem ent m axi­
m um so pro d u it à 5° C; il est plus Im portant
avec OHNa* q u ’avec O H K ou OHLi. E n
fonction de l ’hum idité de la cellulose, il
passe p ar u n m inim um pour une ten eu r de
8 à 10 0/0 d ’eau. L'influenco de divers
réactifs : borax, acétone, glÿcérine, alcool, etc:
a été égalem ent étudiée.
R ich ter
P la s ti f ia n t s p o u r l ’a c é ta te d e c e llu lo se
e t l ’a c é ta te - b u ty r a te d e c e llu lo s e ; F o r d y c e C. R. et M e y e r L. W , A. (Ind. Eng.
chem., 1940, 32, 1053-1060). — On a d éter­
m iné les propriétés physiques do plusieurs
dizaines de substances utilisées comme
plastifiants pour des produits cellulosiques :
p. de fusion et d 'ébullition, densité, indice de
réfraction, solubilité dans l’eau (faible),
acidité et stab ilité. On a déterm iné, d ’a u tre
iart, les co n centrations m axim a q u 'o n p eu t
ncorporer dan s l'a c é ta te et on a tracé les
courbes de ré te n tio n correspondantes. A
ce dernier p o in t de vue, l'e ste r cellulosique
m ixte des acides acétique e t b u ty riq u e
Î
présente des caractéristiques supérieures à
celles do l ’acétate p u r et est plus indiqué
comme com position pour m oulage.
- D é riv é s c e llu lo s iq u e s , m a t é r i a u x d e
b a s e p o u r le s p la s tiq u e s ; O t t E. (Ind.
Eng. Chem., 1940, 32, 1641-1647). — La
co n stitu tio n m oléculaire de la cellulose avec
ses trois OH su b stitu ab les dans chaque
groupem ent de glucose, sa stru c tu re à longue
chaîne sans branches latérales, les dim ensions
de la molécule, so n t a u ta n t de facteurs
favorables pour la production de dérivés
a y a n t des qualités plastiques intéressantes.
Le rôle du p la stiilan t-d a n s les dérivés plas­
tiques p e u t être double : so lv atation des
chaînes avec au g m en tatio n de la distance
entre elles et réduction de la force qui les lie
(exem ple, celluloïd}; form ation d ’un réseau
de m em branes e t de filam ents de dérivés
cellulosiques en to u ran t e t p é n étran t des
régions concentrées en p lastifiant (cuir
artificiel). L a rép artitio n des poids molécu­
laires a u to u r d ’une v aleu r m oyenne est plus
favorable dans le cas des dérivés cellulosiques
que p o u r les polym ères synthétiques.
L a f a b r ic a tio n d e l ’a m id o n d e p o m m e s
d e t e r r e b la n c b e à a u x É t a t s - U n i s ; B r a u t l e c h t C. A. (Ind. Eng. Chem., 1940, 32,
893-898). — C om position chim ique des
pomm es de terre du Maine (E. U.), données
économ iques su r la production de l'am idon,
utilisations.
L e té t r a a c é t y l- 0-g lu c o s id e d e d éso x y c o rtic o s té ro n e ; J o h n s o n W . S. (*/. am er.
chem. Soc., 1941, 63, 3238-3239). — Semim c ro -p rép arat on p a r la mé hode d ’OAgi
de H elferich. ChHmO«, F . 176-176°,5.
D IV E R S
S u r l a c o n n a is s a n c e d u r o u g e d ’a li z a r in e I I I ; H a l l e r R. (Helv. Chim. Acla,
1940, 23, 466-468). — L ’a u te u r a réussi à
préparer un bain d e 'te in tu r e en alizarino
composé d ’alizarates de Ca et Al cl d ’huile
pour rouge turc, le to u t dissous dans du diéthylène-glycol. Le coton im prégné de ce bain,
pu is‘ séché e t va porisé 2 heures sous l /2 a t mosphère est coloro en rouge bleuâtre, résistan t
au savon bouillanL Un au tre bain d o n n an t
une teinte analogue peu t être réalisé en dis­
solvant dans la pyridine des ricinoléates de
Al e t de Ca e t de l’alizarine.
(A llem and.)
L e s c o lo ra n ts de cu v e c o m m e p ig ­
m e n t s ; B l a c k C. K. (Ind. Eng. Chem.,
1940, 32, 1304-1306). — Les colorants au x
pigm ents doivent souvent présenter une
grande résistance ô la lum ière, p articuliè­
rem ent les teintes pâles, aux acides et aux
alcalis. Les colorants de cuve possèdent
généralem ent ces propriétés, m ais elles no
sont pas utilisées dans ce domaine p ar suite
de leur prix élevé. Les auteu rs m o n tren t
certaines possibilités d ’une toile u tilisation
n o tam m en t pour les papiers peints, encres
d ’im prim erie, lacques de voitures.
C u is s o n d ’h u ile d e r i c in d é s h y d r a té e ;
M ik d sch J . D. ( I n i. Eng: Chem., 1940,
32, 1061-1069). — On a étudié la v ariatio n
de la viscosité et de l'Indice d ’acidité d ’une
huile do ricin déshydratée et a y a n t subi u n
tra ite m e n t th erm iq u e et d ’une huile de
vernis p ro v en an t de l’huile de ricin. Les
m esures so n t faites com p arativ em en t avec
une résine de bakélite BR-2963. Le loga­
rith m e de la viscosité augm ente linéairem ent
avec la durée de chauffage (entre 500° et
590° F). L ’épaississem ent est de 3 à 4 fois
plus rap id e qu 'av ec l’huile de lin. Il est
doublé p ar une au g m en tatio n de tem p ératu re
de 26°,7. F. L 'indice d 'acid ité varie plus
our l'h u ile b ru te que pour l’huile do vernis,
a courbe de mélanges é ta b li; p a r G ussm an
pour les huiles de lin est valable dan s le cas
p ré s e n t: 100 log u = A log u ’ + B log u’
(u — viscosité, A e t B, 0/0 en poids des
com posants).
£
C o m p o s itio n e t a n a ly s e d e l ’h u ile d»>
r i c i n d é s h y d r a té e ; P r i e s t G. W . et Mtk u s c h J . D. (Ind. Eng. Chem., 1940, 32,
1314-1319). — C ontrairem ent à ce qui est
généralem ent adm is, l'h u ile de ricin dés­
h y d ratée co n tien t plus de l'acide 9-,î2‘
linoléique que l ’acide 9.11-linol_éique. L in­
dice de diènes varie pour les divers échan­
tillons analysés en tre 15 et 22, ce qui corres­
pond à une ten eu r en l’isomère 9.11 variant
en tre 17,3 et 25,4 0/0. On m o ntre que cet
indice p eu t être évalué pour 1 huile étudiée
p ar différence entre l’indice d ’iode d après
H an u s et l’indice d ’iode d ’après W ijs. On a
déterm iné, on outre, les indices d acidité
e t de saponification, l’indice .acétylique, la
viscosité et d 'a u tre s caractères physicochim iques pour diyers échantillons do 1 hune
e t lés acides gras q u 'o n en a ex tra its par
, d istillation.
H u ile d e r i c i n d é s h y d r a té e . É tu d e
é c o n o m iq u e ; K i l u s f f e r D. H . {Ind. Eng.
Chem., 1940, 32, 1466-1468). — La molécule
de l'acide rieinuléique (en C,») qui est 1 acide
principal de l'h u ile contien t une double
liaison e t u n groupe O H. P ar traitem en t
catalytique avec u n acide m inéral oxygéné,
une molécule H ,0 est éliminée avec form ation
d ’une double liaison en position conjuguée
p a r rap p o rt à celle q u i y existe déjà. La
n a tu re de l'huile su b it alors de profondes
m odifications en s’appro chan t de i'h u ile de
bois de Chine au point de vue de propriétés
siccatives et de polym érisation. P a r chloru­
ra tio n e t déchloruration successives, on
p rod uit une huile d o n t l ’acide contien t
trois doubles liaisons et qui ressemble alors,
p a r to u tes ses propriétés, à l’huile de bois
de Chine e t qui la rem place pour diverses
applications industrielles.
T, F. et P fann H . F . (Ind. Eng. Chem.,
1940, 32, 694-697). — On donne l’analyse
d ’un gel obtenu p a r tra ite m en t therm ique
d ’un m élange d huiles d ’oiticica et d e .
sardines. Il contien t 70 0/0 d ’esters glycérinés polym érisés, solides, am orphes; inso­
lubles dans les solvants organiques comm uns.
Leur poids m oléculaire m oyen est évalué
à 7.300 environ. ’ Le reste est constitué
p a r un liquide soluble c o n ten an t des esters
moins polymérisé'S, do poids moléculaire
m oyen de 2850; il co n tien t 10 0/0 d ’acides
libres et de p roduits de décom position
therm ique, plus légers.
D e s s ic a tio n d e p e in t u r e s à h u ile d e
l i n ; N icholson D. G. (Ind. Eng. Chem.,
1940, 32, 1259-1261). — La période d ’induc­
tion qui su it la dim inution initiale de poids
d ’une peinture a u x pigm ents de SZn ou
O.Ti est raccourcie par l’aug m en tatio n de la
ten eu r en acides oléique, linoléique, linolénlque, diheptylacétlque ou ca'prique; la
vitesse d ’absorption de 0> de l ’air augm ente
avec l’acidité. On observe l ’inverse avec les
huiles a u x pigm ents de OZn. E n outre,
dans tous les cas, l’âge de la prép aratio n
influe su r la durée de la dessication, celle-ci
dim inuant avec l’augm en tatio n de celui-là.
H u ile s s ic c a tiv e s e t r é s i n e s ; B badley
, T. F. et R ichardson D. (Ind . E ng. Chem-,
1940, 3 2 , 963-969). — On a étudié, à l ’aide
djun spectrographe H ilger, l ’absorption dans
l’u ltra-v io let de diverses huiles siccatives et
d'esters des acides stéariq ü e, palm itique et
oléique. On m ontre que la m éthode est p a r­
ticu lièrem en t efficace pour décéler la p ré­
sence au l’absence do doubles liaisons conju­
guées. D ans le cas d ’huiles b ru tes, elle per­
m et d ’identifier la n a tu re des acides qui y
so n t présents. On a m is en évidence la for­
m ation da doubles liaisons conjugées, dans
des huiles de lin, à p a rtir de liaisons non
saiurées et non conjugées lors du tra ite m en t
th erm iq u e du p ro d u it.
P r é p a r a ti o n d ’h u ile s s ic c a tiv e s . D év e­
lo p p e m e n ts r é c e n t s ; S t in g l e y D. V. (Ind.
Eng. Chem., 1940, 32, 1217-1220). — Par
l’introduction d ’un nouveau ty p e de colonnes
à distillation fractionnée sous vide en alliages
spéciaux il est devenu possible de séparer
les com posants d ’acides gras p ro v en an t
d ’huiles semi-siccatives de poissons de m er
en acides d ’huiles siccatives et non sicca­
tives. Les prem iers so n t transform és de
ïiouveau en glycérides e t fournissent ainsi
d ’huiles siccatives de bonne qualité. Elles
contiennent su rto u t des acides non saturés
en CI0 et CM e t leurs indices d ’iode sont
compris entre 235 e t 250. Les huiles prove­
n a n t de fèves de soja e t préparées d ’une
manière analogues o n t des indices d ’iode
de 150 à 160.
P e in t u r e s p o u r l a ré f le x io n d e l a
lu m iè r e u ltr a v io le tte ; W ilcock D. F. et
S oller w . (Ind. Eng. Chem., 1940, 32,
1446-1451). — On décrit un ap p areil photo­
électrique à am plification pour m esurer les
coefficients de transm issions dans le dom aine
de 2.800 à 3.200 A. On a m esuré à l ’âide de
cet appareil, les facteurs de reflexion de
plusieurs pigm ents m inéraux e t les coeffi­
cients d ’absorption* dans l ’u ltrav io let de
nom breuses huiles, résines, plastifiants,
d iluants et d ’au tres liquides. Les plus
favorables parm i les pigm ents so n t les
carbonates de Pb et de Mg et OMg; parm i
les résines, 1 éthylcellulose e t m éth acry late
d ’isobutyle ; parm i les plastifiants, la vinylite, le stéarate de butyle et les p hosphates
trlphényliques substitués. La présence de
ces derniers conduit cependant à une d été­
rioration de la peinture.
F o r m a tio n e t d é té r io r a tio n d e p e lli­
c u le s d e p e i n t u r e ; O verholt J . L e t
A k i f '
' Ch, e m ’ ’ 1 9 4 0 > 3 2 <
1348-1351).
— On Ea n gexam
iné les m odifi­
cations que subissent les esters glycoliques
des acides oléique, linoléique, linolénique
e t éléostearique sous l'actio n des rayons
ultra-violets. G énéralem ent, l ’oxydation de
ces esters se p roduit comme celle des esters
m éthyliques, étudiée au p a ra v a n t (ibid.
. 378). L ’éléostéarate toutefois forme au
out de 3 à 6 heures une m asse à stries et
devient après 200 heures une substartee
collante, très visqueuse.
E
H u ile s s ic c a tiv e s e t r é s in e s . C o n s ti­
tu tio n d ’u n g e l d ’h u ile s ic c a tiv e ; B rad -
191
CHIMIE ORGANIQUE
1943
ley
P e llic u le s d ’h u ile d e lin . P e r m é a b il it é ,
a d s o r p tio n e t s o lu b ilité ; P ay ne H. F.
(Ind. Eng. Chem., 1940, 32, 737-743). —
Après avoir rappelé les connaissances actuelles
su r la n a tu re des pellicules minces formées
par l’huile de lin solidifiée, en particulier
su r l ’existence d ’une phase liquide adsorbéep ar la pellicule, l ’a u te u r décrit ses propres
expériences m o n tra n t l’influence du tra i­
tem en t th erm iq u e su r les propriétés des
pellicules. La perm éabilité à l’eau, l ’adsorptio n et la solubilité v arie n t largem ent avec
ce traite m en t. Les pellicules préparées
d ’huiles à ten eu r élevée en acides so n t moins
perm éables que celles d ’huiles peu acides.
P ar suite de la com plexité des facteu rs qui
influencent les propriétés des pellicules, il
est difficile d ’étab lir des relations n ettes
entre celles-ci e t les caractères chim iques
ou physiques des huiles d'origine.
V e rn is à l ’a lc o o l; E rnst R. C., T e pe
J . B. et H utchison I, W . J r (Ind. Eng.
Chem., 1940, 32, 1539-1540). — La su b sti­
tu tio n de l’éthylcellulose à u n faible pour­
centage de résines contenues dans les vernis
à l ’alcool am éliore les propriétés de ceux-ci :
résistance à l’hum idité ot au froid, résistance
à l’abrasion, etc.
A n tio x y d a n ts
et
a u to x y d a tio n
de
g r a i s s e s . X I I . L e s p r o p r ié té s a n t i o x y d a n te s d e to c o p h é r o ls , h y d ro x y c h r o m a n s , h y d ro x y c o u m a ra n s e t com posés
a p p a r e n t é s ; G olumbic C. (J. amer, chem.,
Soc-, 1941, 63, 1142. — L ’actio n àntioxygène
de tocophérols, hydroxychrom ans e t d ’au tres
groupes de composés ap p aren tés est due à la
présence d ’u n OH aro m atiq u e. L ’activ ité
observée su r quelques au tres composés qui
ne con tien n ent pas OH est expliquée p ar
l ’énolisation d ’un atom e H. L ’action stab i­
lisante d ’hydroquinones décroit avec l ’alcoylatio n progressive du noyau arom atique,
m ais la form ation d ’u n an n eau hétérocyclique
ten d à an n u le r cet effet.
H u ile d e g r a i n s d e p a m p le m o u s s e s ;
N olte A. J . et v o n L oesecke H. W . (Ind.
Eng. Chem., 1940, 32. 1244-1246). — On
d écrit l ’ex tractio n de l’huile telle qu’on la
p ratiq u e en Floride e t on donne les carac­
téristiq u es physiques de l ’huile b ru te et
raffinée. N on raffinée, elle a u n g o û t trè s
am er d û à une su b stan ce que les au teu rs o n t
pu isoler à l’é ta t cristallin. Ce corps fond à
285° C et serait la limonine CnH.aO,, trouvée
p a r B ernay dès 1841. L ’huile raffinée a un
goût doux.
In flu e n c e d e r é s in e s s u r le d u r c i s s e ­
m e n t d ’h u ile s p a r t r a i t e m e n t th e r m i q u e ;
S hu ey (Ind. Eng. Chem., 1940, 32, 921930). — L ’action des résines su r la polym é­
risatio n et la ï solidification « des huiles
utilisées pour la fabrication de vernis est
spécifique e t dépend du degré de durcisse­
m en t d e.la résine elle-même p a r la chaleur.
On m ontre g raphiquem ent l ’influence de
l'ad d itio n de la résine phénylphénolique sur
l’indice d ’iode, la viscosité e t la solubilité
dans l’acétone d 'u n e huile e t on décrit
l’influence de telles add itio n s sur les“ pro­
priétés élastiques. Conséquences pratiques.
É lim in a tio n d e c h lo r u r e s e t de s u lf a te s
p a r d e s r é s in e s s y n th é tiq u e s ; S chwartz
M. G. E dwards W . R. jr e t B oudreaux G.
(Ind. Eng. Chem., 1940, 32, 1462-1466). —
¡Plusieurs résines à base de formol, furfural,
alcool furfurylique, urée, aniline, etc. ont
été essayées en vue de leur u tilisatio n pour
l ’élim ination de C1H, SO.H,, chlorures ou
sulfates de solutions aqueuses. La plus
appropriée s'e st m ontrée celle qui éta it
constituée par m -phénylènediam ine, form al­
déhyde e t C1H. On a étudié l’influence de
divers facteurs : dessication, tem p ératu re,
dim ensions des particules, tem ps, concen­
tra tio n initiale e t p H , sur l ’action du pro­
d u it. D’après les résu ltats, cetto action serait
due au m oins à deux processus sim ultanés :
form ation d 'u n sel p ar le groupe am inique
de la résine e t adsorption.
L a f a b r ic a tio n d e l a f ib r e d e c a s é in e ;
W h it t ie r E. O. e t G ould S. P. (Ind. Eng.
Chem., 1940, 32, 906-907). — On discute
l ’efficacité des divers produits utilisés dans
la fabrication : alcalis pour la dissolution,
agents de renforcem ent tels que les composés
de Ca, Ba, Al, acides employés pour donner
au x fibres de la flexibilité et pour la coagu­
lation, aldéhydes et émulsions d'huile, etc.
D eux recettes de prép aratio n so n t indiquées
à titre d ’exemples.
M a tiè r e s p la s tiq u e s p ro té id iq u e B à
p a r t i r d e p r o d u its d e fèv es d e s o ja ;
B rother C. H. e t Mac K in n ey L- L. (Ind.
Eng. Chem., 1940, 32, 1002-1006). — La
poudre de fèves de soja, durcie ■p ar le
formol, therm oplastique, est transform ée
en une substance plastique stable à la chaleur
par addition de résines phénoliques.
R é s in e s e t p la s tiq u e s p o u r l a m o d ifi­
c a tio n d ’é to ffes te x tile s ; P owp.rs D. H '
(Ind. 'Eng. Chem., 1940, 32, 1543-1547). —
On im prègne des tex tiles do résines à base
d ’urée et form aldéhyde ou d ’acrylates,
incolores, solubles ou dispersées dans l'eau, sta b le s-à la lum ière, de sorte que l'étoffe I
garde son aspect in itial, sa porosité e t son
élasticité, m ais que ses propriétés m écaniques,
son lustre et sa d u rab ilité so n t augm entés.
Les fibres végétales acq u ièren t ainsi plusieurs
propriétés de fibres anim ales. P o u r chaque
résine on a une concentration optim a qu on
utilise dans ce pro céd é; de 10 à 15 0/0 do
résines à base d ’urée-form ol, de 2 à 3 0/0
de résines acryliques. D ’au tre s résines telles
ue les vinyliques, les sty rèn es etc., tro u v e n t
es applications sem blables, en particulier
lo rsq u ’elles prod u isen t des effets spécifiques.
S
F ib r e s filé e s n a tu r e ll e s à b a s e d e p r o ­
t é i n e s ; A twood F. C. (Ind. Eng. Chem.,
1940, 32, 1547-1549). — L ’a u teu r décrit
brièvem ent les propriétés de la laine a rtifi­
cielle, à base de la caséine, L anital, e t de
p ro d u its analogues. C ette p roduction n ’a
<
192
pas connu de succès au x É tats-U nis, co ntrai­
rem en t à ce q u ’on sait pour, l'E u ro pe et 16
Jap o n. L ’a u teu r suggère le nom * prolon »
pour co genre de fibres.
L 'a c id e la c tiq u e c o m m e c o m p o s a n t
d e r é s in e s s y n th é tiq u e s ; Stearn J . T.,
Makoweh B. et G roggins P. H. (In d .
Eng. Chem., 1940, 32, 1335-1342). — Les
esters que l’acide lactique forme avec la
glycérine sont capables de se com biner
ultérieurem ent avec des acides polycarboxyliqucs pour form er des résines qui sont
donc à trtiis com posants. De telles résines
o n t été obtenues n otam m ent avec les acides
phtalique, m aléique, azélaïque et sébacique.
Les propriétés physiques de ces résines sont
analogues à celles des « alkyd-résines »
commerciales. Leurs poids m oléculaires du
point de gélification sont com pris entre 740
e t 820 et sont donc inférieurs à ceux des
résines correspondantes à deux com posants,
ce qui est attrib u é à la différence des m éca­
nismes d'estérification dans les deux cas.
L ’aspect économique de la production de
ces résines est discuté.
L e p o ly s ty rè n e ; W h it e A. J ., T urking Y. H. e t A llen I. jr (Ind. Eng. Chem.,
1940, 32. 1301-1304). — Revue des progrès
récents dans la chim ie de polym érisation
du styrène. Ses propriétés therm iques et
plastiques le ren d en t to u t à fait approprié
pour la nouvelle technique de m oulage à
injection. Il sert aussi pour la prép aratio n
de résines solubles dans les huiles siccatives
e t qui tro u v e n t des applications comme
enduits. On o b tien t le styrène p a r synthèse
ou comme p roduit secondaire de cracking
d ’hydrocarbures.
ton
L a p o ly m é r is a tio n d u s ty rè n e e n s o lu ­
tio n d u th y m o l; Moohe J . K., B urk R . E.
e t L ankelma H. P. (J. amer. chem. Soc.,
1941. 32, 2954-2957). — La polym érisation
su it la loi de réactions de troisièm e ordre,
sans période d ’induction. La chaleur d ’a c ti­
v ation est évaluée à 21.800 calories. Le
poids m oléculaire m oyen du polym ère e t de
l'ordre de 1.000.
L ’h y d ro g é n a tio n d ç s r é s in e s d ’in d è n e c o u m a r o n e ; Carmody W . H ., K elly H.
E. et S heehan W . [Ind. Eng. Chem., 1940,
32, 684-692). — Le jaunissem ent des résines
des polyindènes est a ttrib u é à la form ation
d'une molécule de stru c tu re fulvénique, à
u n h au t degré de non satu ratio n . L ’hydro­
génation des résines em pêche c e tte form a­
tion, L ’opération s’effectue habituellem ent
p ar agitation avec le cataly seu r de nickel
de Raney. On étudie l’influence de la
pression, de la tem pérature, de la concen­
tra tio n du catalyseur e t d ’au tres facteurs
sur l’action catalytique.
■ N y lo n ; H unt J . K . (Ind. Eng. Chem.,
1941, 32, 1160). — Très co u rt aperçu.
R a y o n n e à l ’a c é ta te d e c e llu lo s e ;
S mith H, D. (Ind. Eng. C hem ./ 1940, 15551559). — A rticle d ’ensem ble sur les divers
ty p es de la rayonne, ses propriétés et usages.
L e N y lo n , fib re te x t il e ; H o f f G .P . (Ind.
Eng. Chem., 1940, p, 1560-1564). — N ylon
est le nom générique pour to u tes les am ides
polymérisées synthétiques a y a n t une stru c ­
tu re analogue à celle des protéines :
-O C -R -N H -C O -R -N H -C O -R -N H Elles sont caractérisées p ar leu r extrêm e
résistance m écanique e t élasticité. D ans sa
p réparation on p a rt de polyam ides à faible
poids m oléculaire q u ’on polym érise par
condensations successives ju sq u ’au degré
voulu. Le p roduit ainsi obtenu est cristallisé
e t a u n point de fusion n et. P our ses u tlli-
1943
CH1M IE O RG A N IQ U E
*
sations industrielles il est nécessaire de l ’étire r; on applique une force relativem ent
faible pour l ’allonger 4 fois. Dans ce nouvel
é ta t, i f est stable, orienté e t ne revient pas
È l ’é ta t in itial. Il n ’est pas a tta q u é par les
solvants habituels, sauf les phénols et l'acide
form ique. Peu ré sistan t aux acides m inéraux,
11 n 'est pas a tta q u é p ar les alcalis même assez
concentrés e t chauds. Il est ininflam m ablo et
physiologiquem ent inerte. Il résiste au x
enzymes et à la moisissure. Tout" en présen­
ta n t une affinité pour la p lu p a rt des colorants,
les meilleure ré su ltats sont obtenus avec les
colorants à l’acétate. 11 est utilisé principa­
lem ent dans la lingerie.
L e v in y o n ; B onnet F. (Ind. Eng. Chem.,
1940, 32, 1564-1567). — Le vinyon est une
résine vinyltque constituée p ar u n copolym ère du chlorure et de l’acétate de vm yle,
le dernier fo nctionnant comme p lastifian t
interne du prem ier et ren d a n t ainsi la résine
stable. Le p ro du it est dissous dans l’acétone
et filé à l’air comme l’acétate de cellulose.
D ans cet é ta t il n ’a pas de résistance m éca­
nique, m ais il acquiert celle-ci p ar tractio n
qui lui fait subir u n allongem ent a tte ig n a n t
plusieurs fois sa longueur initiale. Il est
th erm o p lastiq u e; chauffé au-dessus de 65°,
il rétrécit. Il est très résistan t a u x acides
et alcalis concentrés à la tem p ératu re ordi­
naire, au x alcools, glycols et hydrocarbures
aliphatiques, mais il est soluble dans les
cétones et sensible au x éthers, esters, hydro­
carbures arom atiques. L 'eau est sans aucune
action. II n 'e st pas affecté par les bactéries,
moisissures, etc. Il est inflam m able et
incom bustible. C’est un excellent isolant
électrique et il est très stable, à la lum iere
solaire. Il peut être pigm enté ou coloré avec
les colorants à l’acétate en présence de cer­
ta in s produits organiques (par ex. o-hydroxydiphényle). Il est utilisé dans la fabri­
catio n du coton e t de la laine et comme
résine therm oplastique.
É tu d e s d e l a g e ls e m in e . I I . L a b r o m u ­
r a t io n e t l a n it r a t io n d e l a g e ls e m in e ;
Chou T. Q. e t Chu T. T. (J. amer. chem.
Soc., 1941, 63, 827-828). — La gelsemine
réagit en solution chloroform ique avec Br„
à basse tem p ératu re, pour donner u n com ­
posé d ’ad d itio n C1»H>lO ,N,Br, assez stable
pour être isolé et purifié. T raité p a r les
acides ou les alcalis il élimine B rH e t donne
la monobromogelsemine. La dihydrogelsemine, traitée avec u n m élange de N O,H +
SO ,H „ à — 7°, p ro d u it la dinilrogelsemine,
CMH „O .N „ F. 2190-221“ (déc.). On a préparé
son n itra te e t son m éthiodure.
T e m p é r a tu r e d e d é c o m p o s itio n e x o ­
th e r m i q u e d e l a s c iu r e d e b o is ; Mac Car thy J , L, et J ahn E, C* (Ind. Eng. Chem.,
1940, 32, 1257-1258). — Conform ém ent au x
ré su lta ts trouvés p a r d ’autres au teu rs, on
tro u v e que la tem p ératu re de form ation
rapide de gaz et liquides p ar la sciure du
bois (on a opéré sur le pin blanc d ’Idaho)
est 274° C. L ad d itio n de Cl.Cu abaisse cette
tem p é ra tu re n o tab lem en t (de 60° à 140°
selon la concentration), abaissem ent a ttrib u e
à la form ation de C1H. Il est dim inué p ar
la présence de carbonates.
R é d u c tio n d e l a c o m b u s tib ilité d e la
s c iu r e d e b o is ; Mac Carthy J . L. (Ind.
Eng. Chem., 1940,32, 1494-1496). — L ’action
p rotectrice de divers réactifs chim iques
étudiés p ar l’a u te u r en vue d ’au gm enter la
résistance au feu de la sciure du pin blanc
décroît d an s l ’ordre su iv a n t: phosphate
biam m oniacal, borax, phosphate m ono­
am m oniacal,
CliZn, SO ,(N H ,)„
CINHi,
Cl,Mg. 8 à 10 0/0 des q u atre prem iers réactifs
sont suffisants p o u r la protection tan d is que
le dernier n ’est plus recom m andé du to u t.
P r é p a r a ti o n e t p r o p r ié té s d u M e a d o l;
M. (Ind. Eng. Chem., 1 9 4 0 ,
1 3 9 9 -1 4 0 0 ) . — Le Meadol est u n sous-produit
de la lignino obtenu dan s la p récipitation
avec CO, de la liqueur noire p ro v en an t-d u
tra ite m e n t du bols p ar le procédé au CO,Na,.
Il contien t 2 1 ,5 0 / 0 de groupes CH.O et
8 ,5 0 / 0 de groupes OH. Il p eu t être séparé en
deux fractio n s: soluble dans 1 acétoneéther et insoluble. Il est insoluble dans
l’eau, dans les acides m inéraux dilués et
dans les solvants organiques apolaires;
soluble dans les alcalis dilués e t dans les
solvants polaires. Il p eu t être utilisé comme
lian t therm oplastique, a jo u té au x résines,
au x plaques négatives des accum ulateurs, etc.
P lu n g u ia n
U tilis a tio n d e l a lig n in e d e d é c h e ts ;
H a r r i s E. E. (Ind. Eng. Chem., 1 9 4 0 , 32,
1 0 4 9 -1 0 5 2 ) . — La « lignine n ativ e » s obtient
p ar hydrolyse du bois ou d ’au tres m atieres
végétales p ar hydrolyse avec des acides
m in érau x ou organiques, des bases ou des
enzymes. Celle de l’érable correspond à la
form ule C .,H ,„0 ,(0 C H ,).(0 H ). e t co ntient
deux doubles liaisons. On précise le com por­
tem en t chim ique des divers groupes OH
et (OCH,) et Celui de la lignine dans les
réactions de chloruration et de brom uration.
Plus im p o rtan tes sont les réactions d ’hydrogénation qui p erm e tte n t d ’envisager diverses
possibilités de sa tran sfo rm atio n en produits
de v aleur industrielle.
F ib r e s d e c o to n ; N i c k e r s o n R . F . (Ind.
Eng. Chem., 1 9 4 0 , 32, 1 4 5 4 -1 4 6 2 ) . — On
rep ro d u it plusieurs analyses chim iques de la
com position du coton (cellulose, cires, pro­
téines, m atières pectiques, eau, cendres) et
diverses théories su r la stru c tu re des fibres.
Revue des propriétés m écaniques de celles-ci.
Bibliographie abondante.
R e v ê te m e n t d e t i s s u s a v ec d e s c o u c h e s
p e lu c h e u s e s p a r u n p ro c é d é é le c tr iq u e ;
O g l e s b y N. E. e t H o o g o t o e l L. E. (Ind.
Eng. Chem., 1 9 4 0 , 32, 1 5 5 2 -1 5 5 4 ) . —■ Une
société am éricaine fabrique actuellem ent
doux ty p es de tissus auxquels la couche
pelucheuse est appliquée à l ’aide d ’un cham p
électrostatique, procédé analogue à celui
nu i est utilisé déjà pour le papier emeri
(ibid., 1 9 3 7 , 2?, 8 4 9 ). L ’u n sert pour la
fab ricatio n d ’étoffes, po u r v êtem ents de
femmes, l ’a u tre « N orzon » pour doubler des
tissus de coton et destiné à l’am eublem ent,
tapisseries de voitures, etc. On o b tie n t des
couches c o n te n a n t ju sq u ’à 2 7 5 .0 0 0 fibres,
p ar pouce carré.
L a te x
c t'H é v é a ;
M ac
Ga v a c k
J.
et
R h i n e s C. E. (Ind. Eng. Chem., 1 9 4 0 , 32,
1 0 7 2 -1 0 7 4 ) . — Les analyses effectuées par
les a u teu rs m o n tren t que la te n eu r appro­
x im ative du la te x d ’H évéa en azote est
de 0 ,2 5 0 / 0 , la te n eu r en cendres est de
0,5 0/0, valeurs indépendantes de la teneur
to tale en solides. L’azote résiduel, combiné
avec le caoutchouc, a une v aleu r constante
(0,1 0/0), qui ne varie pas avec le degré de
purification du latex.
P r o p r ié té s d u p o ly b u tè n e a n a lo g u e s à
c e lle s d u c a o u tc h o u c ; S p a r k s w . J .,
L i g h t b o w n I. E., T u r n e r L . B., F r o l i c h
P . K . et K l b b s a t t e l C. A. (Ind. r-ng.
Chem., 1 9 4 0 , 32, 7 3 1 - 7 3 6 ) . ' — Les polymères
du butène :
CH,
CH,
CH,
-CHs-C-CHr-i-CHj-Ç-CHsCH,
CH,
CH,
préparés à basse tem p ératu re o n t à!f.
propriétés élastiques analogues à . ceUesQ„ v
caoutchouc, ainsi q u ’une stru ctu re
1943
rayons X analogue. Iis en diffèrent cependajit
chim iquem ent, é ta n t des composés saturés.
Ils sont inertes vis-à-vis de O» e t des acides
concentrés. Les te n tativ es de leu r vulcan i­
sation n ’o n t pas réussi jusqu'ici. A dditionnés
au caoutchouc ils font augm enter sa résis-,
tan ce chim ique.
G o n fle m e n t d e c a o u tc h o u c s s y n th é ticrues d a n s d e s h u ile s m i n é r a l e s ;
C a r m a n F. H., P owers P . O. e t R obinson
H. A. (Ind. Eng. Chem., 1940, 32, 10691072). — On a étudié l ’influence do la n atu re
des huiles minérales sur le gonflem ent de
divers caoutchoucs synthétiq u es : néoprène,
perbunan et thiokol, e t on en a m esuré les
densités, les viscosités et les points d aniline.
Ce dernier critère p a ra ît être le plus ap p ro ­
prié pour caractériser l’effet de gonflem ent
des huiles. Le logarithm e du gonflem ent,
exprim é en 0/0 du changem ent de volum e,
est inversem ent proportionnel au point
d ’aniline.
H y s té r é s is d a n s l a c r i s ta l li s a t io n d u
c a o u tc h o u c v u lc a n is é é tir é d ’a p r è s le s
d o n n é e s a u x ra y o n s X ; C l a r k G. L .,
b l e r M., B l a k ë r E . et B a l l J . M. (Ind.
Eng. Chem., 1940, 32, 1474-1477).
Comparaison de l'hystéresis des courbes
allongem ent/charge avec ¡’hystérésis de
cristallisation révélée p ar la diffraction de
rayons X pour deux échantillons de cao u t­
chouc vulcanisé différant p a r leu r résistance
au choc.
y
193
CHIMIE ORGANIQUE
1371). — L ’addition de caoutchouc régénéré
à u n composé de caoutchouc fa it dim inuer
les valeurs de T -5 0 (test qui donne la
tem p ératu re à laquelle le caoutchouc a tte in t
50 0/0 de l'allongem ent q u ’on lu i a fait subir
à très basse tem pérature) p en d an t la pre­
mière période de la vulcanisation. Avec la
progression de celle-ci rab aissem e n t do
T-5 0 dim inue e t finalem ent d isparaît.
Ce te s t est approprié, e t il est m êm e plus
sensible que les tests de tra c tio n e t d élasticité. à la déterm in atio n de l'effet d ’addition
du caoutchouc régénéré su r la vitesse de
vulcanisation, m ais il ne do it pas s appliquer
à la com paraison de degrés de vulcanisation
de m élanges co n ten a n t des q u an tités de
caoutchouc régénéré différentes ou inconnues.
É tu d e s d ila to m é tr iq u e s d s s y s tè m e s
p ig m e n ts - c a o u tc h o u c ; J o n e s H. C. et
Y i e n g s t H . A. (Ind. Eng. Chem., 1940, 32,
1354-1359). — U ne épro u v ette de cao u t­
chouc pigm enté avec OZn cro ît en volum e
lorsqu’elle est étirée, tan d is que le caoutchouc
non pigm enté décroît. Cette d im in u tio n de
volum e est a ttrib u ée à l ’orien tatio n des
molécules, tandis q u ’il se form erait au to u r
des pigm ents des vacuoles. Les dimensions
des pigm ents, leu r concentration, la charge
et 1 é ta t de m astication influent sur les
ré su lta ts dilatom étriqucs.
p ar ses propriétés électriques et l'im perm éa­
bilité au x gaz.
C a o u tc h o u c ; S e m e n W . L. ( Ind. Eng.
Chem., 1940, 32, 1153-1154). — C o n j u ­
rations générales su r les possibilités du
développem ent de l'in d u strie du caoutchouc
syn th étiq u e au x É tats-U nis.
L e n é o p r è n e , le c a o u tc h o u c a u c h lo r o p r è n e ; B r i d g w a t e r E . R. (Ind. Eng.
Chem., 1940, 32, 1155-1156).— Le néoprène
n ’est pas proprem ent d it un caoutchouc
synthétique, puisque sa com position chi­
m ique est différente. Bien que son prix
soit supérieur, en tem ps norm al, a celui du
caoutchouc n aturel, il é ta it largem ent
utilisé dans l’industrie déjà a v a n t la guerre,
en raison de ses qualités rem arquables :
im m unité de d étérioration p ar la lum iere
solaire, résistance à la chaleur, à 1 oxydation
e t à l'actio n des huiles. Il brûle au contact
d ’une flamm e, mais la com bustion s arrête
dès que la flamm e est éloignée.
C a o u tc h o u c s
s y n th é tiq u e s ;
L ongB. (Ind. Eng. Chem., 1941, 32,
U 50\ — La consom m ation a u x E tats-U nis
des trois caoutchoucs sy n th étiq u es : néoprène, thiocol e t perbunan, c o n stitu ait en
1939 moins de 0,5 0/0 de celle du caoutchouc
n atu rel, e t ceci en raison de leu r prix éleve.
L ’a u te u r estim e cependant que to u s les
produits fabriqués avec le caoutchouc j
natu rel peuvent être faits avec les sy n th é­
tiques.
stre th
C a o u tc h o u c b u ty liq u e , u n n o u v e a u
p r o d u it h y d r o c a r b o n iq u e ; T h o m a s R. M.,
H g h t b o w n I. E ., S p a r k s W . J., F r o l i c h
P K. et M u r p h r e e E. V. (Ind. Eng. Chem.,
1940, 32, 1283-1292). — Les auteu rs consi­
S tr u c tu r e a u x r a y o n s X d e m é la n g e s
C a o u tch o u c s y n th é tiq u e ; M u r p h r e e E.
d èrent que la n o n rsatu ratio n du caoutchouc
c a o u tc h o u c -c a rh o n b la c k ; G e l m a n S. D .
ordinaire, im p o rtan te d ’une p art, parce
V , (Ind. Eng. Chem., 1940, 32, H 67. ■— Le®
et F i e l d J . E. (Ind. Eng. Chem., 1940,
q u ’elle perm et sa vulcanisation, est d autre
caoutchoucs synth étiq u es industriels sont
32, 1401-1407). — E xam en a u x rayons X
p art, sa plus grande faiblesse en le re n d a n t
les su iv a n ts: néoprène, polym ère acetylédes effets de l’incorporation de carbon
susceptible à l’oxydation et peu résistan t
nique co n ten a n t Cl; Buna-S, copolym ère de
black, à particules de dim ensions variables,
à certains agents chim iques. La vulcani­
b u tadiène et sty rèn e; P erbunan (ou Buna-N ),
su r la stru ctu re du caoutchouc étiré et
copolym ère de butadiène et n itn le acrylique;
sation, en effet, ne satu re que de 2 a 3 0/0
discussion des résu ltats à la lum ière de
des doubles liaisons. E n p a rta n t de ce
am éripol et caoutchouc b u tylique d o n t la
diverses théories du renforcem ent d u a
po in t de v u e ,’ les au teu rs o n t réalisé un
com position est encore gardee sous secret
cette incorporation.
nouveau caoutchouc syn th étiq u e, constitué
A bstraction faite du prix plus élevé, ils
p a r u n copolym ère d ’oléfinès avec de faibles
peuvent tous rem placer le caoutchouc
Kalurel dans la fabrication de pneum atiques,
q u an tités de blolé fines. T o u t en p o u v an t
V u lc a n is a tio n d e c o m p o s é s d e ' c a o u t­
/' t
•■■■ J ■ ■ ■ ■ ■ . , :
Jev arier dans les d étails de sa com position,
c h o u c ; B o o t h E. W . et B e a v e r D. J . (Ind.
ce caoutchouc b u ty liq u e est u n pro d u it
Eng. Chem., 1940, 32, 1006-1008). — Le
* C o u rb e s d e d is tilla tio n e t c h a le u r
d ’hydrocarbures du pétrole avec u n degré
caoutchouc peut dissoudre environ 1 0/0
d 'é v a p o ra tio n d e s m é la n g e s d e c a r b u ­
de n o n-saturation, déterm iné p a r 1 ind iÇo
de SH,. Ce traitem ent re ta rd e l ’action de
r a n t s ; E c k e r t E . , P i r k l R- (Forsch. Mg.
d ’iode, qui ne dépasse pas les 2 0/0 de celle
tous les accélérateurs de v u lcanisation
Wos., D. 1942, 14, 198-201).
É tu d e pour
du caoutchouc ordinaire et. d u n poids
habituellem ent employés, le re ta rd é ta n t
les mélanges binaires essence-alcool, essencem oléculaire v a ria n t entre 40.000 e t 80.000
avec certains de ceux-ci tran sito ire, avec
benzol, benzol-alcool e t les c arb u ran ts du
(mesures de viscosité). E x em p t d im puretés
d ’au tres définitif. Le dégazage dans le
commerce. A ppareil de d istillatio n Engler
décélables
a r 1l’analyse w
chim
aeceiame» pum
*.— ique, ~il est
vide des produits restaure, dans certains cas,
Ubbelhode. C alorim ètre à réglage au to m a­
incolore et inodore. Tous les accélérateurs
la vitesse normale de vulcan isatio n ; dans
tiq u e de f. Courbes o btenues; singularités
utilisés pour le caoutchouc n atu rel ne sont
d ’autres, l ’opération est inefficace- Il ne
p our alcool-essence.
pas indiqués pour le b u tylique. Une formule
sem ble pas que SH , réagisse avec OZn ou
ty p iq u e de celui-ci est la su iv a n te : cao u t­
S incorporés dans le caoutchouc.
V ite s s e d ’é v a p o ra tio n d e s o lv a n ts d e
chouc 100, OZn 5, acide stéarique 3, soufre 3,
n etto v asre à se c « S to d d a r d » ; L owe. C. S.
bisulfure de tétram é th y lth iu ra m e , 1. La
L a d iffu sio n d u so u fre d a n s le c a o u t­
e t L loyd A. C. (In d . Eng. Chem., 1940 ,
résistance du p ro d u it à la chaleur et au
c h o u c ; I £ em p A. R., M a l m F. S., WlNSPEAR
32 1310-1313)- — Courbes d évaporation en
vieillissem ent est excellente, e t tan d is que
G. G. e t S t i r a t e l l i B. (Ind. Eng. Chem.,
fonction du tem ps obtenus, à tem pérature
l ’élévation de tem p ératu re de 70° a 100» C
1940,
32, 1075-1084). — On a déterm iné
constante, avec l ’app areil de T horn et
modifie profondém ent les propriétés phy­
l ’absorption du soufre par divers ty p es de
Bowm an \lb i d . , anai. 1936, 8, 432), su r des
siques au vieillissem ent du caoutchouc
caoutchouc entre 25° et 86° C, la vitesse de
solvants utilisés pour le nettoyage de
ordinaire, elle a peu d ’influences su r celles
diffusion, entre 58° et 98° C, e t la solubilité,
vêtem ents, t ’influence de faibles résidus
du caoutchouc b u ty liq u e. ^ d e r n i e r pré­
entre 14° et 88°. L ’absorption en fonction
d ’huiles m inérales ou d ’a c id e s. gras su r la
sente une résistance rem arquable a l action
du tem ps i est donnée par la form ule em pi­
vitesse d ’évap o ratio n est négligeable.
des acides e t certaines de ses variétés à 0..
L ’addition de sels de Mn, Co ou Cu ne le
rique C = C i“ t. Le tem ps nécessaire pour
détériore pas. La résistance m écanique est
la dissolution com plète dépend de la q u a n tité
* P r o d u c tio n en' g r a n d d e g a z à l ’e a u
égalem ent supérieure à celle du caoutchouc
de soufre à dissoudre e t augm ente considé­
p o u r le s s y n th è s e s c h im iq u e s . IV .
n atu rel. Les propriétés élastiques se con­
rab lem en t lo rsq u ’on s’approche de la sa tu ­
P ro c é d é s c o m p o r ta n t u n a p p o r t in d i r e c t
ra tio n à la tem p ératu re donnée. U ne vu Ica- " servent ju s q u ’S — 80° F ; résistance excep­
d e c h a le u r p a r u n c h a u ffa g e e x té r ie u r ;
tionnelle
à
la
flexion
La
résistance
au
x
nisation défectueuse qui se tra d u it p a r une
T h a u A. (CEI u. Kohle, 1942, 38, 721-727).
solvants aliphatiques est com parable à ceUe
baisse des propriétés physiques du c a o u t­
On d écrit le procédé Bubiag-Didier, qui est
du caoutchouc n atu rel, m ais il est plus
chouc provient de la présence de soufre non
employé dans u n grand nom bre d usines à
ré sistan t au x solvants arom atiques si™ P .
dissous e t non uniform ém ent dispersé.
la p rép aratio n du gaz nécessaire aux sy n ­
et n ’est pas a tta q u é p ar des solvants azo*-®
thèses de c a rb u ran ts e t de l’am m oniac, ainsi
tels que 1 aniline ou le nitrobenzène oxygénés
q u ’un procédé nouveau actuellem ent a
C a o u tc h o u c r é g é n é r é . A p p lic a tio n d u
comme les éthers, les a l c o o l s etc. n est
t e s t ( T - 5 0 ) ; P almer H . F. et C rossley
r étude.
enfin, supérieur au caoutchouc n aturel,
R. H. (Ind. Eng. Chem., 1940, 32, 1366-
184
CHIMIE BIOLOGIQUE
C H I M IE
C H IM IE
N o te s u r l'a n a l y s e p a r l ’u l t r a o e n t r i f u g e ; O n c l e y J . L. {J. biol. Chem., 1941,
138, 781-782). — D escription de l ’analyse
d u flavoprotéide de Green, K nox e t Stum pf,
avec 2 photos.
A b s o rp tio n d e l a lu m iè r e p a r d e s
s o lu tio n s d e c h lo ro p h y lle ; M a c k in n e y G.
(J . biol. Chem., 1941, 1 40, 315-322). —
Com paraison des coefficients d ’absorption
dans différents solvants. L 'ab so rp tio n spec­
trale d ’ex traits de feuilles à ’Avena et M alva
de 6800 à 4250 À est entièrem ent due au x
c h lorophylles; un excès d ’absorption entre
5400 et 4250 A par ra p p o rt a u x chlorophylles
p u re s est dû a u x caroténoïdes. Les chloro­
phylles de W illsta tte r e t Stoll sont des
produits artificiels, m ais seulem ent en ta n t
que groupes prosthétiques libérés de la
chloroplastine.
L ’a d s o r p tio n d e s p h o s p h a te s à 40°
p a r l ’é m a i l, la d e n tin e , l ’o s e t l ’h y d r o x y a p a ti te , in d iq ’u é e p a r l'is o to p e r a d i o ­
a c ti f ; H o d g e H . G., V a n H u y s e n G.,
B o n n e r J . F , et v a n V o o r h is S. N, (J.
biol. Chem., 1941, 138, 451-457). — L ’es,
la dentine et l ’ém ail adsorb en t les phos­
ph ates comm e l ’h y droxyapatite. La capacité
d adsorption dim inue dans l’ordre : os,
dentine, ém ail; elle dép endrait de la taille
des cristaux. Discussion de l ’im portance de
l’adsorption pour les phénom ènes do calci­
fication e t pour expliquer la présence de
phosphore rad iactif dans la surface de l’émail
dentaire.
É tu d e s a u x r a y o n s X d e s p r o té id e s
d e la tu b e r c u li n o ; S p je g e l -A d o l f
S e ib e r t F . . B. e t H e n n y G. G. (J. biol.
Chem., 1941, 137, 513-516). — D éterm ination
des modèles de diffraction au x rayons X
de 13 échantillons de protéides de tu b e rc u line. En te n a n t com pte des effets des sels do
tam pon, des glucides et des acides nucléiques,
les protéides de la tuberculine offrent des
distances réticulaires de 4,43 à 4,60 À et
9,64 à 10,6 À, Ces chiffres concordent avec
c eu x obtenus pour d ’au tres protéides. D ans
tro is échantillons de protéides de tuberculine,
on a effectué des déterm ination s de la taille
des particules d ’après la m éthode dê Scherrer.
L es diam ètres sont de 20 À environ. Ces
chiffres concordent bien avec des valeurs
estimées d ’après le P. M. et la densité. Ces
m esures confirm ent l’hypothèse de la stru c ­
tu re cristalline des protéides de la tuberculine.
E le c tro p h o rè s e d e s é r u m
s a n g u in
d e li p id e s ; B l ix G. (J. biol. Chem.,
'J
* 495-501 ). — D ans des sérum s
ûêlipidés par précipitation e t ex tractio n
p a r des solvants, les vitesses de m igration
des différents protéides sont inchangées,
sauf légers changem ents concernant I V
globuline. Du cholestérol, du m astic et du
Soudan III, ajoutés sous forme de suspen­
sions dans de l’eau m igrent généralem ent
avec_la B-globuline. D ans les sérum s exem pts
de lipides, la bilirubine est transférée de
1 album ine à la 3-globuline. La distribution
des substances transportées sur les différents
protéides ne p arait pas être fixée une fois
p o u r toutes, m ais représente u n équilibre
in stab le p o u v an t être facilem ent changé
d an s une a u tre direction.
w P r e s s io n o s m o tiq u e d e s o lu tio n s d ’a l ­
b u m i n e d 'a m i ; B u l l H, B. [J, biol. Chem.,
1943
B IO L O G IQ U E
P H Y S IQ U E
B IO LO G IQ U E
1941, 1 37, 143-151). — D escription d ’un
appareil p o u r la d éterm ination rapide et
exacte de la pression osm otique de solutions
de protéides. Le poids m oléculaire de l ’albu­
m ine d ’œuf, déterm iné p ar des mesures de
sa pression osm otique est de 45,160. C’est
le poids m oléculaire anh y d re. Le P. M. de
l ’album ine h y d ratée est de 61,440. La cons­
ta n te théorique de diffusion d ’une particule
sphérique de ce P. M. concorde bien avec les
valeurs expérim entales, il sem ble donc que
la molécule de l’album ine d ’œ uf soit essen­
tiellem ent sphérique. Le nom bre d ’acides
am inés dans l ’album ine est de 354.
L ’in f lu e n c e d e s p r o té id e s d u s é r u m
s u r l a c o u rb e d ’a b s o r p tio n s p e c tr o p h o to m é tr iq u e d u r o u g e d e p h é n o l d a n s
u n m é la n g e d e ta m n o n d e p h o s p h a te s ;
R o b in so n H . W . et H o g d en C. G. (J. biol.
Chem., 1941, 137, 239-254). — É tu d e Spectro p h o to m étriq u e de l ’absorption entre 500
e t 600 mu de solutions de tam p o n s de
phosphates M/15 de p H 7,74 con ten an t
5 0/0 do sérum hum ain, de Chien ou de
L ap in et du rouge de phénol. La dim inution
de la densité optique à 560 m a est la plus
élevée av ec le sérum de Lap n, moins forte
avec le sérum hum ain et très légère avec le
sérum do Ch en. La densité optique à 565 mu
est en ra p p o rt d irect avec la concentration
en album ine. La n a tu re des tam pons influe
su r la densité du systèm e et su r la position
du m axim um d ’absorption.
L a s o lu b ilité e t la ti t r a t i o n d e l ’h é m in e
e t d e l ’a c id e f e r r ih é m iq u e ; Morrison D.
B- e t W illiams E. F. jr. (J. biol. Chem.,
1941, 137, 461-473). — Trois équivalents
d alcali so n t nécessaires pour dissoudre
l’hémine avec form ation de di-alcali ferrihém ate soluble e t chlorure d ’alcali. D eux
équivalents seulem ent sont nécessaires pour
dissoudre l ’acide ferrihém ique. De même,
d ans une solution aqueuse de dialcaliferrihém ate, trois équivalents de C1H préci­
p ite n t l’acide ferrihém ique e t non l ’hémine.
L acide ferrihém ique e t l ’hémine d o nnent
avec l’alcali des sels dibasiques seulem ent
e t pas de sels m onobasiques. La somme de
la charge de l ’ion ferrihém ate est négative.
L a fo rc e a c id e d 'a c id e s b il ia i r e s ; Kuml e r W . D. et H a l v e r s t a d t I. F. [J. biol.
Chem., 1941, 137, 765-770), — De nouvelles
m esures confirm ent les prédictions théoriques
d ’après lesquelles les acides li hochol que,
desochycholique, apocholique, cholique, déhydrodesoxycholique e t déhydrocholique o n t
des co n stan tes de dissociation presque id en ­
tiques e t de la mêm e valeur que celles de
l ’acide caproique.
É tu d e d u d é p la c e m e n t é le c tr o p h o r é tiq u e d e l ’in te r f a c e d e l ’in s u lin e . R e c ti­
f ic a tio n ; H a ll J . L, (J. biol. Chem., 1941,
1 4 0 , 671). — Calculées Sur la mêm e échelle,
les valeu rs de W in terstein er e t A bram son,
de H o w itt e t P rideaux, concordent avec
celles de l ’au te u r.
É tu d e s s p e c t r o p h o to m é tr iq u e s . V II,
É ta b l is s e m e n t d e c o n s ta n te s s p e c tr o ­
p h o to m é tr iq u e s p o u r le c y to c h ro m e c
e t d e s d é riv é s d e l ’h é m i n e , s u r l a b a s e
d e l e u r te n e u r e n f e r ; D r a b k i n D . L. (J
biol, Chem., 1941, 1 4 0 , 373-396). — Dosage
ex act du fer des hém ines e t du cytochrom e c
à l ’échelle m icroanalytique, p a r l ’o-phénan-
throline. On p e u t effectuer q u a tre analyses
séparées, exactes du fer su r 0,5 m g d ’hémine.
L o-phénanthroline ferreux est dosé par
p hotom étrie; on récupère du fer a jo u té à
1 0/0 près.
L a d é n a tu r a ti o n d u v i r u s d e l a m o ­
s a ïq u e d u t a b a c p a r f o r te s p r e s s io n s ;
L a u f f e r M. A. et D ow R. B. (J. biol
Chem., 1941, 1 40, 509-517). — Le nucléoprotéide du virus de la m osaïque du T abac
a été exposé à des pressions de 5.000 à
10.000 kg p a r cm 1, à 30°. Le v irus a été
presque en tièrem ent in activ é en quelques
m inutes p a r une pression de 7.500 kg. 11 se
forme des q u a n tité s variables d ’u n coagulat
ne c o n te n a n t q u ’une petite q u a n tité de P
ce qui indique que la lib ératio n d ’acide
nucléique n ’a lieu q u ’au cours de la d én atu ­
ra tio n à forte pression. A 7.500 kg, la coagu­
latio n semble être une réactio n d u prem ier
degré. L ’in ac tiv atio n du virus à forte pres­
sion a heu p lus rap id em en t que la form ation
du co agulat. P a r u ltrac e n trifu g atio n les
au teu rs id en tifien t des p ro d u its inactifs,
m ais non coagulés avec des co n stantes de
séd im en tatio n bien inférieures à celles du
v irus norm al. La d é n a tu ra tio n du virus par
pression est une réactio n com plexe.
A n a ly s e a u x r a y o n s X d e l a d é n a tu ­
r a t i o n d e s p r o t é id e s ; S p ie g e l , A d o l f M.
e t H e n n y G. C. (J . biol; Chem., 1940, 1 33,
XCV). — Com m unication faite au 34« Congrès
de la Société am éricaine de Chimie biolo­
gique (m ars 1940).
A n a ly s e a u x r a y o n s X d e s p r o té id e s d e
l a tu b e r c u l i n e ; S p ie g e l -A d o l f M „ S e i ­
b e r t F. B. e t H e n n y G. (J . biol. chem.,
1940, 133, XCV). — C om m unication faite
au 3 4 e Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
L a c h lo r o p h y lle , f a c t e u r d u m é c a n is m e
p h o to s y n th é tiq u e ; In m an O. L. (J. biol.
Chem., 1940, 133, X L V III). — C om m uni­
catio n faite au 34« Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
T a ille e t fo r m e m o lé c u la ir e e t h o m o ­
g é n é ité d u p r o t é id e - v ir u s d u p a p illo m e
d u L a p in ; N e u r a t h H ., C o o p e r G. R..
S h a r p D. G., T a y lo r A . R ., B ea r d D. e t
B h a R d J --W . ( j . biol Chem> j 941> 140j
293-306). — Mesures q u a n tita tiv e s de sédi­
m en tatio n , diffusion et viscosité su r le virusprotéide purifié. La séd im en tatio n très nette
indique un h a u t degré de m onodispersité. La
diffusion est anorm ale, à des co ncentrations
supérieures à 0,3 0/0, à cause d ’une in te r­
a ctio n des molécules. E n solution plus diluée,
la diffusion correspond à la théorie e t indique
la présence d ’une seule espèce de molécule.
La viscosité relative du protéide est une
fonction linéaire de la co n cen tratio n ju sq u ’à
8 m g p a r 1. Des m esures d ’électrophorèse
dan s l’app areil de Tiselius m o n tre n t que le
protéide est électriquem ent homogène. Le
com portem ent biologique (m esure de l ’infectiv ité , étude q u a n tita tiv e de la n eutralisa­
tion avec u n sérum spécifique) m o n tren t
égalem ent l ’hom ogénéité de la p réparation.
L e poids m oléculaire, calculé d ’après la sédi­
m en tatio n e t les co n stan tes de diffusion, est
de 47.100.000. Les m esures physiques indi­
quées p e rm e tte n t de conclure que le protéide
a la forme d ’u n ellipsoïde de ro ta tio n a p lati
avec u n ra p p o rt ax ial de 11, si l ’on ne tie n t
CHIMIE BIOLOGIQUE
1943
pas com pte de l’h y d ratatio n ; cotte valeur
est de 7 si l'o n adm et une h y d ra ta tio n de
33 0/0.
I s o le m e n t p a r ê le c tro p h o r è s e d e s p o ly s a c c h a r id e s e t d e l'a c i d e n u cléicru e d e
l a tu b e r c u lin e ; S e i b e r t F. B. e t V / a t s o n
D .-W . {J. biol. Chem., 1941, 140^ 55-69). —
D eux types de polysaccharides o n t été Isolés
par élsctrophorèse de grandes q u an tités .de
solutions, ainsi que par voie chim ique : l ’un
ne migre pas dans le cham p électrique et ne
contient que 0,2 0/0 de N. L ’au lre, présent
en beaucoup plus grande q u an tité, a une
faible m obilité et contient, m êm e après une
longue êlectrophorèse encore 0,85 0/0 de N.
Une petite q u a n tité d ’acide nucléique a été
égalem ent obtenue par êlectrophorèse.
É tu d e de l a r é a c tio n e n tr e le v ir u s d e
la m o s a ïq u e d u T a b a c e t so n a n t i s é r u m
a u m o y e n d u m ic ro s c o p e é le c tro n iq u e ;
A n d e r s o n T. F. et S t a n l e y W . M. {J .
biol. Chem., 1941, 139, 339-343). — Des
m icrographies électroniques de virus de la
mosaïque du T abac, déposées sur u n film
de collodion, m o n tren t que les molécules
o n t une longueur de 280 mu. e t une largeur
de 15 mit. Les m icrographies d ’un mélange
de virus et de sérum norm al de L apin
m ontrent des particules de virus de taille
norm ale e t indiquent peu (pas du to u t)
d ’adsorption de particules du sérum norm al
sur les molécules du virus. Des résu ltats
analogues ont été obtenus avec des an tisérums d 'au tres virus. U n m élange de virus
de la mosaïque du T abac e t do son antisérum
ae Lapinj séché sur un film de collodion une
heure après les avoir mélangés, m ontre au
microscope électronique des particules de
60 mp- de largeur et de 300 mu de long avec
des profils Irréguliers. L ’augm en tatio n de
la largeur des particules e t leur aspect
irrégulier indiqueraient que les bouts de
m olécules asym étriques du sérum réagissent
spécifiquem ent avec les molécules de l’a n ti­
gène. On ne pouv ait déceler aucune réaction
en tre l’an tiseru m de virus de la mosaïque
de T abac e t le virus de « T om ato bushy
stu irt ». Quand on applique le m élange
d ’antigène et d ’antisérum sur u n film de
collodion, plusieurs heures après les avoir
mélangés, on observe des am as enchevêtrés
de molécules d ’antigènes grossies. Ces am as
c o n stitu en t le précipité de l’antigène avec
l’antisérum . Une page de m icrographies.
C o m b in a is o n s d e p r o té id e s a v e c l ’a c id e
m é ta p h o s p h o r iq u e ; P e rlm a n n G. E. {J.
biol. Chenu, 1941, 137, 707-711). — Un
g ran d nom bre de protéides se com binent
avec de l’acide m étaphosphorique pour
form er des précipités insolubles dans les­
quels la ten eu r en phosphore est équivalente
au nom bre de groupes chargés positivem ent
du protêide.
P h o to c h im ie d u c o m p o s a n t th ia z o liq u e d e l a v ita m in e B ,; U ber F. M. e t
V e r b r u g g e F . (J. biol. Chem.j 1940, 136,
81-86). — On dém ontre la décom position
photochim ique à >■ 2537 À du com posant
thiazolique de la v itam in e Bi (4-méthyl-5hydroxyéthylthiazole) p a r la disparition de
l’absorption" sélective et p a r l’inactlv atio n
p ar ra p p o rt à des cu ltu res de Phycomgces.
Le rendem ent q u an tiq u e de l ’inactiv atio n
est de 0,347, pour le cas où T in a c tlv a tio n
résu lte d ’u n changem ent dans les chaînes
latérales ou d ’une destru ctio n de ]a stru ctu re
du noyau. La v aleur correspondante pour
le com posant pyrim idique a été trouvée
an térieu rem en t : elle est ae 0,0184.
P h o s p h a t id e s e t s e ls m i n é r a u x ; C h ris H . N. e t H astings A. B. (J . biol.
Chem., 1940, 136, 387-398). — Des obser­
v atio n s avec des électrodes arg ent-chlorure
ten sen
B IO L O G IE
D e s tr u c tio n d 'h é m i n e e t d ’h é m o g lo ­
b in e p a r l ’a c tio n d ’a c id e s g r a s in s a t u r é s
e t d ’o x y g è n e ; H aurow itz F., S ch w erin
P. et Y enson M. U . biol. Chem., 1941, 140,
353-359). — L'effet cata ly tiq u e connu de
H b ou de l'hém ihe sur l’au to x y d a tio n des
acides linolénique et linoléique est accom­
pagné de la destruction des d eux pigm ents.
Au cours de cette réaction, des ions m inéraux
de fer sont libérés; parm i les pro d u its de
scission, il n ’y a ni porphyrines, ni pigm ents
biliaires. Les auteurs discu ten t de la signi­
fication biologique de cette réactio n qui
s’accom plit en solution neutre, à 38°.
P u r if ic a tio n
de
la
p ro th ro m b in e ;
H. P . [J. biol.
Chem., 1941,140, 677-678). — Mise ^ u point
de la m éthode publiée récem m ent (J. biol. '
Chem., 1938, 123, 751; 1940, 136, 103). La
préparation ainsi obtenue est de 20 à 40 0/0
plus pure que celles décrites ju sq u ’ici; elle
est exem pte de throm boplastine e t p eu t être
utilisée pour l ’hém ostase chez des m alades.
S e e g e r s W. H . et S m i t h
S u b s ta n c e s à s p é c ific ité d e g ro u p e
d a n s la s a liv e h u m a in e ; L a n d s t e i n e h K .
o t H a r t e R . A. (J. biol. Chem., 1941, 140,
673-674!. — P rép aratio n de substances
40 fois plus actives que la salive, à p a rtir
de personnes a p p a rte n a n t a u x groupes
sanguins, A, B et O. Elles d o nnent une
inhibition com plète d ’isoagglutination à une
dilution de 1 : 4 à 8 millions. Elles con­
tien n en t des acides am inés, de l’hexosam ine
e t des sucres réducteurs.
C o a g u la tio n d u f ib rin o g è n e p a r d e s
s u b s ta n c e s o r g a n i q u e s s i m p l e s c o m m e
166
d ’argent, des électrodes d ’am algam e e t su r
la d istrib u tio n d ’ions à tra v e rs des m em ­
branes et su r des titra tio n s électrom étriques
in d iq u en t : a) que les lécithines, cêphalines
e t sphingom yélines ne se com binent pas
avec d ss q u a n tité s appréciables d ’ion chlo­
ru re ; 6) que les lécitnlnes e t les sphingo­
m yélines ne se com b in en t pas avec aeB
q u an tités décelables d ’ion N a; c) que la
céphaline lie le Na e t le K ave,c une affinité
égale; la q u a n tité liée au gm ente avec le pH .
Le co m portem ent de la céphaline au cours
de la titra tio n n ’est pas en accord avec la
stru c tu re q u ’on lu i assigne généralem ent,
m ais correspond p lu tô t a celle des acides
p hosphatidiques. La céphaline, à re n c o n tre
des lécithines e t des sphingom yèlinse,jouerait
u n rôle dans la d istrib u tio n des électrolytes,
é ta n t com binée avec environ 0,5 mol. de
base, à n eu tralité, e t te n a n t c e tte base su rto u t
sous form e non-ionisée.
S u r l a flo c u la tio n e t l'i n v e r s i o n d e
c h a r g e d e s b io c o llo ïd e s p a r le s s e ls d ’a l ­
c a lo ïd e s e t le s t e i n t u r e s b a s i q u e s . I I I ;
B u n g e n b e r g d e J o n g H. G. e t M e e r C.
V. D. (Proc. Amsterdam, 1942, 45, 593-600).
— La floculation des biocolloides négative- j
m ent chargés p ar les cations d ’alcaloïdes et
de tein tu res est de n atu re com plexe. La te n ­
dance à la floculation des biocolloides s’ac­
croît avec l ’accroissem ent de la densité de
charge de l ’anion colloïde, e t dépend de la
com position chim ique des groupem ents ioni­
sés du biocolloïde. Les groupem ents phos­
ph ate présen ten t une plus grande fioculabllité que les groupes sulfate, eux-m êm es plus
floculables que les groupes carboxyles. L ’or­
dre d ’affin ité; apom orphine > th é b a l n e >
héroïne > éthylm orphine > m orphine > codéine m ontre que l’affinité du cation alca­
loïde pour l’anion biocollolde est dim inuée
p a r les groupem ents OH" alcooliques, et
accrue p a r les OH" phénoliques.
GÉNÉRALE
m o d è le d e l ’a c tio n d e l a t h r o m b i n e ;
Chargaff E. e t Z if f M. [J. biol. Chem.,
1941, 138, 787-788). — L ’ad d ition de
ninhydrine à deç solutions de fibrinogène ou
de plasm a provoque la form ation de caillots
' typiques de fibrine; u n effet analogue, .mais
m oins prononcé est o b tenu avec l’alloxane
et l’aldéhyde salicylique.
P u r if ic a tio n d e p r o th r o m b in e e t d e
th r o m b in e ; p r o p r ié té s c h im iq u e s d e
p r é p a r a ti o n s p u rifié e s ; S eegers W . H.
(J. biol. Chem., 1940, 136, 103-111). — On
d écrit l’o b tention de préparations de pro­
throm bine a y a n t 950 unités par mg. Ce
sont des protéides co n ten a n t des_ glucides.
De faibles concentrations de divers sels
p récipitent la prothrom bine, m ais pas la
throm bine. E n solution aqueuse, la prothrom ­
bine est peu soluble à u n pH d ’environ 4,9.
Le m inim um de solubilité de la throm bine
est à pH 4,3. La thro m b in e est irréversi­
blem ent inactivée p ar des acides à pH 3,5 et
réversiblem ent inactivée en tre pH 3,5 a 4,1.
P our la prothrom bine, l’inactiv'ation com ­
mence à pH 4,8; elle e s t com plète à pH 3,o.
L ’iriactivation p a r l’alcali commence pour
les deux substances à p H 10; elle est assez
forte à un p H au-dessus de IL E n solution
aqueuse, la prothrom bine e t la throm bine
sont partiellem ent inactivées p ar u n chauf­
fage à 40° p en d an t 30 m inutes. A 60 ,
l’in activation est virtuellem ent complète.
L ’acide n itre u x d é tru it l ’activité des deux
substances. Les p réparations purifiées de
throm bine ne m o n tre n t pas le phénomène
de fibrinolyse.
É tu d e s s u r l a c h im ie d e l a c o a g u la tio n
d u s a n g . IX . L e p ro té id e th r o m b o p l a s ti a u e d e s p o u m o n s ; C ohen S. S. e t C har ­
gaff E. (</. biol. Chem., 1940, 136, 243*
256 ). — La throm boplastine est ^ la su b ­
stance qui transform e, en présence d ’ions
Ca, la prothrom bine en throm bine. On décrit
la p réparation du protéide thro m boplastique
de poumons de Bœuf. C’est u n lipoprotélde
d o n t les lipides (céphaline et lécithm e)
sont liés assez ferm em ent, puisque l ’électroDhorèse ne perm et pas de les dissocier du
protéide. Même â pH 8,8 il n 'y a q u ’une
très faible dissociation. A près enlèvem ent
des phosphatides, la protéide n ’a plus d a cti­
vité throm boplastique. La throm boplastine
ag it comme antigène.
É tu d e s s u r l a ch i m i e d e l a c o a g u la tio n
d u s a n g . X . L a r é a c tio n e n tr e l ’h é p a r i n e
e t le fa c te u r th r o m b o p l a s ti q u e ; Char ­
gaff E., Z if f M. et Cohen S. S. [J. biol.
Chem., 1940, 136, 257-264). — E n tr a ita n t
lo protéide throm boplastique des poum ons
avec de l’héparine, le phospholipide en est
rem placé p ar l'h ép arin e; le com plexe héparine-protéide ainsi formé a des propriétés
anticoagulantes m arquées. Le phospholipide
libéré exerce une faible a ctiv atio n sur la
coagulation, comme la céphaline. Une réac­
tion analogue a été observée avec le systèm e
héparine + com plexe céphaline-histone.
M é ta b o lis m e d u t i s s u r é n a l c h e z la
R a t a d r é n a le c to m is é ; R u s s e l J . A. e t
W i l h e l m i A. E. (J . biol. Chem., 1941, 137,
713-725). — D ans des coupes de reins de
R a ts adrénalectom isés, la vitesse d ’a b ­
sorption d ’oxygène, en absence de su b stra t
e t avec la
f-alanine, l ’acide pyruvique,
. . • ...............
.
.......................'/ZÎ''JÈË
•196
CHIMIE BIOLOGIQUE
l’acide l( + ) — glutam ique, l'aeide cétoglutariq u e e t succinlque comme su b stra ts e-;t
n ettem en t plus faible que dans des coupes
norm ales. La vitesse do désam ination des
d eux acides am inés, m esurée p ar la produc­
tio n d am m oniaque est égalem ent en dessous
de la norm aje. On p eut ram ener ces activités
a la norm ale en a d m in istran t au x anim aux
adrénalectom isés des ex traits de cortex
surrénal ou de la désoxycorticostérone.
m e tta n t le contenu in testin al en équilibre
osm otique ap p ro x im atif avec le sang. Des
solutions concentrées de Cl.Ca cèdent la
p lu p a rt du Ca au sang. L ’acidité n ’augm ente
pas l'ab so rp tio n de Ca à p a rtir de solutions
de la cta te , m ais la q u a n tité absorbée aug­
m ente avec la concentration. Des solutions
alcalines deviennent rapidem ent acides.
P our d es solutions de lactate, ce phénomène
est accom pagné, en p artie au moins, p ar
une m igration de COi, m ais il y a aussi
L ’a b s o r p tio n e t le s o r t d ’a c id e c itr iq u e
u n a u tre m écanism e non encore éclairci.
li b r e ch ez le R a t ; K u ether C. A. et S mith
L ’acidose provoquée par Cl,Ca n ’est pas due
A. H. {J. biol. Chem., 1941, 137, 647-658).—
à l ’ab so rp tio n sélective du chlorure à p a rtir
L acide citrique libre, adm inistré p a r voie
de l’in testin , m ais paraSL être duo au dépla­
buccale à des R ats albinos à la dose de
cem en t d ’u n a u tre cation p ar le Ca, dont
100 m g par 100 g de poids corporel, est - l ’excrétion p ro d u it ensuite un déficit to tal
absorbe rapidem ent; la vitesse d ’absorption
en cations.
est proportionnelle à la q u a n tité présente
dans le tra c tu s gastro-intestinal. L ’acide
L e c o r te x s u r r é n a l ; K endall E. C. (J.
citrique absorbé d isparaît e t réap p araît
biol. Chem., 1940, 133, L I). — Comm uni­
sous forme de glycogène h ép atiq u e; le
cation faite au 34» Congrès de la Société
rendem ent serait molécule pour molécule.
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
A c é ta ld é h y d e d a n s le s g lo b u le s ro u g e s
d u s a n g d e M a m m if è r e s ; B arrer S. B.
(J . biol. Chem., 194,1, 137, 783-784). — Le
sang de Chien, C hat, L apin et de l ’Homme,
contient 2 à 10 m g d ’acétaldéhyde p ar
100 g. Cette substance est sous forme liée
car elle ne se trouve pas dans les filtrats
de défécation p ar les réactifs habituels;
elle est libérée p ar l’alcool e t le réactif de
Van Slyke et Salkowski (sulfate de Cu et
alcali). L ’aldéhyde a été isolé sous forme
de sa dinitrophénylhydrazone, F. 146°, e t du
dérivé avec le dim édon, F. 139°. Le sang
irais conserve sa teneur en acétaldéhyde,- à
la glacière, p en d an t plusieurs jours.
P ro p rié té s d u s a n g de N è g re s e t de
B la n c s e n r a p p o r t a v ec c li m a t e t s a is o n :
D i l l D. B., W ils o n J . \V., H a l l F. G. et
?°>Bi ï S0N S. (J. biol. Chem., 1940. 136.
449-460). — Les propriétés du sang artériel
(capacité et ten eu r en H bO „ réserve alcaline,
CO, to tal, protéides, HCO„ Cl, la c tate , Na,
K l ne m o n tren t pas de dépendance bien
n e tte du clim at et de la saison; la d éviation
de pH et de COj artériel observée pen d an t
1 année, dans des' clim ats changeants, n ’est
pas beaucoup plus grande que celle observée
au cours de l ’été dans la ch ale u r hum ide
du Mississipi. Le sang d e s veines superfi­
cielles sem ble plus alcalin avec un tem ps
ch au d ; ceci dépend probablem ent du m ou­
vem ent plus rapide du sang- à tra v e rs la
peau. Les nègres o n t m oins d ’hém oglobine
que les blancs et leu r pH artériel est moins
variable que celui des blancs. 11 h ’y a pas
d au tres distinctions raciales, d an s les électro ly tes du sérum .
É tu d e s d e la c h im ie d e la c o a g u la tio n
saxiS- X I ; L e m o d e d ’a c tio n d e
1 h é p a r i n e ; Z if f M. et C hargaff E. (J.
biol. Chem., 1940, 136, 689-695).— L ’hépa­
rine nécessite la présence d ’un protéide du
plasm a pour einpêcher la conversion de la
prothrom bine en throm bine et la coagulation
du fibrmogène p ar la throm b in e (A m . J .
Physiol., 1918-1919, 47, 328). — Les au teu rs
ap p ellen t ce protéide « com plém ent d 'h é p a ­
rine » e t en étu d ien t la d istrib u tio n . T outes
les fractions protéipliques <Ju plasm a sont
activés, sauf l ’album ine cristallisée.
L e c h a n g e m e n t d e c o m p o s itio n do
s o lu tio n s d e c h lo r u r e d e c a lc iu m e t de
la c t a te d e c a lc iu m d a n s l ’i n t e s t i n ;
R obinson C. S., S t e w a r t D. E. et L u c k e y
F . •{/. biol. Chem., 1941, 137, 283-292). —
Les au teu rs font circuler des solutions do
V'
de lactate de Ca p en d an t 3 heures
dans des fistules de Thyri-Vella chez le
Chien. L eau et les sels passent dans les deux
directions à trav ers la parois de l’in testin en
E ffe t d e l a p a n c r é a te c to m ie s u r le s
b e s o in s e n o x y g è n e d u m u s c le d e P ig e o n
e t s a r é a c tiv ité à l ’in s u li n e ; S tare F. J .
e t B aumann C. A. (J. biol. Chem., 1940,
133, XCVI). — C om m unication faite au
34° Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
R é p a r ti ti o n d e l ’e a u e t d e s é le c tro ly te s
d u s é r u m d a n s le d ia b è te e x p é r i m e n t a l ;
S underm an W. F. e t D ohan F. C. (J. biol.
Chem., 1940, 133, CI). — Com m unication
faite au 34« Congrès de la Société am éricaine
do Chimie biologique (m ars 1940).
E ffe t d e l 'a d m i n i s t r a t i o n o r a le d e
b e n z o p y rè n e s u r l a c ro is s a n c e d e R a t
re c e v a n t u n r é g i m e p a u v r e e n ly s in e ;
W h it e J. (J. biol. Chem., 1940,133, CVII). —
C om m unication faite au 34° Congrès de la
Société am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1 9 4 0 ).
E ffe t d e l ’a d m i n i s t r a t i o n o r a le d u
d im é th y la m in o a z o b e n z è n e s u r la c r o is ­
s a n c e d u R a t ; W h it e J . (J . biol. Chem.,
1940, 133, C V III). — C om m unication faite
au 34® Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
A c tio n d e l ’io d e e t d ’a u t r e s m i n é r a u x
s u r l ’a r té r io s c lé r o s e p r o d u ite p a r le
c h o le s té r o l c h e z le L a p in ; Mitch ell H. S.,
G oldfaden M. F. e t H adrogg J. (J. biol.
Chem., 1930, 133, L X V III). — C om m uni­
cation faite au 34« Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
N a tu r e d e s m o d ific a tio n s s a n g u in e s
e t ti s s u l a i r e s p r o d u ite s p a r l ’a b s o r p tio n
d e c h o le s té r o l p a r d e s C o b a y e s ; O k e y R
e t G reaves V. D. (J.- biol. Chem., 1940^
133, L X X I). — Com m unication faite au
3 4 ' Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
A c tio n d u c h a n g e m e n t d ’a lt it u d e s u r
le s a n g d e s u j e ts h u m a i n s ; K insman G.
D uval A. M., I llif A. et L ew is R. C. (J,
biol. Chem., 1940. 133, L III). — Comm uni­
catio n faite au 34= Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940)
M é ta b o lis m e d u t i s s u r é n a l d a n s
l ’h y p e r te n s io n e x p é r im e n ta le ; Mason
M. M-, B lalock A. e t R obinson C. S.
(J. biol. Chem., 1940, 133, L X III).
Com m unication faite au 34e Congrès de la
Société am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
O b s e r v a tio n s s u r l a s y n th è s e d e s
li p id e s e t le m é t a b o li s m e ; Me H en r y E.
1943
W . e t G av in G. (J . biol. Chem.,'1'Id-i0, 133,
L X V I). — C om m unication faite au 34« Conrès de la Société am éricaine de Chimie
iologique (m ars 1940).
§
F a c te u r s p r o v o q u a n t le d é v e lo p p e m e n t
d e l a té ta n ie c h e z le R a t ; G reen b erg D.
M., B œ lter M. D. D. e t K n o pf B. W .
[J. biol. Chem., 1940, 133, X X X V III). —
C om niunication faite au 34« Congrès de la
Société am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
R e la tio n d e l ’é t a t d u s u c g a s t r i q u e e t
d e l ’u r i n e , à l ’a l c a l o s e , 'd a n s l ’in to x i­
c a tio n h y d r a z in iq u e d u L a p in ; H en d r ix
B. M., Calvin D. B. e t G reen b erg M. M.
(J. biol. Chem., 1940, 133, X L III). —
C om m unication faite au 34° Congrès de la
Société am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
b 4
É tu d e d e l'a c t i o n d e l ’a lt it u d e s u r le
m é ta b o lis m e b a s a l ; I l l if A., D uval A. M.,
K insman G. M. e t L ew is R. C. [J. biol
Chem., 1940, 133, X L V II). — Comm uni»ation faite au 34» Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
V a r ia tio n s sa iso n n iè re s:- d u m é t a b o ­
li s m e d e s P n e u m o c o q u e s ; F ried em a n n
T. E. (J. biol. Chem., 1940,133, X X X IV ).—
C om m unication faite au 34« Congrès de la
Société am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
A c tio n d u s t r o n t i u m e t d u c a lc iu m
s u r l ’u t é r u s ; Cole V. V. et H abned B. K.
(J. biol. Chem., 1940, 133, X X I). — Com m u­
nication faite au 34« Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
L 'e a u d a n s le s m u s c le s d u s q u e le tte
c h e z le C h ie n n o r m a l , a p r è s l ’in je c tio n
d e s e ls d e p o t a s s i u m ; E ic h e i .berger L. (J
biol. Chem., 1940, 133, X X V III). — Com m u­
nication faite au 34« Congrès de la Société
am éricaine de Chimie"biologique (m ars 1940).
F a c te u r s c o n tr ô la n t l ’e a u e t le s é le c ­
tr o ly te s d u m u s c le ; D arrow D. C., Y ak n et (H .) e t M iller H . C. {J. Biol., Chem.,
1940, 133, X X IV ). — C om m unication faite
au 34« Congrès de la Société am éricaine de .
Chimie biologique (m ars 1940).
A c tio n d u t i ta n e s u r le m é t a b o li s m e
d u s o u fre ; B er n h eim M. L. C. (J. biol.
Chem., 1940, 133, X I-X II). — Comm uni­
cation faite au 34« Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
In f lu e n c e d e l ’h ib e r n a ti o n p ro v o q u é e
s u r l a c ro is s a n c e d e s n é o p la s m e s d e la
S o u r i s ; B isch off F., L ong L. et R u pp J .
(J . biol. Chem., 1940,133, X III) . — Comm u­
nication faite au 34» Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
É tu d e m ic r o s c o p iq u e d e s e ffe ts de la
d é fic ie n c e e n c h o lin e c h e z le je u n e R a t ;
C h r isten s en K. (J . biol. Chem., 1940,
133, X X ). — C om m unication faite au
34« Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
É tu d e d u t r a i t e m e n t c h im iq u e d e s
t u m e u r s . V . S é p a r a t io n d e l a fr a c tio n
p ro d u is a n t d es h é m o rra g ie s de filtra ts
d e B a c illu s p r o d ig io s u s ; S hear M. J . et
T urner F. C. (J . biol. Chem., 1940, 133,
L X X X V II). — C om m unication faite au
34« Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
CHIMIE BIOLOGIQUE
1943
P R IN C IP E S
G L U C ID E S E T D É R IV É S .
S u r le g ro u p e g lu c id iq u e d e s p r o té id e s
d e l'œ u f ; L e v en e P. A. {J . biol. Chem., 1941,
140, 279-284). — Le polysaccharide obtenu
par les m éthodes décrites antérieu rem en t est
une poudre blanche, soluble dans l’eau, les
acides et les alcalis; biuret nég atif; 2,8 0/0
de N. Après acétylation, on en o b tien t u n
disaccharide co n ten an t de la glucosamine.
Le disaccharide serait un d-m annoseglucosam inide. Il n ’y a pas de galactose dans la
molécule du polysaccharide.
É tu d e s c h im io - im m u n o lo g iq u e s s u r la
s u b s ta n c e s p é c ifiq u e s o lu b le d u P n e u ­
m o c o q u e . V . L a , s t r u c t u r e d u p o ly ­
s a c c h a r id e d u ty p e I I I ; R e e v e s R. E. et
G œ b e l W. F. [J. biol. Chem., 1941, 139,
511-519). — On décrit la m éthylation du
polysaccharide de la capsule de Pneum o­
coque ty p e II I e t sa réduction cataly tiq u e.
L ’hydrolyse du polysaccharide ré d u it donne
le 2.3.6-trim éthyiglucose e t les 2.4-dim éthyl«- et ¡3-m éthylglucosides. On é ta b lit la
stru ctu re suivante pour le polysaccharide
en question; le glucose est lié au 3e carbone
de l’acide glucuronique, qui, lui-m ême, est
lié avec le carbone 4 d'une deuxièm e molécule
de glucose.
IM M ÉDIATS
de la peau de P o rc; sép aratio n en deux
fractions par hydrolyse enzym atique et par
fractionnem ent à l ’alcool en présence de Ba.
L ’une d ’elles est de l’acide h y aluronique; sa
présence dans la peau est une indication
de plus en faveur de l ’id en tité du « facteur
de diffusion » e t de l’hyaluronidase. La
deuxièm e fraclion co n tien t de l ’hexosam ine,
de l’acétyle, u n acide uronique et de l’acide
sulfurique en q u a n tité équim olaire. L ’hexo­
sam ine est id en tiqu e à la chondrosam ine,
m ais la ro ta tio n de la fractio n la co n ten a n t
é ta it plus élevée que celle de l’acide chondroitinesulfurique du cartilage de Bœuf.
P r é p a r a t i o n d e s a c id e s c é to - l- u r o n iq û e s e t l e u r r e l a ti o n a v e c l ’o x y d a tio n
d e s a m id e s ; C rews L. T ., S heppard
F ., S udduth et E v erett M. R. [J- biol.
Chem., 1940,133, X X III). — Com m unication
faite au 34“ Congrès de la Société am éri­
caine dè Chimie biologique (mars. 1940).
L IP ID E S -S T É R O L S E T D É R IV É S .
N o te s u r l a p u r if ic a tio n d e l a lé c ith in e ;
P angborn M. C. [J. biol. Chem., 1941, 137,
545-548). — Mise au poin t d ’une m éthode
de purification du sel de Cd de la lécithine.
L e s p r o d u i ts fo r m é s p a r a c tio n de
l ’o x y g è n e s u r d e s s o lu tio n s c o llo ïd a le s
d e c h o le s té r o l ; W in ter stein e r O. et
B ergstrom S. (J. biol. Chem., 1941, 137,
785-786). — A près aératio n de solutions
colloïdales de cholestérol stabilisées p a r du
sté a rate do Na, p en d an t plusieurs heures à
85°, avec O, moléculaire, les au teu rs ont
isolé d eux p roduits : le 7[«)-hydroxy-eholestérol (dibenzoalc F. 174°; [a] " — + 94°,3 dans
CHC1>) et le 7-célocholestérol (F. 172°,
[a ]23 = — 104- dans CHC1, c = 12,500 à
238 m u dans l’alcool, ren d em en t 45 0/0). La
prem ière substance (rendem ent 25 à 30 0/0)
a été isolée a n térieu rem en t de différentes
sources n atu relles; il est probable q u ’il
s’ag it d ’un p ro d u it artificiel, m ais il fau t
aussi discuter lit possibilité d ’une tran sfo r­
m ation du cholestérol en pro v itam in e.D , par
l’in term édiaire du 7 -hydroxycholestérol.
E x c r é tio n u r i n a i r e d e c o m p o s é s s t é r o ïd e s . I . S u je ts m â l e s n o r m a u x ; E ngel
L. L., T horn G. W . et L ew is R. A. (J.
biol. Chem.. 1941, 137, 205-215). — Des­
crip tio n d ’un procédé systém atique pour
l’isolem ent des stéroïdes. L’urine de sujets
mâles norm aux co n tien t de l ’androstérone,
de l’étiocholanol-3 (a)-one-17, F. 150°-151°,
de la trans-déhydroandrostérone, du chole­
stérol e t du pregnanediol-3 (a), 20 (a).
V
^
1
\
s 7
5~3
£
J
]
L e s m u c o p o ly s a c c h a r id e s d e l a p e a u ;
Mey er K . et Ch a ffe e E . {J. biol. Chem.,
1941, 138, 491-499). — P rép aratio n d ’un
m élange de m ucopolysaccharides à p a rtir
197
D is tilla tio n fr a c tio n n é e d ’a c id e s g r a s
in s a t u r é s . I . L ’e ffet d e l a d is tilla tio n
s o u s v id e s u r le s s p e c tr e s d ’a b s o r p tio n
d ’e s t e r p o ly é tb y lé n iq u e s d 'h u ile d e fo ie
d e M o r u e ; N o r r is F. A., R u so fp I. L,
M i l l e r E. S. e t B u r r G. O. (J . biol. Chem-,
1941, 139, 199-206). — Malgré de légers
changem ents des bandes d ’absorption, les
esters m éthyliques d ’acides gras fortem ent
insaturés, obtenus p ar distillatio n sous vide,
se rapprochent suffisam m ent de la m atière
prem ière pour servir à une étude ultérieure
de leur stru ctu re. La plus grande p artie de 3
substances isomérisées reste dans le résidu
de distillation.
L ’is o le m e n t d u 7 ( p )-h y d ro x y c h o le s té r o l à p a r t i r d u s é r u m d e J u m e n ts g r a ­
v id e s ; W i n t e r s t e i n e r O. et R itz m a n n JR . (J. biol. Chem-, 1940, 136, 697-708).
On a isolé u n stérol non encore décelé dans
du m atériel biologique; c'est le 7( 0 )-hydroxy-
cholestérol, identique avec u n composé
synthétisé d ’après B arr, H ellbron, P arry et
Spiring (J. Chem. Soc., 1936, 1437) par oxyda*
tio n du p h ta late acide de cholestérol avec
du perm anganate. 7( $)-hydroxy cholestérol F.
183°-186°, M d’ — 96,8°, dibenzoale F. 155°156“,5.
L a s t r u c t u r e d e l a c é p h a lin e ; G ray E.
L e B. (J . biol. Chem., 1940,136, 167-175). —
On confirme les analyses élém entaires des
au teu rs précédents. L a divergence entre les
chiffres analytiques trouvés et calculés
p eu t s’expliquer p ar la présence d ’un ou
de plusieurs au tres groupem ents a y a n t une
faible te n eu r en carbone et hydrogène et
une forte proportion d ’oxygène : il y a,
en effet, form ation d ’un corps réd u cteu r par
hydrolyse acide de la céphaline. La cuorlne
n ’est pas u n p ro d u it artificiel; il existe
bien dans le cœ ur et le foie, m ais pas dans
le cerveau. La céphaline réduite ne diffère
pas de la céphaline non réduite, sauf en ce
qui concerne les propriétés physiques et
Chimiques concernant l'é ta t de satu ratio n .
Elle ire s t pas hygroscopique.
L a c h im ie d e s lip id e s d e s B a c ille s
tu b e r c u le u x . L X I. L e p o ly s a c c h a rid e
d u p h o s p h a tid e o b te n u à p a r t i r d e s r é s i­
d u s d e c e llu le s d e la p r é p a r a ti o n d e la
tu b e r c u lin e ; A n d e rs o n R. J ., P e c k R. L.
e t C re ig h to n M. M. (J . biol. Chem., 1940,
136, 211-227). — Les fractions de poly­
saccharides de phosphatides obtenues à
p a rtir des résidus cellulaires de la fabrication
de la tuberculine ne so n t pas identiques au
polysaccharide contenu dans le phosphatide
préparé à p a rtir de Bacilles tu b ercu leu x
v ivants, souche H-37. Deux polysaccharides
isolés à p a rtir de d eu x phosphatides ont
donné des produits de clivage différents. Le
prem ier polysaccharide a donné, après
déphosphorylation, de l’inositol libre e t un
glucoside d o n t l’hydrolyse a donné du
m annose et u n a u tre sucre réducteur. Le
second polysaccharide a donné après déphos­
phorylation u n peu d'inositol .ibre e t un
glucoside d o n t l’hydrolyse a fourni des
q u an tités égales d ’inositol e t de mannoso,
avec encore u n a u tre sucre réducteur. Ces
sucres.réducteurs o n t donné des glucosazones
typiques, F . 208°. A ucun des polysaccharides
des résidus de Bactéries n ’a donné le gluco­
side m anninositose. Les acides phosphoriques organiques séparés des polysaccha­
rides sont de deux sortes : a) u n acidè d o n t
la com position correspond ap p ro x im ati­
v em ent à celle de l’acide inosite-m onophosphorique e t b) u n acide d o n t la com position
correspond à celle de l’acide glycérophosphorique.
L a c h im ie d e s lip id e s d e s B a c ille s
d e l a tu b e r c u lo s e . L X IV . A u s u j e t de
l 'a c i d e p h lé im y c o liq u e ; P eck R. L. et
A nderson R . J . (</• biol. Chem., 1941, 140,
89-96). — Le principal com posant éthérosoluble de la cire du Bacille de la iléolc
est u n acide dibasique, de form ule approxi­
m ative CTtHmOt. Les propriétés de cet acide
ressem blent à celles des acides- mycoliques
et les au teu rs le nom m ent acide phléim y­
colique. L 'ester dim éthylique de c e t acide,
chauffé sous pression réd u ite se décom pose
vers 280° en lib éran t l'este r m éthylique a ’un
acide té tra c o s a n iq u ^ q u i distille en laissant
un résidu non volatil. P a r saponification de
l’ester v o latil, on o b tie n t un acide tetraeosanique CltH » ,0 „ F. 7ô°-76°, a y a n t proba­
blem ent une chaîne ram ifiée. Le résidu non
v olatil co n tien t au m oins deux esters m êthyliques de deux acides différents. F. 42°-43°,
P. M. 729; F. 38°-403, P. M. 578).
198
D is t r ib u t io n e t c a r a c t é r i s a ti o n d e s
a c id e s g r a s d u p la s m e d e B ceu i ; K elsey
F . E, et L ongenecker H. E. (J . biol.
Chem., 1941, 139, 727-739). — On a frac­
tio n n é les lip id es to ta u x de 41 l de plasm e
de Bœuf, en phospholipides (I), acides gras
libres ( II), glycérides (III) e t acides gras
liés au cholestérol (IV), la sép aratio n de ces
dernières fractions e st ellectuée p a r une
lipase de pancréas purifiée. P ar d istillatio n
d es esters d ’acides, on a tro u v é q u e les
lipides solubles dans l ’acélone c o n tien n en t
42 0/0 d ’acide linoléique, 21 0/0 d ’acide
palm itiquo e t 18 0/0 d ’acide oléique, avec
des petites q u a n tités d ’acides stéariq u e,
aracludique, palm itoléique, linolénique et
arachidonique. Les acides satu ré s se tro u v a n t
presque entièrem ent dans I, II et I I I , ta n d is
qife les acides de IV co n tien n en t 85 0/0
d ’acides Insaturés, d o n t 62 0/0 d ’acide
linoléique, isolé sous form e d ’acide té tra broraostéarique.
S té r o ïd e s d 'u r i n e d e F e m m e s o v a !; rie c to m is ô e s ; H irschmann H . (J . biol.
Chem., 1940, 136, 483-502). — On a obtenu
les steroldes su iv a n ts à p a rtir de l’urine d |
Fem m es ovariectom iséis : déhydro-isoandrostérone, androslérone, «-3-hydroxy-éthiocholanone-17, pregnandiol et cholestérol. En
o u tre, on a isolé deux au tres 17-cétostéroIdes,
; d o n t l ’un (F. 109°, C ^ H mO) est id e n tiq u e
avec une p réparation d ’androsténone-17
obtenue à p a rtir de l ’a-3-chloroandrostanone-17. On en décrit la p rép aratio n à p a rtir
de l ’androstérone. La deuxièm e cétone, non
îj encore identifiée, fond à I83°-184°. On ém et
- l ’hypothèse que la déhydroisoandrostérone,
r l ’androstérone, l ’a-3-hydroxyétiocholanone|i 17 et le pregnandiol sont, au m oins p a rtie l­
lem ent dérivés de su b stan ces form ées dans
le cortex surrénal. Déhydroisoandrostérone,
benzoale F. 254°-256°,5, acélale 161 <>-164 °.
Androslénone-17 F. 114°,5 p a r tra ite m e n t
d ’«-3-chloroandrostanonc-17 avec IN a et
pyridine. Androslanone-\7 F, 121°-122° p ar
hydrogénation c a ta ly tiq u e de l ’androsténone.
<x-3-chloroandrostanone-17 F. 172°-174° p a r
j ch loruration d ’androstérone avec PCI,, «-3hydroxy-êtiocholanone F. 144°-147°, benzoale
F. 163°-164°,5, acélale F . 93°-95°.
L ’is o le m e n t d e l ’é tio a llo c h o la n o l-3 ( P)1 7 -o n e ( i s o a n d r o s té r o n e ) d e l 'u r i n e
• h u m a in e n o r m a le
e t p a th o lo g iq u e ;
P earlman W . H. (J. biol. Chem., 1940,
136,807-808). — On a isolé de 1461. d ’urine
de Femm es norm ales 30 m g d ’une hydroxycétone précipitable au digitonoside, F. 168°169°, benzoale F. 219°-220° id e n tiq u e avec.
l ’isoandroslérone. L ’urine de cancéreux donne
: la même substance. La p artie hydroxycétonique, p récipitable au digitonoside de
l’urino mâle norm al a donné des c rista u x
F. 156°,5-157°,5, probablem ent un mélange
de déhydroisoandrostérone et d ’isoandrostérone.’
L a c h im ie d e s li p id e s d e s b a c ille s
tu b e r c u le u x . L X I I ; É tu d e s s u r l ’a c id e
m y c o liq u e ; L e s u k A. e t A n d f . r s o n R. J.
(J. biol. Chem., 1910, 136, 603-613). —
L ’acide m ycolique F. 53°-55°,5 donne, par
dém éthylation avec IH un dérivé monoiodé
: , F. 50°,5-52°,5 qui donne, p ar réduction,
l’acide hydroxynormycolique C ,,H ,„ 0 , F. 56°58°. Ce dernier est scindé p ar pyrolyse,
comme l’acide m ycolique, en acide he’xacosanolque norm al et en un résidu non-volatil.
L'acide diiodonormycolique F. 41°-43°, formé
p a r ébullition de l’acide m ycolique avec IH
concentré, donne p ar réduction, l ’acide
normycolique F. 74°-76°; ce dernier est décar' boxyié par pyrolyse; aucun acide volatil
; n ’en résulte. On a séparé des acides hydroxynorm ycoüque et norm ycoliaue une p e tite
q u a n tité d ’un hydroxy-acide de form ule
1943
CHIMIE ¡BIOLOGIQUE
a p p ro x im ativ e C ^.H ^.O ,; ceci in d iq u e que
l ’acide m ycolique est un m élange de deux
acides. E n o x y d a n t l’acide m ycolique avec
l ’acide chrom ique, on o b tien t un m élange
com plexe d ’acides m ono- e t dicarboxyliques.
On a pu iden tifier les acides su iv an ts, parm i
les p ro d u its d ’ox ydation : stéariq u e, nhexadécane-1.16-dicarboxylique F. 121°-122°,
este r m éth y llq u e F. 55°-56° et n-hexacosanolque F . 88°-89°, ester méihylique F . 62°62°,5.
noïde au lieu du noyau A. L ’OH on Ct
a u ra it la configuration 0. Ce nouveau
stéroide urinaire se form erait dans l ’orga­
nisme à p a rtir de l’équilénine.
O
/\ |/\
.
É tu d e s s u r l a c h im ie d e l a c o a g u la tio n
d u s a n g . XXIX; L e s c o n s t it u a n ts p h o s p h a ti d iq u e s d u p r o té id e th r o m b o p l a s tiq u e d e s p o u m o n s ; C ohen S. C. e t C har gaff E. (J . biol. Chem., 1941, 139, 741-752).
— Les phosphatides, liés ferm em ent dans
le protéide th ro m b o p lasiiq u e des poumons,
o n t été e x tra its p ar i ’alcool-éther. On en a
isolé de la sphingom yéline, purifiée sous
form e de rein e c k a te; les fractions = lécith in e » et «céphaline » o n t une forte activ ité
coagulante, q u i a tte in t le m êm e degré
p o u r les d eux fractions. Les acides gras de
ces fractions co n sisten t essentiellem ent en
acides p alm itique et stéariq u e . Les acides
in satu rés d o n n en t prin cip alem en t des dibrom urès. La p lu p a rt de l ’azote non-am iné de
la « lécithine » a été isolé' sous forme de
choline. La q u a n tité d ’éthanolam ine pré­
sen te ne correspond q u ’à 3 0/0 e t à 9 0/0
de l’azo te am iné des fractio n s de * lécithine »
e t « céphaline ». Il d o it y a v o ir une a u tre
base prim aire, peut-être" en ra p p o rt avec
’a c tiv ité th ro m b o p lastiq u e.
É tu d e s s u r l ’a ld é h y d e a c ô to n e -g ly c û r i q u e e t d e s g ly c é r id e s o p tiq u e m e n t
a c tifs IX . C o n fig u ra tio n d e s a lc o o ls
b a ty l iq u e , c h im y liq u e e t s é la c h y liq u e
n a t u r e l s ; B aer E. e t F ischer H, O. L.
(J , biol. Chem., 1941, 140, 397-410). —
Synthèse des formes enantiom orphes d ’aoctadécyl-glycérol et d ’a-hexa-décyl-glycérol
à p a rtir de d( + )- e t I{— )-acétone-glycérol.
Les ro tatio n s optiques des alcools batyliques
et chim yliques n atu rels sont identiques en
direction e t en g ran d eu r avec celles des
mêmes composés synthétisés à p a rtir d u
/(— )-acé£one-glycérol. -Ces alcools natu rels
a p p artie n n en t donc à la série d. L ’alcool
sélachylique, p aren t é tro it de l’alcool b a ty ­
lique ap p a rtie n t aussi à la série d.
I s o le m e n t d 'u n e n o u v e lle c é to n e n o n
s a t u r é e on a. 3 à p a r t i r d e la g la n d e
s u r r é n a l e ; P fif f n e r J . J. et N orth H . B
[J. biol. Chem., 1941, 140, 161-166). — La
nouvelle cétone, F. 261°-264°, [ o l , = 133°
CHCli)a probablem ent la formule Cji H „.,«O î ,
elle est physiologiquem ent inactive. Sem icarbazone, F. 230° (déc.), acé ta te F , 208°210°. P a r oxydation chrom ique on o b tien t
u n p ro d u it n eutre, cétonique, F. 206°-208°,
sem icarbazone F. 242°-245°, C n H .,0 , qui
n 'e st pas l ’adrénostérone.
S té r o ïd e s . I I I . I s o le m e n t d e A -5 .7 .9 C B stra trié n o l-3 -o n e -1 7 à p a r t i r d e l ’u r i n e
d e J u m e n t g r a v id e ; H eard R. D. H . et
H offmann M . M . (J , biol. Chem., 1941,
138, 651-665). — Isolem ent d ’une nouvelle
hydroxy-cétone C n H .,0 ,. F. 138°-139°,5
[a] + 59°, acélale F. 158°, benzoale F. 196°198°, oxim e F. 195°-I97°. La réduction du
groupe carbonyle donne le À-5.7.9-œsiraIriènediol-3.17 (a), identique avec l’épim ère
en C,, plus fusible, obtenu p a r satu ratio n
du noyau A de la 17 (o)-dihydroéquilénine.
La position du groupe OH est fixée p ar
d ésh y d ratatio n qui in tro d u it une double
liaison en conjugaison avec le noyau arom a­
tiq u e B. Le nouveau stérolde est donc la
A-5.7.Q-œslralriénol-3-one-l7, u n isom ère de
l ’eestrone, dans lequel le noyau B est benzé-
'
a J |.
hoÜU
S tr u c tu re
de
la
s p h in g o m y é lin e ;
T hannhauser S. J . e t K e ic h el M. (</.
biol. Chem., 1940, 133, C il). — Com m u­
nication faite au 34° Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
I s o le m e n t d e l ’a c id e Y -a m in o b u ty riqrue d u fo ie ; S udbarow Y. e t K itchings
G. H . (J. biol. Chem., 1940, 133, C). —
C om m unication faite au 34e Congrès de la
Société am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
P R O T ID E S E T D É R IV É S .
I s o le m e n t d ’u n n o u v e l a c id e a z o té d e
la g la n d e s u r r é n a l e ; P f if f n e r J . J . et
N orth H . B. (J. biol. Chem., 1940, 133,
L X X V I). — C om m unication faite au 34° Con­
grès de la Société am éricaine de Chimie
biologique (m ars 1940).
L a c o la m in e li b r e e x is te - t - e l le d a n s
le c e rv e a u ? M uller E. (Z. biol., 1940,
140, 49-50). — Pas de colam ine libre dans le
cerveau hum ain.
S u r l a p r é s e n c e d e c o la m in e li b r e
d a n s le c e r v e a u ; Muller E . [Z. biol.,
1940, 100, 249-250).
O btention do cola­
mine à p a rtir du cerveau hum ain (3,5 mg
p a r kg co ntre 68,4 m g de choline) identifiée
sous fortae de picrolonate, de sel d 'o r et
p a r m éth y latio n en choline.
L ’échec de la prem ière te n ta tiv e est dû
à
la solubilité relativ em en t grande du
phosp h o tu n g state do colam ine (10 fois plus
que celui de choline).
S u r l a p ré s e n c e d e c r é a tin in e d a n s la
b i l e ; M uller E. (Z. biol., 1940,100, 8 1 ).—
28,3 1. de bilo fraîche de Porc o n t donné
1,28 g de picrate de créatinine P . F . 212°213°.
S u r le s s u b s ta n c e s b a s i q u e s e x tr a it e s
d u c e r v e a u ; M u l l e r E. (Z. biol., 1940,
1 0 0 , 315-316).— C réatine : 36 mg. C réatinine:
287 mg. A rginine : 7,3 mg. Lysine : 28,2 mg.
Choline : 68,4 m g p ar kg de cerveau hum ain.
S u r l a p r é s e n c e d 'h is tid i n e li b r e d a n s
l a m u s c u l a t u r e d u S e r p e n t ; A ckermann
D. (Z. biol. 1940, 100, 318-319). — Identi­
fication de l ’histidine sous forme de flavian ate dans le muscle de P ython molarus.
S u r le s p r o p r ié té s d e l a 2 - m é th y l th ia z o lin e e t l e u r r a p p o r t a v ec le p r o ­
b lè m e d e s p r o té id e s ; L inderstrom -L ang
K . e t J acobsen C. F . (J ■ biol. Chem., 1941,
137, 443-455). — La 2-m éthylthiazoline est
une' substance instab le qui est a dénaturée »
par la chaleur, en solution acide et par le
chlorure et le brom uro d 'am m o n iu m ; au cours
de c e tte réaction, il y a a p p aritio n de grou­
pem ents -SH, comme dans la d énatu ratio n
de protéides, p a r exemple.
CH.—S.
CHj.SH
¿H ,—N ^ C' CH‘
¿H..NHCOCH,
La réaction avec les sels d'am m onium est
plus com pliquée. Au cours de la « denatU '
ra tio n » p a r la chaleur il y a form ation d une
1943
liaison peptidiquo qui est hydrolysable par
certains ferm ents.
U n a c id e a m in é c o m m e c o n s t it u a n t
d e la c ê p h a lin e d u c e r v e a u d e B œ u f ;
F o l c h J . e t S c h n e i d e r H . A. (J . -biol.
Chcm., 1941, 13 7 , 51-61). — La cêphaline
du cerveau de B œ uf co n tien t u n acide am iné
d o n t l’azote constitue 40 6 70 0/0 de l’azote
to ta l de la cêphaline. La cêphaline in tacte
réagit avec la ninhydrine comme les acides
aminés en lib éran t une molécule de N H ,
par m olécub de CO,. C’est u n acide hydroxylé, probablem ent la sérine. E n tr a ita n t
cet acide p ar la ninhydrine ou p ar la chloram ine T on o b tien t l’aldéhyde glycolique.
L ’acide en question sem ble a tta c h é à la
molécule de cêphaline par son groupe hydroxylc puisque son groupe N H , et son carboxyle
sont libres.
P r é p a r a ti o n d 'u n h y d r o ly s a t d e c a s é in s
p o u r l ’é tu d e d u r a p p o r t e n tr e l a c h o lin e
e t l ’h o m o c y s tin e ; W e l c h A. D. {J ■ biol.
Chem., 1941, 1 3 7 , 173-181). — L ’hydrolyse
de la caséine par IH fournit une prép aratio n
déficiente en try p to p h an e, m êthionine et
dérivés de l ’hom ocystéine, fav o risan t la
croissance. Elle sert de rem p laçan t bon
marché à des mélanges d ’acides am inés purs
pour l'étud e des ra p p o rts en tre la cholino
e t l’hom ocystine. L a u te u r confirm e les
données de Du V igneaud selon lesquelles la
choline ou la bétaïne so n t nécessaires au R a t
iour l’utilisation de l'hom ocystine, ainsi que
e fait que l'analogue arsénical de la cholme
est sans effet. (J. biol. Chem., 1939, 1 3 0 ,
325; 1 31, 57). L ’homologue inférieur de la
m êthionine, la S-m éthylcystéino, le dérivé
p-m éthylé e t l ’homologue m éthyl-diéthyle de
la choline sont égalem ent sans effet sur un
régime contenant l’hom ocystine au lieu de
m êthionine.
Î
CHIMIE BIOLOGIQUE
a m i n é s c o n te n a n t d u s é lé n iu m e t d u
s o u f r e ; H orn M. J . e t J ones D. B. (J.
biol. Chem., 1941,139,649-660). — Aslragalus
peclinaius e s t un Liseron qui pousse sur
c ertain s sols sélénifères des É tats-U nis.
On a isolé à p a rtir de cette p lan te une
su b stan ce cristallisée, F. 263°-2o5°, diffici­
lem ent soluble dans l’eau, l’alcool e t les
so lv an ts organiques, facilem ent soluble dans
les alcalis e t acides dilués e t co n ten a n t du
Se e t du S. La su b stan ce co n te n a n t Se est
trè s stab le , m êm e envers HON a à 20 0/0,
à ébullition. Los analyses élém entaires cor­
re sp o n d en t à u n m élange de deux composés
isom orphes C,HnNsO<Se e t C ,H i,N ,0 ,S , dans
le ra p p o rt de 2:1. La stru c tu re de ces com ­
posants se ra it la su iv an te :
HOOC. CH(NH,). CH,. Se. CH,. CH,.CH(NH,).COOH
(S)
Les a u te u rs pensent que Se dans le blé
to x iq u e e t dans d ’a u tre s graines se tro u v e
com biné a u x p rotéides sous form e d 'u n acide
am iné de stru ctu re-an alo g u e.
L 'is o l e m e n t d 'u n e p h o s p h a tid y ls é r in e
à p a r t i r d e l a c ê p h a lin e d e c e rv e a u e t
id e n tif ic a tio n d e l a s é r in e c o m m e c o m ­
p o s a n t d e c e tte s u b s ta n c e ; Fox.cn J . (</.
biol. Chem., 1941, 139, 973-974). — La
phosphatidyl-sérine est plus soluble dans
u n m élange d ’alcool e t de chloroform e que
le reste de la cêphaline. On o b tie n t une
p rép aratio n c o n te n a n t 97 0/0 de son azote
sous form e d'aci,de hydroxy-am iné. P ar
hydrolyse acide, on en isole la sérine, que
l’on id entifie p ar la ro ta tio n o p tiq u e e t les
v aleu rs de la com bustion.
G ro u p e s s u llh y d r y lé s d e l ’a lb u m in e
d u s é r u m , d u s é r u m e t d u l a i t , Gr e e n stein J. P. {J. biol. Chem., 1940, 136,
795-796). — On étu d ie la q u a n tité ' de
groupes -SH de diverses substances, dans
des solutions de ch lo rh y d rate de guanidine.
F o r m a tio n de g ly c o g è n e h é p a tiq u e
D ans une solution m de guanidine, la
p a r le s is o m è r e s do l 'a l a n i n e ; Mac K ay
réaction au n itro p ru ssia te e st négative
E. M., W ick A. N i et B arn u m C. P. (J. biol.
pour l’album ine du sérum ; dans des solutions
Chem., 1941, 137, 183-187). — E n doses équim oins que 8 m e>n guanidine, la réaction est
moléculaires, la dZ-alan ne racém ique forme
faib le; avec des solutions 8 à 16 m on dose
a u ta n t de glycogène h épatique que l’isomère
0 34 0/0 de cystélne (v o ir J . biol. Chem.,
n aturel / ( + ). A dose égale, la d(— )-alanine
1940, 133, 397). E n ex p o san t des solutions
forme beaucoup moins de glycogène. L ’au ­
de protéide d an s une solution concentrée
te u r pense que la d(— )-alanm e est capable
de c h lo rh y d rate de guanidine, à l'a ir, p en d an t
de form er plus de glycogène q uand elle est
2 heures, il n ’y a pas de d im in u tio n de la
ingérée comme partie du racém que; dan s ce
te n e u r en -S H . D ans le sérum on tro u v e les
cas la q u an tité absorbée dans lo m êm e laps
chiffres su iv a n ts (dans des solutions de 8 a
de tem ps est plus petite et l’isom ère non
16 m en guan id ine; exprim é en m g p a r mg
n atu rel est transform é lentem ent en l’a n ti­
pode.
d 'azo te protéid iq ue) : L apin 0,010, R a t
0,004, Cobaye 0,009 e t Chien 0,010. Le
chiffre co rresp o n d an t p o u r le la it de Vache
É tu d e s s u r l a p ro d u c tio n d ’a c id e
est de 0,008. Chaque fractio n des proteides
ta u r o c h o liq u e ch ez le C h ie n ;V . M é th io n in e - s u lf o x y d e ; V i r t u e R. \V . et D o s t e r du sérum c o n tien t des groupes -S H ; dans le
V i r t u e M. E. (J . biol. Chem., 1941, 137,
la it, la réaction des groupes -SH se tro u v e
227-231). — Des Chiens avec fistule biliaire
dans l ’album ine e t la globuline, m ais pas
o n t été épuisés de leur taurine p ar le jeûne
dan s la caséine.
et. p ar l ’adm inistration quotidienne d ’acide
G lu ta th io n . I . L e m é ta b o lis m e d u
cholique. A près adm inistration de m êthlog lu ta th io n é tu d ié a v ec le g ly co co lle
nine-sulfoxyde, en même tem ps avec l’acide
is o to p iq u e ; W aelsch H . e t R ittenberg
cholique, il y a une excrétion augm entée
D. (J. biol. Chem., 1941, 139, 761-774). - d ’acide taurocholique. Une grande p artie
On d écrit une m éth o d e d ’isolem ent du
du S urinaire p rovenant de la m êthionine
com plexe C u -glutathîon à p a rtir de p etites
se tro u v e dans la fraction organique, ce qui
q u a n tité s de tissu . U n seu l foie de L apin a
indique que l’oxydation du m éthioninedonné ju sq u ’à 100 m g de m ercaptide pur.
sulfoxyde en sulfate est plus difficile que
On a ad m in istré à des R a ts et à des Lapins
l ’oxydation de la m êthionine en sulfate.
du glycocolle m arq u é avec l ’isotope do
l’azo ie e t étudié, à des in terv alles de l a
G u a n id in u r ie ; G r e e n b l a t t I. J . [J,
72 heures, la con cen tratio n en iso to p e au
biol. Chem., 1941, 1 37, 791). — Un homme
GSH et des protéides de foie e t d 'in testm .
de 26 ans a tte in t de m yopathie excrétait,
L 'in tro d u ctio n de l ’azote du glycocolle dans
par l’- urine, de la guanidine lib re. P a r simple
le GSH e st beaucoup plus rap id e que dans
addition d ’acide picrique à l’urine, l’au te u r
les protéides. La q u a n tité absolue d azote
obtient 571 m ç de guanidine, sous forme de
nouveau é ta it p lus grande dans le protéide
picrate à p a rtir de l'u rin e de 24 heures.
q u e dans le GSH. D eux tiers environ de
1a z o t e isoto p iq u e incorpore dans Je ObH ae
I s o le m e n t, à p a r t i r d 'Aslragalus pectifoie de L apins se tro u v a it d an s le glycocolle;
natus, d ’u n c o m p le x e c r i s ta l li s é d 'a c id e s
19$
le reste se tro u v e dan s les d eux a u tres acides
am inés. La d istrib u tio n re lativ e est la m êm e
après 2 heures e t dem ie e t aprèB 72 heures.
La con cen tratio n d e ,l’iso top e d an s l'acide
g lutam ique est le tiers de celle d an s le
glycocolle. La cystélne prend p a rt au pro­
cessus général de tra n sfe rt d ’azote parm i les
acides am inés. D ans u n e expérience, on a
ad m inistré de l ’acide benzolque en m êm e
tem ps avec le glycocolle m a rq u é; l’acide
hippurique excrété a v a it la m oitié de la
concentration en isotope du glycocolle
alim entaire e t 7 fois la c o n cen tratio n du
GSH h épatique. Le m étabolism e rap id e
du GSH fait penser que c 'e st u n interm édiaire
en tre les acides am inés lib res e t les protéidqs
qui transfère des acides am inés ou fonctionne
comm e m écanism e rég u lateu r.
L a s o u r c e d u c a rb o n e p o u r l a f o r ­
m a tio n d e l ’u ré e ; R i t t e n b e r g e t D.
W à e ls c h H . (J . biol. Chem., 1940, 130,
799-900). —• A l ’aide de carbone lourd, on
co n state que des coupes de foie, suspendues
dans u n tam p o n co n te n a n t du bi-carbonate
avec Ci, form ent de l ’urée c o n te n a n t du
carbone lourd.
L e rô le d e l ’a n h y d r id e c a rb o n iq u e
d a n s l a s y n th è s e d e l ’u r é e d a n s d e s
c o u p e s d e fo ie d e R a t ; E v a n s E, A. J r et
S lo t in L, (J. biol. Chem., 1940, 136, 805006), — L ’urée formée p ar des coupes de
foie d an s des tam p o n s de bi-carb o n ate
c o n te n a n t du carbone rad io actif co n tien t
égalem ent du carbone lourd.
L a c o n v e rs io n d e l ’a c id e p -p h é n y lla c tiq u e e n ty r o s in e c h e z le R a t n o r m a l ;
Moss A. R. (J. biol. Chem., 1941, 137,
739-744). — P rép aratio n d ’acide deuterodl- p-plienvllactique à p a rtir de la deuterodZ-phénylâlanlne, p ar action d ’acide n itre u x ;
cette substance a été adm inistrée à des R ats
recevant u n régime co n ten a n t de la caséine.
La tyrosine Isolée des tissus des anim aux
contien t du deutérium . La tyrosine est donc
formée à p a rtir de l’acide phényllactique,
malgré la présence de q u an tités largem ent
suffisantes de tyrosine e t de phénylalanlne
dans le régime.
L a d is tr i b u ti o n d u s o u ire d a n s lo
p r o té id e - v ir u s d e l a m o s a ïq u e d u T a b a c ;
R oss A. F. (J . biol. Chem., 1940, 136, 119129 ). — Le protéide-virus, isolé p ar centri­
fugation différentielle, co n tient 0,68 0/0
de cystéine que l’on p e u t titre r directem ent.
Il y a des traces de sulfates dans quelquês
échantillons, m ais pas dans to us. Il n ’y a
probablem ent pas' de m êthionine.
É tu d e s c o m p a r a tiv e s d u m é ta b o lis m e
d e s a c id e s a m in é s . XX. P r é c u r s e u r s d u
g lycocolle. D is p o n ib ilité d e l'é t h y l- g l y cocolle e t d e l ’a c id e g ly c o liq u e p o u r l a
sy n th è s e d e l'a c id e h ip p u r iq u e p a r la
L a p in ; A bbott jr L. D. e t L ew is H. B.
(J. biol. Chem., 1941, 137, 535-543). —
C ontrairem ent au N -m éthylglycocolle (sarcoslne), le N-éthylglycocolle ad m inistré avec
du benzoate à des L apins, ne cause aucune
augm entation de l’excrétion d ’acide hippu­
rique. La » dééth y latio n » ne sem ble donc
pas procéder aussi facilem ent quo la dém é­
thy latio n , L ’a d m in istratio n d ’acide glyco­
lique, en même tem ps que du benzoate,
cause une augm en tatio n légère de l’excrétion
d ’acide hippurique, m ais m oins n e tte que
celle observée après a d m in istration de sarcosine e t de glycocolle. Le L apin peut, dans une
certaine m esure, transform er l’acide glyco­
lique en glycocolle.
S u r l a c h o n d r o s ln e ; L e v e n e P. A, (J ,
biol. Chem., 1 9 4 1 , 140, 267-277). — O bten­
tio n d ’u n dérivé cristallisé de la chondroslne,
CHIMIE BIOLOGIQUE
200
le chlorhydrate de l'ester m éthylique (1),
F . 165“-170”, [« ],' ■= + 39°,2; ce pro d u it est
transform é comme su it : mélhyt d-chondrosaminido-l-gulonale, am orphe —>-fteplaacéiaie F .
1 2 2 ° — iiher heptamêlhyllque du m il^ g ld - N acélul-chondrosaminido-l~gulonaU F* t>7
N - acélul - irimèlhylchondrosaminldo ; i« ram eIhyl-sorbitol F. 55°-57° (II). E ster m éthyltque
d ’heptaacétylchondrosine F. 99°-100° —
0 --------------HC1
u
NH, H
. 2 -1 —
U
H
—
i i Ć— C-CH.OH
c
¿H
¿H
À
(I)
tsler méthylique .de la N-acélyl-hexamélhylchondrosine, am orphe (III). L hydrolyse de
I I et II I d ev ràit perm ettre de fixer avec
plus de certitude le carbone d ’a tta c h e des
deux parties de la chondrosine.
CH,OCH,
h I;o c h ,
h , c o |: h
COCH,
¡W h
H
«
h
F
1'
h'
P
lî
di
ci
lî
l ’i
la
cé
l ’i
F.
de
sti
tu
m
(J
L ’.
dé
F,
l ’fl
58
coi
no
L’j
pa:
coi
noi
bo:
n ’e
noi
qu.
S y n th è s e d 'u n a n a lo g u e d u g lu t a t h i o n ,
d é riv é d e l ’a c id e a s p a r tiq u e ( a s p a r t h i o n ) ; M i l l e r G. L., B e h r e n s O. K. et
du V ig n e a u d V . (J . biol. Chem., 1941, 1 4 0 ,
411-416). — Synthèse du tn p e p tid e pasparlylcyslêinylglycine (asp arth io n ); la sy*}“
thèse s’effectue à p a rtir du chlorure de
l'acide a-bensyl-N-carbobenzoxyasparlique F.
85° par condensation avec l’ester m éthylique
de la S-benzylcysléinylglycine. La> N-carbobenzoxy- $-a$parlyl-S - benzylcysléinyl - glycine
F. 168°-170° obtenue après saponification de
l ’ester qui en résulte, a été réduite p ar le Isa
dans l ’am m oniaque liquide et 1 asp arth io n
isolé p ar son sel de Hg, de Cu et finalem ent
à l’é ta t libre.
créatine e t créatinine a tte in t 85 0/0 de la
m éthionine ingérée; ceci indique quul=n y a
pas d ’a u tres précurseurs de groupes m éthyles
d ans le régim e utilisé. Le tra n sfe rt de
groupes m éthyles de la choline vers la créa­
tin e a été dém ontré p ar l ’isolem ent de deutérocréatino à p a rtir des tissus, e t de d eu t rocréatinine à p a rtir de 1 urine de R ats
recev an t de la deutérocholine et de 1 homocystine. Discussion de l’im portance de ces
faits pour la form ation et la prévention de
foie eras. L ’organism e n ’est pas capable de
produire de groupes m éthyles pour certaines
m éth y latio n s; ces groupes doivent être
fournis p ar la n o u rritu re sous une ^ m e
labile,.telle q u ’elle existe dans la m éthionine
e t la choline.
L a f o r m a tio n d e c r é a tin e à p a r t i r d e
l a e ly c o c y a m in é d a n s le fo ie . E x p é ­
r i e n c e s a v e c d e s R a t s n é p h r e c to m is é s .
E x c r é tio n in te 's tin a le e t d é c o m p o s itio n
b a c té r ie n n e d e c r é a tin e e t c r é a t in i n e ;
B o d a n s k y M., D u f f V. B e t Mo K i n n e j t
M. G. (J. biol. Chem., 1941,140, 365-371).
Les expériences in d iq u en t que la conversion
de la glycocyam ine en creatine se fait dans
le foie. Une certaine q u a n tité de créatine
est excrétée dans le tra c tu s digestif; le conte­
nu de l’in testin et les fécès contiennent des
b actéries capables de décom poser la créatine
e t la créatinine.
S o u s -o x y d e d e c a rb o n e e t p r o té id e s IP u r if ic a tio n e t e s s a i b io lo g iq u e _de
L a n a t u r e d e l a r é a c tio n ; R oss W . F . et
l ’a v id in e , p r o té id e to x iq u e d u b l a n c d ceui
C h r i s t e n s e n H . N. (J- biol. Chem., 1941,
c r u ; E akin R. E ., S n ell E. E. et^W illiams
¿CH,
1 3 7 , 89-99)- — G.O, transform e les N H ,
R. J . (J. biol. Chem., 1941, 1 4 0 , 535-543). —
libres des protéides en dérivés malonyles.
L ’avidine est le protéide du blanc d œuf
¿H,OH
(H)
Le groupe phénolique de la tyrosine reag-it
qui se com bine avec la b iotine en 1 m activant.
égalem ent. L ’activ ité protéolytique de la
Les au teu rs m odifient leu r m éthode de dosage
m alonylchym otrypsine est inversem ent p ro­
de la biotine (par la croissance de levure)
portionnelle à la q u a n tité d ’acide m alom que
pour le dosage de l ’avidine. La purification
intro d u ite. I I . D o sa g e d e l ’a c id e m a lo de ra v id .n o com prend les étapes s u iv a n te s .
n icru e ; C h r i s t e n s e n H. N. e t R oss W . F.
p récip itatio n du blanc d ’œ uf p ar l acétone,
llb id ., p. 101-104). — Dosage do la ten eu r
e x tractio n du coag u lat p a r SO .(N H ,), a
en acide m alonique de protéides après hydro­
-CH,
2 0/0, rep récip itatio n p ar 1 acétone, absorp­
lyse alcaline, puis d estru ctio n de 1 acide
tio n su r filtercel, ex trac tio n par SCMNH.).
ï
H
¿C H , ¿C H , H ¿C H ,
m alonique p a r tra ite m e n t acide et dosage
et précip itatio n fractionnée par le m êm e sel,
de la différence de la capacité réductrice p ar
finalem ent dialyse. La co ncentration de
àO O C H ,
(IH )
le sel de Mohr en présence d ’o-phénanthroline
l’avidine est, dans ces prép arations, 600 fo s
comme in d icateu r. I I I . L a r é a c t io n d u
plus grande que d an s le blanc d œ uf, ■
D is tr ib u tio n de l ’a z o te e t d e s a c id e s
s u h o x y d e d e c a rb o n e a v e c le s a c ia e s
350 parties in activ en t, 1 p a rtie 'd e biotine,
a m in é s d e s p r o té id e s d a n s le l a i t h u ­
a m i n é s ; R o ss W . F . e t G re e n L. S. {fbid.,
poids m oléculaire environ 87.000. Réactions
m a i n e t le l a i t d e V a c h e ; B each E- F.,
p
105-111).
—
La
lysine
réag
it
avec
C.O,
Se Molisch, Hopkins-Cole, xanthoprotéique,
B ernstein S. S., H offman O. D., T eague
p a r s o n -N H , en a q u an d le groupe en *
b iu ret, positives. L ’avidine est relativem ent
D. M- e t Macy I. G. (J. btol. Chem., 1941,
est protégé; l’e - benzoyl - d l- lysine donne
therm ostable. A ucune in activatm n par chaui139 57-63). — Le soufre des protéides. du
ainsi le m alonyldi-(i- ben zoyl - dl - ly s in e )-afage à 80° p en d an t 2 m in u tes; 80 0/0 son
la it’de Vache est principalem ent sous forme
amide F. 239°-240°, C „ H „ 0 ,N i. Inversem ent,
d é tru its p ar chauffage à 100° pendant
de m éthionine, avec très peu de cystine,
l’o-benzoyl-/-lysine donne le m alowjldi-(a2 m inutes.
tandis que le la it hum ain co n tien t de la
b en zo y l-l-ly sin e)
z-amide, F. 267°. C.U,
cystine e t m éthione en q u a n tité égale.
donne avec la carbobenzoxytyrosine 1 | diL a la b i li té s p é c ia le d e l a s e r in e et
100 cm* de la it hum ain (ou de Vache) conlN -ca rb o b en zo xy -l-ly ro sy l)m a lo n a le F. 155° et
d e l a th r é o n in e e n v e rs le s a l c a l i s , q u a n a
tien n en t : 12 (59) mg d ’histidm e, 40 ( 27 mg
le mono-(N-carbobenxoxy-l-lyrosyl)malonate K
il s se tr o u v e n t e n lia is o n p e p tid iq u e .
d ’arginine, 50 (223) mg de lysine, 50 (19/) mg
53° (90 0/0 du di-ester, 2 0/0 du m ono-ester).
N icolet B. H . et S h in n L. A. [J- biol.
de tyrosine, 19 (43) m g de try p to p h an e,
La vitesse de réaction de C ,0 , est à peu pr*?
Chem., 1941, 140, 685-686). — E n faisant
20 (23) mg de cystine et 18 (104) m g de m é­
la mêm e po u r les groupes N H , e t OH
bouillir de la soie p en d an t 1 heure avec des
thionine.
(phénolique). C ,0 , ne réag it p a s avec les
alcalis 0,1 N , 6 0/0 de la sén n e e t de la
groupes fonctionnels des chaînes latérales de
thréonine so n t d étru its.
N o te s s u r l a p r é p a r a t i o n d e l ’a c id e
la serine, de l’arginine et de l'histidine.
a d é n y liq u e d u m u s c le ; K err S. E. (*/L ’a c id e g lu t a m i q u e d e s p r o té id e s d 0
biol. Chem., 1941,139, 131-134). — P rép ara­
L 'u til is a ti o n d u g ro u p e m é th y le d e l a
t i s s u c a n c é r e u x ; W o o d w a rd G.. E J JK
tion de l’acide adénylique p a r hydrolyse
m é th io n in e d a n s l a s y n th è s e b io lo g iq u e
h a r t F. E. et D on a n J . S. (J.bioL : Chem.
alcaline du sel.de Ba de l ’adénosine trip h o s­
d e la c h o lin e e t d e l a c r é a t in e ; D u V i ­
1941, 1 38, 677-688). — Les auteurs ont
phate.
gneaud V., Cohn M., Cha nd ler J . P.,
isolé, p ar la m éthode de Kogl
e t Erx
S
chenck J . R. e t S imonds S. (J . biol. Chenu,
(Z. physiol. Chem., 1939, 2 5 8 , 57), 1 hy
S u r l a p r é p a r a ti o n d e l ’a d é n o s in e 1941,
140,
625-641).
—
Le
tra
n
sfe
rt
de
chlorure
de
l’acidc
g
lutam
ique
a
P
j
^ £ oe
t r i p h o s p h a t e ; K e r r S. E . (J . biol. Chem.,
groupes m éthyles de la m éthionine sur la
10 protéides re p rése n ta n t 5 tum eurs m aug 1941, 139, 121-130). — D escription de la
choline
e
t
la
cératin
e
a
été
dém
ontré
p
ar
e t 1 tu m eu r non m aligne. D a n s a u c u n c
préparation de sels de Ba e t d ’A g de l'ad él’isolem ent de deutérocholine e t deutéro11 n ’y av a it plus de 4,4 0/0 d ’acide d( )
nosine-triphosphate, y com pris u n sel nou­
créatine
à
p
a
rtir
des
tissus,
e
t
de
deutéroglutam ique. Les ré su lta ts de Kogl et Erxle
veau C^H.tOwN.P.Ag,. On d écrit aussi
créatinine à p a rtir de l’urine de R a ts auxquels
la préparation d ’un complexe m ercurique
ne sont pas confirm és. .
on
a
ad
m
in
istré
de
la
m
éthionine
co
n
ten
a
n
t
soluble, probablem ent u n sel double de Hg
u n groupe deutérom éthyle. Chacun de ces
S u r le s o u f re d a n s le s
e t Na,
composés a v a it à peu près le m êm e pour­
V I. É tu d e s q u a lita tiv e s s u r l a d é c
centage
de
deutéro
m
éth
y
le
de
la
m
éthionine.
p o s itio n a lc a U n e d e l a c y s t in e , L ind
É tu d e s s u r l a m é th io n in e . V I. d lT o u t le d eu tériu m de la choline se tro u v a it
m é th io n in e - s u lio n e ; T o e n n ie s G. et K o lb
strom H . V. e t S andstrom W .
dan
s
les
groupes
m
éthyle.
La
te
n
e
u
r
en
Chem., 1941, 1 3 8 , 445-450). — Les aciae
J . J . (J. biol. Chem., 1941, 1 4 0 , 131-134). —
deu
tériu
m
des
groupes
m
éthyle
de
la
choline,
La suifone de la m éthionine p eu t être faciHlÜ — o — c — t — ¿ H^OCH,
lit H
¿CH, ¿CH,
cl
É tu d e s s u r la s c o m p o s é s p h o s p h o ré a
d u c e rv e a u . I I . A d é n o s i n e - t r i p h o s p h a t e ;
K e r r S. E. avec l'aid e te c h n iq u e d e S e r a d a r i a n K. (J. biol. Chem., 1941, 1 4 0 , 77-81).
ria u e . L ’hydrolyse
------ -, - -,
adénylique cristallisé, F. 189°- 1 9 0 “ ,; identique
d ’après le F. du m élange avec l ’acide adény­
lique d u m uscle.
H OH
O
lem ent obtenue p ar o x y d atio n de la m éthionine p ar H .O , en présence de m olybdate
comme catalyseur.
1943
-CH,
201
CHIMIE BIOLOGIQUE
1943
uvitique, uvitonique (2-m êthyl-4.6-dicarboxypyridine) et thiolactique o n t été identifiés
comme produits de décom position alcaline
de la cy stin e; ils se form ent par action de
l ’alcali sur les produits prim aires : acide
pyruvique, NH>, SH«. L’alanine se forme
égalem ent; en réagissant avec l'acide pÿruvique, l’alanine protège la cystine contre
l ’action destructive de ce dernier.
D o sa g e d e q u e lq u e s a c id e s a m in é s
d u p r o t é in e - v ir u s d e l a m o s a ïq u e d u
t a b a c ; R oss A. F. (J . biol. Chem., 1941,
138, 741-749). — Le virus contient 3,9 0/0
de tyrosine, 4,5 0/0 de try p to p h an e, 4,7 0/0
de prolinc, 9,0 0/0 d ’arginine, 6,7 0/0 do
phénylalanine, 6,4 0/0 de sérinc e t environ
5,3 0/0 de thréonine. Il ne p a ra ît pas y avoir
de glycine ni d'hislidine. Il n ’y a v a it pas de
différence entre dos échantillons isolés par
des procédés chim iques et d 'a u tre s isolés
par 1 ultracentrifuge.
L es g ro u p e s s u lfh y d ry lé s d e s n u c lé o p ro té id e s d u foie de V e a u e t d e L a p in ;
G re e n s te in
J . P . (J . biol. Chem., 1940,
133, X X X IX ). — C om m unication faite
au 34® Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
U n p r o té id e c r i s ta l li s é d e l ’u r in e
h u m a in e n o r m a le ; H a n k e M. E. [J . biol.
Chem., 1940, 133, XL). — C om m unication
faite au 34° Congrès de la Société am éricaine
de Chimie biologique (m ars 1940).
C o n s titu a n ts d u s a n g . I . I s o le m e n t
d ’u n e d im é th y l-s u lfo n e d u s a n g d e
B œ u f; R u z i c k a L., G o l d b e r o M. W . et
M e i s t e r H. (Helu. Chim. Acla, 1940, 23,
559-561). — En tra ita n t l’e x tra it acélonique
de 1.000 kilos do sang de Bœuf desséché, les
auteurs ont obtenu une fraction soluble
dans l’eau de laquelle, p ar concentration
dans le vide, ils ont pu isoler des c ristau x de
diméthyl-sulfone F. 110°.
(Allemand.)
P IG M E N T S .
L e g ro u p e p r o s th é tiq u e d e la s u lf h é m o g lo b in e ; H a u r o w i t z F. (J. biol. Chem.,
1941, 137, 771-781). — La sulfhém oglobine
se forme par action de SH , et de O, sur H b.
C ontrairem ent à H b e t ses dérivés, la sulfhé­
moglobine n 'est pas scindée en hémine et
globine par des acides dilués. La digestion
p ar la pepsine donne une sulfhém ine-protéose,
c’est-à-dire une hém ine fortem ent liée à un
résidu protéidique. C ontrairem ent à d ’autres
pigm ents verts (verdohémochrom ogènes), la
sulfhém oglobine et la- sulfhém ine-protéose,
ne p erdent pas de fer après tra ite m e n t à
l'acide dilué. La sulfhémoglobine co .tie n t
2 à 4 0/0 de S, la sulfhém ine-protéose 7 à
10 0/0 de S, la m ajeure partie de ce soufre
est adsorbée sous forme colloïdale. L ’hydro­
lyse de la sulfhémine-protéose avec C1H
concentré, bouillant, donne une porphyrine
sans fer qui diffère de la protoporphyrine
par un excès'de 2 S et de 2 0 , ; elle contient
probablem ent deux ponts SO, entre le noyau
de la porphyrine et ses chaînes latérales.
„phyrine en bilirubine. L ’excrétion de coproporphyrine dans la bile et l’urine a été
augm entée de 3 à 10 fois. Ceci ne rep résen te
qurune fraction infim e de la protoporphyrine
injectée. De plus, l'a u g m en tatio n de l’excré­
tion de coproporphyrine était, due au T ype I ;
un dérivé de la coproporphyrine.; injectée
a u ra it dû su rto u t consister en isomère III.
11 y a v a it, après a d m in istratio n de protoporphyrine, ap p aritio n d ’une porphyrine du
ty p e deutero.
form e sphérique e t une d en sité de 1,22, on
calcule le diam ètre m oyen des particules
(42 m n) en se b a sa n t su r la vitesse de sédi­
m en tatio n observée p a r la m esure de
l ’abso rp tion de lum ière. Des m icrographies
électroniques m o n tren t en effet des particules
correspondantes. D ans l ’appareil de Tisehus,
la substance migre avec u n seul interface
et avec une m obilité de 17,5 X 10"* cm*
v o lt" 1 sec-1 à pH 7,3. La su b stan ce est an tigénique et sem ble co n ten ir u n glucide avec
spécificité de groupe.
L a lia is o n h è m e - g lo b in e d e l ’h é m o ­
g lo b in e . I I I . A n a ly se d e l a c a rb o x y h é m o g lo b in e . L a d ig e s tio n p a n c r é a tiq u e
d e p lu s ie u r s f o r m e s d ’h é m o g lo b in e ;
R o ss W . F. et T u r n e r R. B. (J . biol. Chem.,
1941, 139, 603-610). — Le p ro d u it de
digestion pancréatique de CO-IIb a un
ra p p o rt Fe : N variable, ce qui indique
que ce n ’est pas une substance chim ique
bien définie. • D ’après sa te n e u r en acides
am inés, il ne s’a g it pas d ’un polypeptide
de poids m oléculaire faible. On a établi
l ’ordre su iv an t pour les vitesses de digestion
de divers protéides ay a n t u n ra p p o rt avec
l ’hém oglobine : globine > M élH b > H bO , ]>
H b réd u ite > HbCO.
P ig m e n ts d e l a D ia to m ê e m a r i n e
N itz s c h ia C lo s te r iu m ; P a c e N. [J. biol.
Chem., 1941, 140, 483-489). — C ette D iatoméc, obtenue en cu ltu re pure, contient les
chlorophylles a e t b, du carotène p et au
moins 5 xanthophylles, d o n t p robablem ent
I:j crypto x an lh in e, la lutéine e t l ’isolutéine.
La concentration en pigm ents se rapproche
de celle des Phéophycées.
Q u e lq u e s a s p e c ts d u m é ta b o lis m e d e
p ig m e n ts c a ro té n o ïd e s d u M o u le C a li­
fo r n ie n (M y tilu s c a lif o r n ia n u s ) ; S c h e e r
B. T. (J . biol. Chem., 1940,136, 275-299). —■
M ytilu s californianus ne co n tien t que des
x an th o p h y lles e t leurs esters. On en a isolé
une nouvelle xanth o p h v lle acide la m ytih xanlhine, F. 140°-144t,) avec largo bande
d ’abso rp tio n à 500 mu. La te n e u r en
pigm ents hypophasiques est pUis élevée
Chez les fem elles que chez les mâles. On a
suivi les changem ents de la concentration
on caroténoides, lipides e t azote, organique
p en d a n t une période de 6 mois, en sou­
m e tta n t u n groupe de Mouies à un régime
dépourvu de caroténoïdes. un autre^ à un
régim e c o n te n a n t les D iatom és Nilzschia
closlerium e t en laissan t le 3® à je u n . Les
gonades agissent comme d épôt de caroténoïdes e t de glucides, m ais pas de lipides.
La concentration eh caroténoïdes est in d é­
pen d an te de celle en lipides. Au cours du
jeûne, il n ’y a q u ’une très p etite p erte de
p igm ent; la m y tilo x an th in e d isp araît, tan d is
q u ’il y a form ation de zéaxanthine. Les
Moules nourries avec Nilzschia, m o n tre n t
une au g m entatio n de la q u a n tité de m ytilo ­
x an th in e (ab sen te dons Nilzschia) et de
zéaxanthine. L ’absorption de la n o u rritu re
e t la gfm étogénèse so n t associées avec une
destru ctio n accrue de pigm ent. Les caro­
ténoïdes sem blent donc jouer u n rôle actif
dan s le m étabolism e de M ytilus.
Is o le m e n t e t p r o p r ié té s d e p a r t ic u l e s
lo u r d e s p ig m e n té e s à p a r t i r d e S tr e p to co c c u s p y o g e n e s ; S f . v a g M . G., S m o l e n s J .
e t S t e r n 1C G. {J. biol. Chem., 1941, 139,
925-941'. — On a isolé, p a r centrifugation
à grande vitesse, des particules lourdes,
pigm entées, probablem ent macromoleculaires, à p a rtir d ’e x tra its de deux souches
U n e é tu d e d e l a c o n v e rs io n s u p p o s é e
de Streptococcus pyoqenes. La substance est
d e la p ro to p o rp h y rin e e n c o p ro p o r p h y relâchée de la cellule p a r désintégration à
r i n e d a n s le foie ; I . L e s o r t d e l a p r o t o p o rp h y r in e a d m i n is tr é e p a r v o ie p a r e n — l ’aide d ’u ltraso n s ou p a r broyage dans un
m oulin à galets. On la purifie p a r précipité r a l e à d e s C h ie n s av ec d e s f is tu le s
ta tio n avec du su lfate d ’am m onium satu re
r e l i a n t l a v é s ic u le b ilia ir e a u x r e i n s ;
à 66 0/0, puis p a rcen trifu g atio n d an s diverses
W A TS ON C. J-, P a s s I. J . et S c h w a r t z S.
centrifugeuses. La purification ne peut pas
(J. biol. Chem., 1941, 139, 583-591). —
être poussée très loin p ar suite de 1 in sta b i­
La plus grande p artie de la protoporphyrine
lité de la substance. Le m atériel purifie
injectée n’a pas réapparu dans la bilo e t
c o n t i e n t des lipides, de l ’acide nucléique, des
l ’urine; il n y av a it pas d ’a u g m en tatio n
protéides. d es glucides et un p i g i t e s t j f c *
équivalente de bilirubine ou de coproporde co n stitutio n inconnue. Dans 1 ultracpnphyrine. Des dosages de l’excrétion de bili­
trifuEre, la su b stan ce se com porte'com m e un
rubine n’o n t pas m o n tré ’ une conversion
colloïde polydisperse. E n a d m e tta n t la
d ’une p a rtie appréciable de la p rotoporDOC. CHIM.
É tudeB s u r la p r é s e n c e d ’h é m o g lo b in e
in a c tiv e (n e se c o m b in a n t 'p a s av ec
l ’o x y d e d e c a rb o n e ) d a n s le s a n g do
p e r s o n n e s n o r m a le s ; A m m undsen E. [J.
biol. Chem., 1941, 138, 563-570). — Dosages
de m éthém oglobine dans le sang de 53 su jets
norm aux par la m éthode de V an Slyke e t
H iller (J. biol. Chem., 1928, 78, 807) qui
consiste à m esurer M étHb p a r l ’augm en­
tatio n de la capacité d ’ab so rp tion de CO
après traitem en t du sang p ar Na.S.O,. La
globine ainsi dosée est appelée * hémoglobine
in ac tiv e» car son i d e n t i t é p a ra ît douteuse.
D ans 60 0/0 des cas norm aux, H b inactive
est inférieure à 0,5 vol 0/0 de CO, c’est-à-dire,
en dessous de la lim ite d ’erreur. D ans 40 0/0
des cas, cette hémoglobine varie de 0,5 4
2,5 vol. 0/0 de CO. 35 m alades o n t donné
des chiffres analogues. L ’a u te u r n ’a p a t
trouvé de m aladie caractérisée* p ar un»
ten eu r élevée en H b inactive.
U n fla v o p ro té id e d e l a L e v u re ; G reeh
D. E ., K n o x W. E. et S t u m p f P. K. (J . biol.
Chem., 1941, 138, 775-782). — Isolem ent
d ’yn nouveau flavoprotéide. Celui-ci n exerc»
aucune activ ité cata ly tiq u e ; sa stru ctu ré
ressemble à celle de l ’aldéhyde-oxydase du
foie et de la xanthine-aldéhyde-dihydrocoenzyme 1-oxydase du lait. Ces trois protéides
o n t les propriétés suiv an tes en com m un :
couleur brune en solution concentrée; leu r
ten eu r en flavine correspond â 33-37 0/0
de l’absorption to tale à 450 n; il y a un
groupem ent non flavine, coloré; Ce grou­
pem ent p o u rrait être id en tique pour les
trois flavoprotéides. Son spectre est le m êm e
dans les trois cas et il est toujours ferm em ent
lié au p ro téid e: il n ’est pas libéré p ar la
dén atu ratio n du protéide.
L e s f le u r s d u C h ê n e « s ilk o a k »
c o m m e so u rc e d e c a r o tè n e 0 ; Z echm ei
s t e r L. e t P o lg a r A. (tJ. biol. Chem.., 1941
140, 1-3). — Les fleurs jaunes séchées de
Grevillea robusla C unningham co ntiennent
t) 15 g de carotène !5 p a r kg. U n cinquièm e
du pigm ent to ta l est u n m élange com pliqué
de xanthophylles.
É tu d e s u r l ’h é m o g lo b in e d e s In v e r
t é b r é s ; S alomon K. (</. .biol. Chem.,
1940, 133, L X X X III). — C om m unication
faite au 34e Congrès de la Société am éricain*
de Chimie biologique (m ars 1940).
C a ro té n o ïd e s d e s b a c té r ie s p o u r p r e s
V . S u r l a rh o d o v io la c s in e ; K a r r e r P. et
K œ n ig H . (Helv. Chim. A cla, 1940, 23,
460-463). — E n o x y d an t la rhodoviolacsine
p ar MnO,K e t en sé p a ra n t les produits
d ’oxydation obtenus p ar ch rom atographie,
on a pu isoler de la bixine-dialdêhyde et un
nouveau dialdéhyde qui est probablem ent
15
CHIMIE BIOLOGIQUE
*08
V hezam ilhyl-i.0}10.ÏS.19.a3-U traco»a-und
caènc-dial-1.24. Les auteurs proposent pour la
rhodoviolacsine, la nouvelle formule sui­
v ante :
g
k _ 2w
u-*—
s S /
/ u
>3
S
o=o
S99-40S). — La v itam in e B , form e u n
com plexe avec l ’acide bo.ique dans lequel
l 'a d j e a le nom b.e de cooruination 4 e t ie
tro u v e lié avec 2 m Jéct-los ae la vitam ine
par les atom es d ’oxygone en position 3 et 4.
Ce com plexe a l’activ ité physiologique de la
vitam ine B .; il e st thsrm ostabl» en solution
n eu tre,
CH,Ox /O H .C
V V
CH,OH
H+
1^ J c H , H‘C\ J
S ü^ B
H
N
U n e s u b s ta n c e r e s s e m b l a n t à l ’a c id e
a s c o r b iq u e d a n s la c o u c h e b r u n e d e
s a n g o x a la té c e n tr if u g é ; B
A M et,
C ushm an M. [J. biol. Chem., 1941, 139, 219
226). — Des e x tra its à 1 acide m étaphosphoriquê de la couche brune de sang norm al et
leucém ique contiennent un e subsLanceréductrice, d o n n an t une osazone F. -81 -282 , qui
ne d in n e pas de dépression avec 1 osazone de
l’acide ascorbique. La substance réductrice
se tro u v e dans d es e x tra its des throm bo­
cytes e t des leucocytes e t p rovient proba­
blem en t d ’u n com plexe peu diffusible. Sa
co n cen tratio n dans la couche brune de sang
hum ain no m ai e t de sang de C obayt
dépend de la présence de l’acide ascorbique
dans le régime e t p eu t servir de test de
carence en vitam ine C.
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(Allemand.)
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S u r l a s y n th è s e d e la- v it a m i n e A ;
K a h r e r P. et H u e o g e r A. (Helu. C kim .
A c'a, 1940, 2 3 , 284-237). — R . Kuhn_ et
Colin. J . O. R. Morris ont obtenu la .v ita m ine A en tran sfo rm an t l’éth er p-ionyhdène
acétique (préparé par K arrer et ses colla­
borateurs) en p-ionylidène-acêtaldéhyde con­
densant celui-ci avec 1 aldéhyde p-m éthylcrotonique en aldéhyde de la vitam ine A
e t en réduisant ce dernier en v itam in e A
p ar l’isopropylate de Al. L e s autours ne sont
pas d'accord avec K uhn et Morris. Ils n ont
pu obtenir, par les réactions indiquées, le
3-ionylidène-acétaldéhyde pur. La condenSAtion de cet aldéhyde avec 1 aldéhyde
S-m éthylcrotonique fournit un m élange ae .
polyèm-s dont on a pu séparer diverses,
fractions p ar adsorption chrom atographique
sur'& lum uie. La fraction principale donne
une coloration bleue av.ec Cl,Sb d o n t la
bande d'absorption m axim um est à 602 mi*.
Elle est identique au p ro d u it de K uhn et
M orris; m ais si on la m élange avec de la
vitam ine A et q u ’on soum ette le m élange a
l'analyse chrom atographique, on v o it que
la vitam ine A se sépare et donne avec CuaD
u n produit ayant' une absorption m axim um
à 622 mu. Les auteurs nY xcluent cep n d an t
pas la possibilité que ce mélange de polyènes
: ne contienne de la vitam in e A,
(Allemand.)
L a f o r m a tio n d 'u n c o m p le x e v ita m in e
B .- b o r a t e ; S c u d i J . V., B a s te d o W . A ,
ot W eb b T. J . (•/■ Mol. Chem ., 1940, 1 3 6 ,
1»4S
d 'e ste r m éthylique CnHjtO.N«S, paillett**
incolores, p.f. 166°-167°, [«]■> + 57*,
I d e n tif ic a tio n d e l'h o r m o n e V* d e
D ro s o p h ila d ’o r ig in e b a c té r ie n n e ; TaTUU
E L. et H aagen -S mit A. J . (J ■ biol. Chem.,
1941 140, 575-580). — L a substance
p roduite par certaines bactérie» à .partir a u
F-tryptophane et qui a l’activ ité de / h o r m o n e
v* su r Drosophila, est u n ester du saccha­
rose et de la /-k y nurénine; cette dernière
est la p artie active de la molécule. La /kynurénine, son sulfate e t son dérivé avec
le saccharose o n t la m êm e a c u i t é molaire
sur les larves de Drosophila (12,10 unités
p ar ï)S u r le s c o n s t i t u a n t s de3 c o rtic o s u r r é n a l e s e t d e s s u b s ta n c e s a n a lo g u e s .
X X X I. D i a z o - p r o g e s t é r o n e ; R e ic h s te in
T e t v. Em v J . IHelu. chim. Acla, 1940, ¿J,
136-138). — E n laissan t la 21 -chloro~prégnénolone en co n tac t avec l’acétone^ e t le » u ty la te te rtia ire de Al dans C .H , p en d an t
20 jo u rs, on o b tien t la chloro-progestérone
avec u n ren d em en t aussi bon qu en opérant
ô chaud. P ar le mêm e procédé, on a obtenu
à p a rtir de la
20, la 2 1 -diazo-progeslèrone F. 182»-184 . Ce
composé p e u t aussi s ’o b ten ir on o pérant à
chaud. T ra ité p ar C1H sec, ce composé donne
la chloro-progestérone. P a r chauffage avec
CH,CO,H, il donne 1 acé tate de désoxycorticostérone. X X X II. T r o is a ll o - p r ô e n a n e - t r i o ls - (3- 0-17.20 ) s t é r é o is o m è r e s ,
R e la tio n s n o u v e lle s d e l a v it a m i n e
B eich H., S utter M. e t R eich stein T.
B , a v ec le s a c id e s g r a s n o n s a t u r é s ,
(Ibid.
170-180). P a r h y d ro x y latio n du
S almon W . D. (J. biol. Chem., 1940, 133,
3{ [¡)acéloxy-alln-prérjnine-{ 17) F.
L X X X III). — C om m unication faite au
(obtenu
en chauffant le m o noacétate de
34» Congrès' de la Société am éricaine de
l’allo-prégnane-diol (3 P, 17 a) avec la pyri­
Chimie biologique (m ars 1940).
dine et POC1,) p ar le té tro x v d e d osmium,
suivi d 'u n e saponification alcaline, on obtient
V ita m in e K ; A nsbacher S. (J. biol.
comme p ro d u its prin cip au x deux alloChem., 1940,133, III-IV ). — C om m unication
prégnane-triols (3 P, 17, 20) q u i diffèrent
faite au 34“ Congrès de la Société am éricaine
p ar la configuration du C „. L u n de ces
de Chimie biologique (m ars 1940).
composés est id en tiq u e à la substance J
e t l ’a u tre est u n nouveau allo-prégnane-lnolS t r u c t u r e d e l a v ita m in e K ,; B in k ley
(3 P, 17, 20) F. 2120-215“, [« ], = — 16°>7± 2°
S. B., Me K ee R. W ., T hayep t S. A ot
(diacèiale F. 135»-136» [a]?,’ = — 18»,2±1 )
D oisy E. A. [J. biol. Chem., 1940, 133,
P ar chrom atographic des eaux-m ères, on a
XXI). — C om m unication faite au 34" Congres
isolé des p etites q u an tités des deux autres
de la Société am éricaine de Chimie biolo­
stéréoisom ères théoriq u em en t possibles : iun
gique (m ars 1940).
diacèiale F. îeO” qui p ar saponification donne
u n Iriol F. 240° et u n monoacélaje F. 21U
O u e la n e s n o u v e lle s c é to n e s s té r o ïd e s
d o n n a n t u n Iriol F- 198» ainsi qu’une petite
d e la s u r r é n a l e ; P f if f n e r J . J . e t N o r th
a u a n tité du diacèiale de la subslance U,
H. B. (J. biol. Chem., 1940, 1 3 3 , L X X V II). —
F . 250°,
(Allemand.)
Com m unication faite au 34° Congres de la
Société am éricaine de Chimie biologique
S t i r le s s té r o ïd e s e t le s h o rm o n e s
(m ars 1940).
s e x u e lle s . L X I I. ¿ „ „ - S - tr a n s - o x y - lT ^ a m é th y l- D - h o m o - a n d r o s ta d iè n e e t q u e l
I s o le m e n t d e l a d ih y d r o th é é lin e d u
p la c e n ta h u m a i n ; H offmann M. N,¿ T ha ­
c ru e s -u n s d e s e s p r o d u i ts d e tr a n s f o r ­
m a t i o n ; R uzicka L. e t M eldahl H. iy e r S. A. e t D oisy E. A. (J. biol. Chem.,
1940 133 X IV ). — C om m unication faite
(Hélu. chim. Acla, 1940, 23, 513-518).
La fixation d 'eau sur le d iac é tate de A, 1/
au 349 Congrès de la Société am éricaine de
éthinvl-androstènediol-(3,17) avec form ation
Chimie biologique (m ars 1940).
de A,-3-trans-17 a-diacètoxy-17 a-m éthy -Dhomo-androsténon<'-17 o b te n u » p ar le fluo
P a s s a g e d e l a te s to s té r o n e à l ’a n d r o ru re de bore e t HgO d an s C H,CO ,II peu
s tô ro n e ; D orfman R. L. e t H amilton
être réalisée en rem p laçan t le n u o ru re d e ijo re
J . B. (J. biol. Chem., 1940, 133, X ^V 1 ).
p a r CL.Sn, Cl.Si ou Cl.Fe. La sapom ncalion
C om m unication faite au 34“ Congrès de la
Société am éricaine : de Chimie biologique
de ce tte cétone donne la A,1"3 , f ans' , 7 p
d io xy-17 a-méthyl-D-homo-androflénone-17 r .
(m ars 1940).
273»-275°. E n chaufTant ce composé
l ’h y d ra te d ’hydrazine d an s une solu
d ’am y late de Na à 200°, il se formel le
1940 133, X X V II). — C om m unication faite
sladiène (1) F. 162»-164»(acélale¡F . 1 2 1 122Jau 3 4 ' Congrès de la Société am éricaine de
L ’hydrogénation c a t a l y t i q u e Tde cet a
Chimie biologique (m ars 1940).
ta
avec rPitO
ta tieé avec
u ,, dan s ÇH.ÇO.H J^o
- r n n e^le
3- trans - acétoxy - 17- a -mèihyl-D-homo-androI s o le m e n t d e l a b io tiu e ( v ita m in e H )
slane F . 1280-129» qui, sa p o n ifié fournit le
à p a r t i r d u fo ie ; du V igneaud V . H o f­
mann K .. M elv ille D. B. et
l
(J. biol. Chem., 1941, 140, 643-651).
isolem ent *après estérification, adso rp tio n
4 4
«t"
*ur alum ine e t su blim ation sous forme
943
diénone-{3) F . 156°-158°. L 'o x y d atio n du
3 -trans-oxy-17 a-m éthyl-D -hom o-androstan»
p a r CrO, dans CH.CO.H donne la 17 amélhybD-homo-androslanone-(3) F. 181°-182°
qui, réd u it par le procédé de W olff-K ishner,
fo u rnil le 17-a-méthyl-D-homo-androslane
F. 107°-J09° qui est identique au composé
obtenu à p a rtir de la 17 a-m éthyl-D -liom oandrostanodione-(3.l7).
(A llem and.)
S u r le s s t é r o ïd e s e t le s h o rm o n e s
s e x u e lle s . L IX . S u r l a c o n s titu tio n d e s
d é riv é s d e l ’h e x a d é c a h y d r o - c h r y s è n e
d é n o m m é s a n té r ie u r e m e n t « c o m b in a is o n s d u n é o - p r é g n è n e » ; R uzicka L. et
M eldahl H . F. (Hélu. Chim. A cla, 1940,
23, 364-375). — L ’étude de la co n stitu tio n
des com binaisons do la série du néo-prégnène
perm et de leur a ttrib u e r la form ule suivanto :
m
O ttlM IB B ÏO L O G I0U B
12 H,C 17«
11
13
° f
H,C 9
1.-------n
A
\
/
3
/
B /,8
15
6
A -N o r-D -h o m o -an d ro sta n e
trans-17-a - d io x r- D - homo-a n drostane qu I,
tra ité p ar Se, donne u n hydrocarbure C „H U
qui a été identifié comme é ta n t le mélhyl-1chrysàne F. 253°-254°. L X I. S y n tn è s e
d u m é t h v l - î - ch rv^.ène ; R uzicka . L. et
Markus R. (Ibid., 385-388). — E n conden­
san t la m éth y l-l-tétralo n e-5 avec le brom ure
de p-phényléthylm agnésium e t en chauffant
le pro d u it de la réaction, on obtient le
mèlhyl- l-(t-phénylélhijl)-S-dihydro- 7. S- naphla
lalène Ë b .., : 149°-15Ü°. La déshydrogénation
de ce composé donne le m élhyl-\-$(-phênyLélhtjl)5-naphlaléne E b.,, : l-t5°. La cyclisation
de ce composé par Cl,Al dans S,C donne le
mélhyl- 1-chrysène F. 254°-255’ ; trinilrobenzolale F. 174°-176°.
(Allemand.)
Les com posés su iv an ts o n t été préparés :
3-lrans-Acéloxy-17-a-méthyl-D-homo-androstanone-l 17) (hydrogénation cata ly tiq u e de
A ,-3-trans-acétoxy-17 a-m éthyl-D -hom o-androsténone (17) et o x y d atio n du pro d u it de
la réactio n par CrO») F. 174<M75°. Co
composé saponifié donne le 3~lrùns-oxy-17 amélhyl-D-homo-androslanone-(l7) 7 F. 222°CH,
.224° qui p ar o x ydation fo urnit le 17 amélhyl-D-homo-androslanedione-(3.17) F. 200°202° (dihydrazone se décompose au-dessus
de 320°). Ce composé est ré d u it par Na dans
l ’alcool am ylique en 17 -a-melhyl-D-homoandrostane F. I08°-109°. E n condensant le
3-trans-acétoxy-17-a-m éthyl-D -hom o-androstanone-(17) avec le form iate d ’isoamyle, il
d'où il su it que les a-oxy-cétones obtenues
se forme 1e 3-lrans-oxy-lG-oxymêthylène-17-apar h y d ratatio n à l’aide du lluorure de bore
mèlhyl-D-homo-androslanone-( 17) F. 168°des 17-éLhinyl-i7-oxy-dérivés des séries de
170° qui oxvdé p ar CrOi donne un acide
l ’androstane e t de l'an d ro stèn e o n t la
célodicarbonique C ,iH „ 0 , (1) F . 2I9°-220°
co nstitution :
(esfer dimélhyUquc F. 124M 26°, anhydride
F . 188°-191°). La cyclisation de l’anhydride
de cet acide donne la 1 7 -mélhyl-androslanedione-[3.i6) (II) F. environ 124°-127. E n
so u m e tta n t à la déshydrogénation p ar Se
le m élange de diols obtenu p ar hydrogénation
de la A ,-3 -tra n s -a c é to x y - 17-a-m éthyl-D hom oandrosténone-(17) et en sap o n ifian t le
p ro d u it de l’hvdrogénation, on o b tien t u n
hyd ro carb u re 'F . 253°-254° identique au
lo noyau pentagonal s’é ta n t élargi en noyau
1-m éthyl-chrysène o b ten u sy n th étiq u em en t.
hexagonal.
Les com binaisons saturées de ces d eux
1
séries sont donc des dérivés du perhydrochrysène e t les com binaisons du néoy x COOH
prégnène seraient à form uler comme dérivés
COOH
de l'hexahydrochrysène. Les a u lcu rs p ro ­
/ \ / \ / \ /
/ \ i / \ / \ /
posent une nom enclature pour les com bi­
naisons qui dérivent des stéroïdes p ar
élargissem ent ou rétrécissem ent d ’u n noyau.
0 / / v / X / (I)
Le noyau élargi est désigné p ar le préfixe
(Allemand.)
« homo > précédé de la le ttre cap itale indi­
q u an t le noyau ; le noyau ré tré c i est indiqué
p ar le préfixe « nor ». Exem ples :
S u r le s s t é r o ïd e s e t le s h o r m o n e s
s e x u e lle s . L X . T r a n s f o r m a t io n d e s c y a n h y d r in e s d e l a s é r ie do l 'a n d r o s t a n e e n
12 H,C 17a
c è to n e s d e l a s é r ie d u p e r h y d r o - c h r y s è n e ;
G o l d b e r g M. W . e t M o n n i e b R. (Helu.
11
13
Chim. Acla, 1940, 23, 376-384). — L ’hydro­
génation cata ly tiq u e de la cy anhydrine de
1 H,C 9
14
la trans-déhvdro-androsfiérone en présence
de P tO , dans CH.CO.H donne le 3-irflns21 ^ ' 10 / \ /
17-dioxu-17~aminomélhylandroslane F. 2~i°15
225° (diriué triacétylé F. 166°; acétate se
I A
5
décompose vers 220°) qui s’o b tien t aussi en
hyd ro g én an t do la même façon le 3-mono\ i/ \ /
ac é tate de la cyan h y d rin e précédente plus
#
facilem ent soluble. La désam ination de
l’acétate du composé précédent condui à
D-bomo-androstane
u ne oxy-cétone, la 3 -trans-oxy-D-oromoandrostanone-( 17-a) F .
193°-I9o°
12 CH,
carbazone F. 252°-254°, dérivé qcilyle F. 124°125°). P a r hydrogénation cataly tiq u e de la
11 / \ 13
17
cyanhydrine de l’androstérone, on o btient le
_C
D
S -é p i-17-diory-1 7-aminomélhyl-androslant F .
204°-206° (dérivé diacélylé F. 207°-208 ) qui,
W
2 1
n a r désam ination, donne la 3-épi-oxy-L)\
/
homo-androslannne-(17 a) F. 203“-20r>“ (seJ ? l~
10
8
15
„ À
carbazone F. 233°-235°; dérivé acétylé F .J5 0 °B
151°). En tr a ita n t la 3 -trans-oxy-D -hom »7
androstanone-(17-a) p ar ICH.Mg et on
sép aran t du p ro d u it de la réaction 1 oxy4a
6
cétone non transform ée par le réactif T
de G irard , on o b tien t le 17 a-m éthyl-3A-homo-androstane
ri
m
C H IM IE V É G É T A L E .
R e c h e rc h e s s u r l a b io c h im ie d e s
C h a m p ig n o n s in f é r ie u r s . I I I . S u r le
p ig m e n t d e P é n ic illiu m c it r e o - r o s e u m
D ie rc to : ; P osternak Th. et J acob J . P.
(H clv. Chim. Acla, 1940, 23, 237-242).
Pénicillium citreo-roseum D ierckx a la
propriété de produire sur certains m ilieux
de culture u n pigm ent ja u n e citro n ; lorsque
la cu ltu re vieillit,on observe parfois un v rage
au rose ou même au rouge d û à un phéno­
mène d'alcalinisation spontanée du milieu,
E n cu ltiv a n t le ( ham pignon su r le milieu
sy n th étiq u e de Czapek-Dox qui ne co n tien t
que du glucose comme m atière organique,
les au teu rs o n t pu isoler te pigment, à l’é ta t
cristallisé et l’o n t appelé cilréo-rosêine. La
citréo-roséine C nH.tO, aiguilles jaune orange,
F. 273D-275° avec décom position, soluble en
rouge .pourpre dans les carbonates alcalins
et les alcalis (dérivé létra-acétylé P. 187°-188°;
dérivé lélrabenzoylé F. ■206°-208°; dérivé
Ulraméihylé F. 187°-188°). Distillée sur
poudre de Zn, la citréo-roséine donne du
p-m éthylanthracène. D’après les propriétés
de la citréo-roséine, on p eu t aLtribuer à ce
pigm ent la constitu tio n d ’une trloxy-4,5.7'
p-oxym éthylanthraquinone.
(Français.)
. S u r le s p la n t e s a f r ic a in e s à p o is o n s
p o u r flè c h e s . I . A d e n iu m s o m a le n s e
B a lf. f il.; H a rtm a n n M. et S c h l i t t l e r E,
(Helv. Chim. Acta, 1940, 23, 548-558). —
Les au teu rs o n t e x tra it des racines
A denium Somalense Balf. fil, un nouveau
cardio-glucoside, la somaline, Ci«Ht«Q*v cl'iS’
tallisan l en aiguilles ou ta b le tte s F. 197°-198°
-{- 9°,5. L 'hydrolyse de ce composé
a donné 1 molécule do digitoxigénino et
1 molécule de cym arose.
(Allemand.)
H é m ic e llu lo s e s p o ly u ro n iq ru ea is o lé e s
à p a r t i r d u b o is d e sav e (s a p -w o o d ) e t
d u b o is d e c o m p r e s s io n ( c o m o r e s s io n w o o d ) d u S a p in b la n c (P in u s slrobus L .);
A nderson E., K bsselman J . et B ennett
E. C. (J ■biol. Chtm., 1941, 140, 563-568). —
Le term e * compression-wood » désigne le
bois situé sous les branches et. qui les fait
s'incurver vers le h au t. La séparation des
hémicelluloscs en fractions de même com po­
sition est trè s difficile, su rto u t parce que
l'hydrolyse p a r les acides est difficile à éviter.
On a isolé des pectines e t des hémicelluloses
polyuroniques a p a rtir du bois de sève e t du
bois de com pression a v a n t e t après chloru­
ratio n du bois. Le bois de com pression
c ontient plus d ’hém icelluloses et plus de
m annane exem pte d ’acide uronique que le
bois de sève. La pecLine paralL être la mêm e
que celfe des bois d u rs; il s'ag irait d 'u n acide
peclinique. Les hém icelluloses du Sapin
blanc form ent u n m élange com plexe dans
lequel on p e u t d istinguer deux ty p e s : un
m annane exem pt d ’acide uronique e t un
acide m o n om éthyluronique com biné avec
une chaîne de 5 ou 6 unités de xylane qui,
à leu r to u r, sont com binés avec une série
d 'u n ité s de m annane. Ces m annanes sem blent
«04
te détacher facilem ent, séparém ent ou en
bloc. Les hémicelluloses natives sont de
taille m oléculaire plus large que celles isolées.
Les au teu rs pensent que le carboxyle d ’une
hémicellulose est estériflé avec un -OH
d ’une a u tre molécule, form an t ainsi une
longue chaîne ram ifiée. Les bouts extérieurs
de ces chaînes seraient com binés par liaison
glucosidique avec du m annane, de la lignine
ou avec d ’au tres substances.
L e m u c ila g e d u b lé i n d i e n , Plantago fastigiata: A n d e r s o f i E., G i l l e t t e L. A. e t
S e e l e y M. G. (J. biol. Chem., 1941, 140,
569-574). — Isolem ent du m ucilage des
grains de Plantago jasligiala, T ., en u n
rendem ent de 19 0/0 du poids des grains.
C’est u n m élange d ’acides d o n t la com po­
1943 .
CHIMIE BIOLOGIQUE
sition v arie en tre 8 à 17 molécules de jjentosaries combinées avec 1 m olécule d ’acide
d-galacturoniquc. Le m élange consiste en
sels de l ’acide galacturonique com binés par
union glucosidique de son groupe aldéhydique
avec une chaîne de quelques molécules de
i-arabinose. Ce dernier est lié à une chaîne
plus longue do molécules de d-xylose. Celui-ci
est ap p arem m en t a tta c h é à une substance
qui reste sous forme d ’un précipité insoluble
après hydrolyse du mucilage. Le mucilage
isolé ressemble de près à celui isolé de P lan­
tago psyllium .
G lo b u lin e s d e s g r a i n e s d e Cucúrbita.
I . C o m p o s itio n e n a c id e s a m in é s e t
t e s t s p r é l i m i n a i r e s d e la v a le u r n u t r i ­
ti v e ; V i c k e r y H . B., S m i t h E. L., H u b b e l l
R. B. et N o l a n L. S. [J. biol. Chem., 1941,
140, 613-624). — Isolem ent de globulines
cristallisées à p a rtir des graines de dix
espèces de Cucurbilacésr et dosage de leur
ten e u r en arginine, tyrośine e t try p to p h an e.
Les trois espèces de Citrouilles et Courges ne
se distin g u en t pas par ce critère, tan d is que
les globulines des graines de Pastèque,
Cantaloup et de Concombre en diffèrent.
La globulinę des graines de P astèque donne
17,9 0/0 d ’arginine à l’é ta t cristallisé.
A dm inistrés comme seuls protéides à de
jeunes R ats, leur v aleu r n u tritiv e ressemble
à celle d ’une édestine de graines de chanvre.
La croissance n ’est pas aussi bonne q u ’avec
de la caséine ou de la lactalbum ine.
D IA STA SES-FER M EN TA TIO N S
L 'in flu e n c e d ’u n e a c tio n e n z y m a tiq u e
s u r u n e a u tr e ; W ' u n d e r l y Ch. (lie lv . chim.
A d a , 1940, 23, 414-428).
P h o s p h o r y la tio n d u g lu c o s e d a n s l ’e x ­
t r a i t de r e i n ; C o l o w i c k S. P., W e l c h M. S.
et C o r l C. F. {J. biol. Chem., 1940, 133,
X X II). — C om m unication faite au 34° Con­
grès de la Société am éricaine de Chimie
biologique (m ars 1940). /
S u r l ’e n z y m e d e P a s t e u r d a n s l a r é ­
t i n e ; S t e r n K. G., M e l n i c k J . L. e t
D u b o i s D . (J . biol. Chem., 1940,133, XC.IX).
— C om m unication faite au 34° Congrès de
la S o c i é t é am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
P h o s p h o r y la tio n e t s t a b il it é d e la
th i a m i n e
dans
le s s u c s ' d ig e s ti f s ;
M e l n i c k D., R o b i n s o n W . D. e t F i e l d jr
H. (J. biol. Chem:, 1940, 133, L X V II). —
C om m unication faite au 34° Congrès de
a Société am éricaine de Chimie biologique
:{mars 1940).
P h o s p h o r y la tio n e t o x y d a tio n d e g lu ­
cose d a n s d e s e x t r a i t s d e t i s s u s e x e m p ts
de c e llu le s ; C o l o w i c k S. P., K a l c k a r
H. M. et C o r i C. F. [J. biol. Chem., 1941,
137, 343-356). — Des ex tra its de muscle de
cœ ur et de reins o xyd ent le glucose en COi
1
glucose brûlée
M: ,; et, eau. P our 1 molécule....de ......................
mî -,'.com plètem ent, 6 au tres
, g molécules de glucose
, disparaisient, d o n t 5 sont identifiées comme
d ¡fructose-diphosphate. Au m oins 10 des
d ’hydrogène im pliqués
6 i tran sferts.............................
. ...... dans
BRI l.’oxy1 : dation com plète du glucose sont liés avec' des
1’ | phosphorylations. D ans des e x tra its de
lé ; réins q u i'n ’ont pas de glycolyse anaérobie
Cl ! une grande
n/ln MAfllia
*h QVnCft./Î i nhrtÇTïhil t f
partie /I
dert 1l’hexose-diphosphaté
1’ 1forme à p artir du glucose est transform ée en
acide lactique. L ’oxydation du glucose
F
est précédée do phosphorylation e t passe
d
si , par les étapes su iv a n te s: triose-phosphate
—>- phosphoglveérate —>- p y ru v ate —>: CO, + H ,0 . L’oxydation du glucose est
empêchée par du fluorure qui inhibe la
ti
transform ation du phosphoglycérate en
ÏJ
pyruvate. L ’oxydation du py ru v ate nécessite
u
L ; la catalyse par le systèm e succiniquefum arique e t comme le glucose est oxydé par
di
voie de pyruvate, son oxydation nécessite
F
une q u an tité catalytique de fum arate. Des
1’:
5S ex traits de foie peuvent pliosphoryler le
glucose et l’oxyder. E n présence de fluorure
cc
et de glucose, Il y a accum ulation d ’hexosen<
diphosphate avec l’acide glutam ique commo
L
su b stra t oxydable. Dans des ex traits de
Pi
cc * cerveau il y a phosphorylation de glucose en
fructose-diphosphate liée a v e c oxydation
ni
de p y ru v ate ou de succinate. D ans des
bî
n ’ extrait* de reins, l’oxydation du succinate
conduit à la phosphorylation de m annose
ne
et d ’adénosine; le prem ier est transform é
qi
en fructose-diphosphate, le second en un
m élange d ’acide adénylique et adénosincpolyphosphate. D ans des ex traits de cœ ur
il ÿ a u n tran sfert .anaérobie de groupes
p h o sp h etîs labiles de l’adénosine triphos­
phate vers le glucose, en présence de monoiodoacétate.
U n a c tiv a te u r d u s y s tè m e d e l ’h o x o k in a s e ; C o l o w i c k S. P. e t K a l c k a r H. M.
(J . biol. Chem., 1941, 137, 789^790). — Un
protéide therm ostable du tissu m usculaire
catalyse le tran sfert du phosphore labile de
l ’adénosine-diphosphate sur i’hexose, en
présence de l’hexokinase de Levure de
boulangerie. Le protéide est inactivé en
solution alcaline, réactivé par le glutathion
réd u it e t la cystéine. Il garde la plus grande
partie do son activité après 20 m inutes
d ’ébullition avec C1H 0,1 N .
L a n a t u r e d e l a s tim u la t io n d e la
r e s p i r a t i o n d e l a L e v u re p a r d e s e x t r a i t s
do c y to c h ro m e C c o n s e rv é s p a r le c h lo ­
r o f o r m e ; C a r r o l l W. R. et S t i e r T. J . B.
(J. biol. Chem., 1941, 137, 787-788). —
L’effet des ex traits de cytochrom e est dû à
l’alcool contenu dans le chloroform e utilisé
pour la conservation des ex tra its; 0,37 mg
d ’alcool au gm entent Qo, de 9,9 à 28,5 mm*.
‘ L e p y r u v a te u r i n a i r e d a n s la c a re n c e
e n a n e u r in e ; H a r p e r H . A. et D e u e l
H . J . J r [J. biol. Chem., 1941, 137, 233238). — L ’excrétion de p y ru v ate dans
l ’u n n e de R ats augm ente au fu r e t à m esure
que. la réserve d ’aneurine dim inue. Elle
p e u t être dim inuée par ad m inistration do
les m âles.
L a f o r m a tio n d 'a c id e p y ru v iq u e a p r è s
in g e s tio n de g lu c o s e d a n s l ’H o m m e ;
B u e d i n g E., S t e i n M. H. et W o r t i s H.
(J. biol. Chem., 1941, 137, 793-794). —
A près absorption de glucose, le ta u x d ’acide
pyruvique du sang m onte 1 heure après,
pour retom ber à la v aleu r norm ale après
3 heures.
É tu d e s s u r l a f e r m e n ta tio n m é t h a n iq u e V . A c tiv ité s b io c h im iq u e s d e
Methanobaclcrium omelianskii', B a r k e r H. A.
(J. biol. Chem., 1941,137, 153-167). — E tude
de l’a p titu d e de Methanobacterium omelianskii à oxyder certains corps organiques,
en cu ltu re pure. Seuls des alcools prim aires
et secondaires simples sont attaq u es, en les
ox y d an t en ; cides gras e t cétones. 11 n ’y a
pas de form ation de CO„ m ais au contraire,
de l’absorption de CO, d ’après l’éq uation :
4 H,A + CO, —y 4 A + CH, + 2 H.O.
L ’oxygène e t les n itra te s so n t toxiques, le
sulfate e t le m éthanol so n t in ertes; le form iate est décomposé, m ais ne p e u t pas
rem placer l ’éthanol comme d onateur d ’hy­
drogène, ni le CO, comme accepteur^ il n’est
pas un interm édiaire norm al dans la réduc­
tion du CO, en CH,. L ’étude de l’assim ilation
du carbone m ontre q u ’il y a un rapport
linéaire entre la q u a n tité d ’éthanol oxydée
en acido acétique et la q u an tité do substance
cellulaire formée. P our chaque g de carbone
du su b stra t métabolisé, il y a environ 60 mg
de carboné assimilé. A l’aide de CO, radio­
actif, il est dém ontré que le carbone de
l’étlianol e t du CO, sont transform és en
carbone cellulaire.
Q u e lq u e s o b s e r v a tio n s a d d itio n n e lle s
s u r l a s p é c ific ité d e la c h o lin e - e s tê r a s e ;
G l i c k D. (J . biol. Chem., 1941, 137, 357362). — P rép aratio n du
$-bromoéthylvalérate E b „ 1 1 2 M 1 4 'caproate E b „ 124°126°, heptoate E b „ 138°-140°, succinalt
E b „ 216°-217°, maléàte F. 66° ot dos esters
de ces mêmes acides avec le brom hydrate de
cholino, ainsi que de leurs chloroplatinates.
C hloroplatinates d ’esters de brom ure de
choline : valêrate F. 211°, caproate . F. 204°206°, heptoate F. 198°-200°, succinate F. 222°,
malèale F. 230°. La scission enzym atique
de ces esters augm ente avec la 1 ngueur de
la chaîne ju sq u ’au term e en C„ puis diminue.
Les esters des acides dicarboxyliques sont
hydrolyses len tem en t; le dérivé succinylé
est hydrolysé plus lentem ent que la maléylcholine.
É tu d e d e l ’e s té r a s e d u c h o le sté ro l
d a n s le foie e t le c e r v e a u ; S p e r r y W. Mj,
et B r a n d F. C. [J. biol. Chem., 1941, 137,
377-387). — Des ém ulsions de foie dans
l’eau,ou des suspensi ns obtenues par broyage
du foie avec du sable, dans une solution de
sel, contiennent un systèm e qui estéri lie le
cholestérol; il est actif dans un grand intervalle de p H acid ï. Il est différent de l’estérase
du sang. Les mêmes émulsions e t suspensions
de foie hydrolysent les esters de cholestérol,
en présence de sérum sanguin. Le cholestérol
est estéri é avec des acides gras par incu­
bation, dans CCI,, avec, du pancréas séché,
épuisé à l ’acétone e t du taurocholate de Na
ou du glycocholate. D ans des expériences
analogues, il n 'y av a it aucune hydrolyse de
p aim itate de cholestérol. Des préparations de
foie n ’o n t m ontré, sous ces conditions,
aucune activ ité d'estérase. Il n ’y a pas
d ’estérase dans le cerveau.
« C o u p la g e » d e l a p h o s p h o r y l a t i o n e t
d e l ’o x y d a tio n d e l ’a c id e o y ru v iq u e d a n s
l e cei’v e a u ; O c h o a S. (J ■ biol. C/iem., 1941,
138, 751-773). — Des suspensions dioiysées
de cerveau de Pigeon n ’o n t q u ’une c a p a c i t é
lim itée de phosphoryler l ’acide adénylique
ou la créatine (en présence de FN a et de tous
1943
les com posants du systèm e d ’oxydation de
p y ru v ate). La présence de petites q u an tités
d ’acide adénvliqtie est indispensable pour la
phosnhorvlation d ’hexos»m onophosphate ou
de glucose en diphosphate. La phosphory­
latio n est en rap p o rt avec l ’oxydafion de
p y ruvate, catalysée p ar les acides dicarboxyliqiies en C, : sans p yruvate-fu m arate il n ’y
a 'n i absorption d ’oxvgène, ni phosphoryla tio n : dans des suspensions • de cerveau
de Pigeons carencés en vitam in e B, l ’estériflcation est augm entée au môme degré p ar
l ’addition de cocarboxvlase, que la dispa­
rition de p y ru v ate et l ’absorption d ’oxvgène;
l ’arsénite bloque T est érificat ion p ar inhibi­
tion de l ’oxvdation de, pyruvate. Sous cer­
taines conditions, le rapnort, en tre atom es
de P est érl fiés et molécules d ’oxygène
absorbées est constant. Ce ra p p o rt a une
valeur m axim ale de. 4 au début, puis dim inue
p ar suite, de l’inhibition de l'est érificat ion
p ar l ’accum ulation de produits de phospho­
rylation. Le rftle de l ’acide adénvlinue dans
la phosnhorvlation anaérobie est in terp ré té
par l ’hypothèse que l ’oxvdation de p y ru v ate
est liée avec la phosphorylation de l ’acide
adénviique en adénosine p o lyp h o sp h a te . qui
transfère, ensuite son phosphore labile à
l’hexosephosnhate ou au glucose. L ’absorp­
tion d ’oxygène et la pfyosphorvlaHon sont
. relativem ent résistantes envers l ’acide iodo. acétique. L ’oxydation de, succinate p a r des
suspensions de cerveau est également, accom ­
pagnée de phosphorylation d ’hexosem onophosphat.e ou de glucose. Quand on ajo u te
de l ’arsénite pour em pêcher l ’oxydation
de pyruvate, le ra n n o rt : atom es de P esté. ri fiés • molécules d ’Oi absorbées n ’est que la
moitié {ou moins) de celui obtenu avec le
svstèm e pyruvate-fu m arate (en absence
d ’arsénite). Il en ressort que l ’action c a ta ­
lytique des acides dicarboxvliques en C,
ne concerne que la m oitié de la phosphory­
lation liée avec l ’oxydation de p y ru v ate.
CHIMIE BIOLOGIQUE
Cet ester, additionrfé de phosphorylase et de
ses coferm ents et d ’ions Ba donne du glycogène. C 'est ainsi que 33 0/0 du glucose-6phosphate o n t été transform és sn glycogènê
p e n d a n t 3 heures à 25°.
L 'in h ib itio n i n v itr o d e l a c h o lin e s té ra tio T'ai- l a m r-rrih i'’'1: E a b ie G. S. (J .
biol. Chem., 1941, 138, 597-602). — Les
essais su r l’effet in h ib ite u r de la m orphine
su r l ’hydrolyse de l ’acétylcholine p ar l ’estérase du sérum de. Chien peu v en t s’expliquer
p a r l ’hvpothèse que le su b stra t et l’inhibiteur
se com binent tous les deux avec le ferm ent.
R e c tific a tif s u r l a p r é p a r a ti o n d e
l ’a c id e p h o s p h o g ly c é riq u e e t d e l ’a c id e
e rly c.éro p h o sp h o riq u e u a r tr a n s f o r m a t io n
d e l ’a c id » hPXO‘=I<:'d r n h o s p h o r i'Tne n a r la
lo.-<mr<»: II a h n , O t t a w a e t M e i i l e r (Z.
biol., 1936, 97. 573). — H a h n A. {Z. biol.,
1941. 100. 614). — Le se] de quinine, décrit
an térieu rem en t comme sel de l’acide glvcérophosphorique est en fait celui de l ’acide
hexosediphosphorique (môme P. F. et môme
a ). La m éthode de p réparation proposée
n ’est donc valable que pour l’acide phosphoglycérique.
É tu d e s s u r le s o x y d a tio n s b io lo g iq u e s .
X IV . O x y d a tio n s p a r d e s m i c r o - o r g a ­
n is m e s q u i n e f e r m e n te n t p a s le erlucose ;
B a r r o n E. S. G. e t E rif.p e m a n n T. E. (J .
biol. Chem.. 1941. 137, 593-610). — Mierocoeciis freude^reichi e t Alcaliqenes faecalis
n ’oxydent, pas le glucose, mais seulement, dë
l’hexose phosphorylé. ainsi que des acides
gras saturés, des acides hydroxylés, cétoniques e t aminés. L ’incapacité de phosphory ler est due à l’absence du ferm ent phosp h o ry lan t. L ’oxydation du glucose est géné­
ralem ent accom pagnée de production de
CO,. avec R. Q. + I. Micrococcus pillonensis
oxvde le glucose sans production de CO,.
Pscudomonas aeruainosa oxyde le glucose
É tu d e s de l a d if fra c tio n d o s r a y o n s X -co m p lètem ent en ab so rb an t 6 O. pour 1 mol.
de glucose. D ans ces Bactéries, l’oxydation
n a r d<” 5 T>r>lvsano'h.aT'id",s s y n th é tlm in g ;
de l ’hexose-m onophosphate et des acides
B p . a u R . S . et C o ri C. F. (J. biol. Chem.,
am inés non natu rels est com plètem ent
19.41, 140. 111-11 S). — La stru c tu re du
inhibée p a r C N H ; elle procède donc p ar
polvsaccharide synthétisé à p a rtir de glucosel’interm édiaire du cytochrom e ou d ’u n au tre
I-phosphate p a r'a c tio n de la phosphorylasê
cataly seu r m étallique. Presque to u tes les
du muscle, ressemble beaucoup à celle des
oxvdat ions étudiées éta ie n t inhibées par
am idons de plantes, en ce qui concerne la
CH.ICOOH. Les cytochrom es seraient néces­
réaction bleue avec l ’iode, la facilité do
saires pour to u tes les oxydations _enzym a­
dégradation et. sa capacité de p r o v o q u e r les
tiques de ces Bactéries, exception faite
ty pes B et V des diagram m es de diffraction
p eu t-être de l ’oxydation du pyrocatéchol par
de l ’am idon. Les sim ilitudes des diagram m es
Pseudomonas aeruainosa, Phylomonas camde diffraction s’étendent au x positions des
pentris, Gaffkya lelraqena, com plètem ent
anneaux, à .l’intensité relative des an n eau x
inhibée p a r là 8-hydroxy-quinoléine et la
e t au x changem ents d ’inten sité causés par
salicyl-aldoxime, réactifs form ant des com­
le mouillage ou le séchage. Les polysaccha­
plexes avec Cu* Les cellules qui sont inca­
rides synthétisés, par la phosphorylase du
pables de ferm en ter le glucose ne peuvent pas
cœ ur e t du foie ne sont pas dégradés,
non plus a tta q u e r le p y ru v ate en absence
donnent uno couleur rouge-brune avec
d ’oxygène. Il ex isterait deux protéides
l ’iode et ne donnent q u ’une diffraction
différents, l’un pour l’oxydation, l ’au tre
diffuse, comme des substances am orphes;
pour la ferm entation du pyruvate.
ils ressem blent ainsi de très près au glycogène. Il reste à expliquer pourquoi la
É tu d e s s u r l a 0- g ly c u r o n id a s e . I I I .
phosphorylase du muscle synth étise de
L 'a u g m e n ta tio n d e l'a c tiv ité
d e la
l'am idon in vitro et du glycogènê in vivo,
8- g ly c u ro n id a s e d e s t i s s u s d e M a m m i­
tandis que les phosphorvlases du cœ ur, du
f è r e s c a u s é e p a r l ’e d - m n is tr a tio n de
foie et du cerveau synthétisen t du glycogènê
s u b s ta n c e s g ly c u ro n id o g é n iq u e s ; F ish in vitro et in vivo.
m a n W . H. [J. biol. Chem., 1940, 136,
229-236). — L ’adm inistration, per os, de
T r a n s f o r m a tio n , e n z y m a tiq u e d e ¿ l u bornéol à des Chiens e t de m enthol à des
c o s e - S -p h o s p h a te e n srlvcogène : S u t h e r ­
Souris, provoque une augm entation do la
l a n d E. W . , C o l o w i c k S . P . e t Com C. F .
ten eu r de différents tissus en ¡3-glycuromdase. ■
{J. biol. Chem., 1941, 140, 309-310). —
E n a d m e tta n t que. ce ferm ent catalyse,
La réaction glucose-I-phosphate —v glucosedans les tissus des Mammifères, la synthèse
6-phosphat.e, que l ’on croyait irréversible,
de glycuronides conjugués, on , p eu t en
est e n ‘réalité réversible. Ceci a été m ontré
conclure, que ce tte augm entation de .a
à l ’aide de la phosphoglucom utase de l ’ex­
ten eu r des tissus est une réponse à la pré­
tr a it de muscle, séparée de la phosphorylase
sence, dans le corps, de grandes q uantités
e t de l’isomérase. E n présence d ’ion Mg la
du su b stra t de cet enzyme.
phosphoglucom utase p ro d u it à p a rtir du
gliicose-6-phosphate 6 0/0 d ’u n ester faci­
É tu d e s u r l'a c tiv ité d e la p h o s p h a ta s e
lem ent hydrolysable, le glucose-l-phosphate.
206
d u p l a s m a e n r a p p o r t a v e c le m é t a l o l is m e d e s g r a i s s e s c h e z d e s R a t a ;
W f.tl L. e t R u s s e l l M. A. IJ . biol. Chem.,
1JMO. 1 36. 9-231. — D escription d ’uns
m éthode colorim étrique po u r le dosage d#
la phosphatas« dans moins d ’un m m ’ de
plasm a. L ’activ ité de c ette phosphatase
dim inue, fortem ent au cours du je^ne. T,’ dm inlstration dp glucides ou de protéides,
l’Ingestion d ’acides gras saturés ou d'acid"S
dicarboxvlinueR, n ’aim-mente pas l’activ ité
dt> la "hosphatase. Une aug m entation de
l'activ ité de la phosphatase est. obtenue
seulement, p ar incestion de certains acides
gras insatiirés (oléinue. p a r exem ple!, a v a n t
plus de 11 atonies de carbone e t un groupe
carhoxvle libre. L ’ingestion de céphaline
après le jef'ne p ro d u it une au g m en tatio n
soncible de, l'a c tiv ité de la phosphatase,
tan d is que la léctthine est sans eff"t. P o u r
obtenir les valeurs les p lu s, élevées pour
l’activ ité de la phosphatase, il fa u t ingérer
8 0/0 de lard.
M;
i>
î !;
|
j:y
j.
IÍ
j
fi
1
I:
il
fi1
L a s ig n ific a tio n d 'u n e v o ie d e d é g r a ­
d a tio n
g b to id e s n e c o n c e r n a n t tia s
l a etIv'-oIvrr : F a z e k a s .T. F . et H im w ich ;
H. E. (J. biol. Chem., 1941. 139, 971-972). —
De jeunes R ats p eu v en t vivre dans uno
;
atm osnhère d ’azote p e n d an t 50 m in u tes;
l ’énergie perm ettant, c e tte survie est fournie
en m ajeure partie, p a r un clivage anaérobie.
des glucides car. quand on in jecte ?i ces
R ats de rio d o a c éta te. la survie est réd u ite
ft 1 à 4 m inutes. Les R ats m orts après
50 m inutes o n t une te n e u r de 145 m 17 0/0
d ’acide lactiq u e, ceux avant.’reçu une injec- |j
tion d ’iodae.ét.ate en o n t 41 m g 0/0. Le |
cerveau, a re n c o n tre des au tres tissu s ne
peut, o b ten ir de l’énergie que p ar la dégra­
d ation de glucides. Les expériences m o n tren t
que 1e cerveau du R at nouveau-né _p eu t j
être m aintenu en vie sous des conditions
anaérob'es, p en d an t 50 m inutes p ar la chaîne i
oxvdatjve gluoosé-phosphat.e —V trióse- J.
phosphate —V acide, phosnhoglycérique —
etc. Le m étabolism e cérébral est. d 'a u tre
p a rt, assuré sous des conditions aérobies
m algré la cessation de ce m écanism e. Ceci
m o n tre q u ’il y a au m oins deux voies
d ’oxvdation du glucose.
L 'e ffe t d e l'a d r é n a le c t o m ie s u r l a
•p h o sp h o ry la tio n d e s v it a m i n e s B , e t B , ;
F f r r e r e h .T.. W . (*/. biol. Chem., 1940,
136. 719-728). — La phosphorylation des
vitam ines B, e t B, est. norm ale chez le R a t
adrénalectom isé; ceci - est u n e nouvelle
contradiction à la th éorie de V erzar su r
l’im portance du co rtex surrénal pour la
phosphorylation.
P h y ta s e d a n s le jîla s m e e t le s é r y t h r o ­
c y te s d e d iv e r s e s e s p è c e s d e V e r té b r é s ;
R a p o p o r t s ., L e v a E. e t G u e s t G . M.
(./. biol. Chem.. 1941, 139, 621-632). —
La phvtase, enzym e h v d ro ly san t la phytine,
est absente des cellules e t du plasme, des
Mammifères, mais se tro u v e dans le plasm a
des V ertébrés inférieurs. La présence de
phytase dans les éry th ro cy tes est lim itée à
ceux qui co n tien n en t de l'a cid e p h y tiau e.
Là. l'a c tiv ité de la p hytase est caractérisée
p ar une constance rem arquable, qui contraste
avec les grandes v a riatio n s trouvées dans
le plasme. La p h y tase diffère des a u tres
phosphatases. Les p hytases de plasm e et
des cellules sem blent identiques, d ’après
leurs co n stan tes physico-chim iques. La phy­
tase de l ’in testin de R a t étudiée p a r P a tw ard h an (Biochem.. J ., 1937, 31, 560)
sem ble différer de ' celle étudiée p ar les
au te u rs.
L e s e ffe ts d e d if f é r e n ts ta m p o n s s u r
l ’a c tiv ité d e l a 3- a m y la s e ; B a ll o u G. À.
s
206
b
t
I
b
d
li
d
g
0
e t L u ck J. M. {J. biol. Chem., 1941,139, 233240). — On a déterm iné l'influence de divers
tam pons sur l’activité de la p-amylase à
30? e t à une force ionique de 0,05, dans un
intervalle do pH de 3,8 à 6,2. L ’oplim um de
pH a été déterm iné en présence de form iate,
acétate, propionate, b u ty rate, v alérate, phéiiyl-acétate, succlnate, p h talate, c itra te et
phosphate. Des variations de l ’anion du
tam pon sont sans influence su r l'a ctiv ité rela­
tive de la p-am ylase au pH optim al, sauf
h pour un léger effet inhib iteu r du phénylS acétate et du phtalate. Les courbes d ’activité5 p H coïncident d ’assez près du côté alcalin
g de l’optim um de pH , tandis q u ’il y a, du côté
r acide, une influence spécifique du tam pon.
• C On décrit une m éthode rapide pour préparer
de la P-amylase à p a rtir de ble d u r d ’hiver,
sous forme d ’une poudre active,; hydroso­
luble. De fortes concentrations d ’urée inhi­
b ent l’action Saccharigôno de la p-amylase
sur l ’am idon.
£
1
A c tiv a tio n d e la p o n tïd a s e d e l 'i n t e s t i n
p a r le m a n g a n è s e ; S m ith E. L. e t B b rg m ann
M. (J. biol. Chem., 1941, 138, 789t 790). — Le ferm ent intestinal qui hydrolyse
£ la /-leucyl-glycine esL un proléide co n ten a n t
> Mil. Ce ferm ent, incolore, c t différent des
i ferm ents qui agissent su r la glycyl-glycine
i e t sur la /-alanyiglycinc ot qui sonL égalem ent
1 ; activés par Mn. L ’hydrolyse des antipodes
i , rf-loucylglycine et M eucylglycine est effectuée
1 i p ar doux ferm ents différents,
i .1
1 L ’a c tiv ité d e l ’u r é a s e c r y s ta llis é e o n
i 1 fo n c tio n d u p o te n tie l d ’o x y d o -r é d u c tio n ;
1 ( Si7.br I. W. e t T y t e l l A. A. (./, biol. Chem.,
1
1941, 138, 631-642). — L ’activ ité de l’ureaso
î
Cristallisée est une fonction continuelle de En;
1 t on obtient une courbe en cloche, en exprii ;1 m an t l ’activ ité de l’uréase en fonction du
* ! E t, avec un m axim um
d ’activ ité
à
j
< E» = + 150 m illivolts.. Les a u teu rs in ter< ; p rêten t ce ré su lta t comme l’effet d ’une oxy5 ( dation ou réduction des groupes -SH
t
essentiels de l ’uréase par des ox y d an ts ou
»
des réducteurs faibles. L’inaetiv ation p ar
c i des réducteurs forts p o u rrait être en rap p o rt
l i avec une réduction plus poussée des sulfI
hydryles ou d ’au tre s groupem ents essen: tiels. L ’activ ité d e j ’uréase Drute n ’est pas
. influencée p ar des agents d ’o x y d atio n ou de
1 < réd u ctio n ; les im puretés présentes prot.él . géraient le ferm ent contre ces agents. Le
I
potentiel m oyen de la fève elle-même,
1
mesurée dans le cotylédon est de -f 190 mv,
d
et se trouve ainsi assez près de l ’optim um
c ; pour l’activ ité d e 'l’uréase.
,
i
“
f
*
^
“
*
«■X.’a c tiv a tio n de p r o té id a a e s in t r a c o l lu l a i r e s ; I rving G. \V, J r , F ruton J . S. et
B ergmann M. (J. biol. Chem., 1941, 139,
569-582). ■
— On a étudié l ’a c tiv a tio n des
' com posants de papatne e t de catépsine de
ra te de Bœuf hydrolysan t la benzoyl-/arginineam ido. C hacun de ces com posants
existe sous deux formes inactives (a et (3).
La forme a n ’est pns activée p ar CNH,
t’
m ais p eu t être transform ée en la forme P
*>
qui, elle-même, peut être activée p ar CNH.
(•
L ’activation do la forme p p ar CNH ou
tSH , consiste en la form ation de composés
u
dissociables de la forme p avec l ’activ ateu r.
P
L ’activation et P inactivation de la forme p
L
pouven’ être accom plies sans la transform a5'
lion m utuelle de SS en SH et sans l ’existence
c<
de processus de réduction ou d ’oxydation.
W
Les activ ateu rs naturels présents d an s la
L
papaïno e t la catépsine ont des influences
P!
diverses sur l’effet do l ’addition d ’activ ateu rs.
c<
Il fa u t enlever les activ ateu rs n atu rels,.
. J*1 : pour ob ten ir des inform ations précises su r
"5
l ’effet d ’activ ateu rs ajoutés.
ni
qt
CHIMIE BIOLOGIQUE
1943
.
S p e c tr e d ’a b s o r p tio n u ltr a v io le t d e
l a p a p a in a ; D a r b y H . H . [J. biol. Chem.,
1941, 1 39, 721-725).
Le spectre d ’ab
so rp tio n de la papainę m o n tre la présence
de ty rosine e t do try p to p h a n e dans la
m olécule in ta c te . La co n statatio n co n traire
de F r u t o n e t L a v in (J . biol. Chem., 1939,
1 3 0 , 375) est due à une erreu r de technique
spectrographique.
O b s e rv a tio n s s u r l ’a n b y d r a s e c a r b o ­
n iq u e ; S c o tt D. A. e t M e n d iv e J . R.
{J. biol. Chem., 1941, 139, 661-674).'— On
d écrit une m éthode de p rép aratio n d 'u n e
an h y d rase carbonique très activ e, à p a rtir
de san g déflbriné. L 'enzym e p u r est très
instab le en solution diluée. B eaucoup de
substances (peptone, gélatine, insuline, sapo­
ninę, sérum" sanguin, protam inę, album ine
d 'œ uf, é d estin e,' caséine) ajoutées à ces
solutions sta b lisent l’enzyme et donnent
aussi une augm en tatio n dés chiffres d ’acti­
vité, ju sq u ’à 4 fois. On n ’a pas pu identifier
de su bstance ac tiv an te m inérale ou dialysib le . Il sem ble q u ’il s’ag it p lu tô t d ’un effet
de stab ilisatio n que d ’activ atio n .
G b im ie d e l ’e m b r y o n d e P o u s s in .
I . L a d ip e p tid a s e d ’e x t r a i t s d ’e m b ry o n
d e P o u s s in ; P a lm e r A. H. e t L é v y M.
(./. biol, Chem., 1940, 136. 407-413). —
L’hydrolyse de la /( + )alanyiglycine p ar la
dipeptidase de l’em bryon de Poussin su it
l’équation d ’unè réaction de prem ier degré,
d an s les lim ites de 20 0/0 à 80 0/0 d ’hydro­
lyse. Le rap p o rt en tre la concentration en
enzym e e t la co n stan te de vitesse unim oléculàire'
est
exprim é
p ar ^ é q u a tio n
log k — 1 + SlogV (ou k est la co nstan te
de vitesse de prem ier degré, V le nom bre
de mm* d ’e x tra it utilisé et I est l’intercept).
La d(— Jalanylglycine inhibe fo rtem en t la
réaction, m ais n ’e s t pas hydrolvsée p ar
l'enzym e e t n 'a pas d ’influence su r le ty p e
cinétique de la réaction. La réactio n est
inhibée p ar les p ro d u its de l ’hydrolyse.
C h im ie d e l ’e m b r y o n d e P o u s s in ;
XI. P o id s , a z o te e t a c c u m u la tio n d e
d ip e p t id a s e ; L e v y M. e t P a lm e r A. H.
(J. biol. Chem., 1940, 136, 415-423). — On
mesure l’augm entation de poids, l'accu m u ­
latio n d ’azote e t de dipeptidase d ’em bryons
de Poussins (R hode Island Red Chick) de
ï,5 à 18 jou rs d ’incub atio n . L ’accum ulation
de ces substances p e u t être divisée en des
phases à coefficient d 'accu m u latio n c o n stan t,
dlnO /dlnA (où Q est une g rand eu r croissante
e t A le tem ps). Les tem p s de sép aratio n
e n tre les phases ap p araissen t so u v en t su r
lus d ’un diagram m e d ’a c c u m i'litio n . Les
ges au x interphases indiquent probablem ent
des changem ents dan s ta prédom inance do
facteu rs d éterm in an t l ’accum ulation.
C a ta la s e I I I ; S u m n e r J. B., D o u n c f , A. L.
et F ra m p to n V. L. (./, biol. Chem., 1940,
1 3 6 , 313-356). — Les valeurs de K al. f.
ou « capacité » de la catalase cristallisée de
foie de Bœuf est de 28.000 à 35.000, contre
22.000 à 55.000 pour* la catalase cristallisée
de foie de Cheval. Les v a ltu rs de Kal. f. de
différentes p rép aratio n s de catalase so n t en
proportion inverse du ra p p o rt de * fer bleu »
a fer d'hém ine. D ’où l’hypothèse que l ’a c ti­
v ité de la cata lase dépend du nom bre des
groupes h ém atiniques dan s la m olécule et
que la su b stan ce bleue représente des
groupes p rosthétiques hém atiniques changés,
ce qui résulte en une dim inution de l ’activité.
C ette hypothèse a été suggérée in d ép en d am ­
m en t pàr^Lem berg dans une com m unication
privée. Là te n e u r en fer to ta l de la catalase
de foie de B œ uf e t de Cheval est de 0,09 0/0 ;
c ’est la som me du fer d ’hém ine et du « fer
bleu ». Trois échantillons de cata lase cris­
tallisée de foie de Cheval, différents p a -le u rs
valeurs de K a l. f. o n t été tro u v és L "toogènes p a r diffusion; une p rép aratio n cris­
tallisée de catalase de foie de Bœuf a été
trouvée presque homogène, p ar diffusion.
L a,con»tante de diffusion des deux catalases
est de 4,5 X I0_r à 20°. La catalase préparé*
d ’après la m éthode d'AGNER (Biochem. J ..
1938, 32, 1702) peut, être cristallisée av a n t
ou après adso rp tlo n sur une colonne d»
phosphate tricalcique.
L ’a c tiv a tio n d e l a c o c a rb o x y la s e p a r
l a t h i a m i n e ; L ip to n M. A. et E lv e r je m
C. A . (J . biol. Chem., 1 9 4 0 ,1 3 6 , 637-651). —
L ’a ctiv a tio n de la cocarboxylase p a r la
th'iam ine dépend de la so rte de L evure
em ployéed ans le te s t; la L evure de boulan­
gerie m o n tre ce phénom ène fo rtem en t, la
L evure de brasserie faiblem ent.L e m écanism e
rie ce tte a c tiv a tio n se ra it le su iv a n t : la
L evure de boulaneerie co ntiendrait uno
su b stan ce th erm o lab 'le qui p eu t absorber
la cocarboxvlase sans p roduction d ’un en­
zym e actif ; l ’ad d itio n d ’un excès do thiam ine
sa tu re ra it c e lte su b stan c e e t p e rm e ttra it
ain si l ’ad so rp tio n de la cocarboxylase sur
un apoenzym e actif.
C h im ie d e l ’e m b r y o n d e P o u s s in .
I I I . D is tr ib u tio n d e l a d ip e p tid a s e d a n s
l a r é g io n c é p h a liq u e d e l ’e m b r y o n de
t r o i s j o u r s ; P ai.mp.r A. H . e t L évy M.
(J . biol. Chem., 1940, 136, 629-635). — La
dip ep tid ase de la région céphalique de
l ’em bryon est distribuée selon des concen­
tra tio n s caractéristiqu es p o ur chaque espèce
de tissu . L ’ectode"m e co n tien t trois fois
plus de dipeptidase que le m ésenchym e; le
liq u id e céphalique n ’en co n tien t pas du
to u t.
T r a n s a m in a t io n a v ec d e s p r é p a r a tio n s
p u r if ié e s d ’e n z y m e ( t r a n s a m in a s e ) ; Coiien P. P. (J . biol. Chem.. 1940, 136, 565584). — E n u tilisa n t la m éthode de K r itz m a n n (Biochimia U .R .S .S ., 1938,3, 603), on
a o btenu des p rép aratio n s de tran srm in ase à
p a rtir du m uselé de la p o itrine du Pigeon et
du cœ u r du Cochon. Cet (ou ces) enzym e
cataly se les réactions su iv a n te s: (1) acide
a
l ( + )-glutam ique -f acide oxalacétique ~<_I
b
acide a-cétoglufarique 4- acide l ( — )-aspartique. (2) acide l ( -f ) g lu tam iq u e -j- acide pyrua
vique
acide o(— )-cétoglutarique -f, l ( + )
b
alaninę, (4) acide l(— )-cystéique -f acide
a
a:céto g lu tariq u e
acide /(-f-)-glutam ique
b
+ acide
p-sulfopyruvique (5) acide /(— )-
cystéique + acide oxalacétique
acide
b
l(— )-aspartique + acide p-sulfopyruvique;
m ais pas la réactio n (3) acide l{— )-aspara
tiq u e -)- àcide py ru v iq u e
acide oxalacéb
tiq u e -f Z{+ )-alanine. Un extrait, de muscle
b ouilli est sans influence su r ces réactions.
La r.réaction (3) n'es! pas in flu en cée'p ar la
présence de q u a n tité s cata ly tiq u es d ’acide
a-céto îlu t ariq::e ou ¿( + )-£rlii1amique. Seuls
les acid?s am inés de la série I s o n t atta q u é s
p a r la tran sam in ase. Les acides di- ou tribasiques n ’in h ib e n t p as ce ferm en t;le glutas
th io n ne jo u e a u c u n r ô l e dans la tra n sa m i­
nation. On d écrit u n e nouvelle m éthode de
dosage de l ’acide a sp a rtiq u e basée su r le
fa it que c e tte substance donne avec la
chloram inę T d e u x molécules de CO., tan d is
que la p lu p a rt des a u tre s acides
n ’en do n n en t q u ’une molécule. C ette m éthode
est p articu lièrem en t indiq u ée dans 1 étude
r
1943
CHIMIE BIOLOGIQUE
797-798). — L’action du glycogène s u r 1«
resp iratio n du cerveau dépend du mode de
p rép aratio n des tissu s. Avec, des coupes de
m atière gri*e, dans du R inger-phosphate,
l ’a d d itio n de glucose provoque une forte
C in é tiq u e s d 0 l ’a c tiv ité d e l a t r a n s ­
au gm en tatio n de la vitesse de respiration,
a m i n a s e ; Cohen P. P. (</• biol: Chem.,
ta n d is que le glycogène est sans effet. Des
1941, 136, 585-601). — En présencn de
suspensions de cerveau en tier, d an s du
tran sam in ase, la réaction (I) (voir m ém oire
phosphate NaCl, isoto n iq u e avec le sérum ,
précédent) a une co n stan te d ’équilibre
r é p o n d e n t à l’ad d itio n de glucose, et de glyco­
(K a /K b) = con stan te d’équilibre) d ’environ
gène. Si le tissu (cerveau entier ou m atière
3,5, la réaction 2 une co n stan te de I. Les
grise) est homogénéisé et m is en suspension
réactions 1 e t 2 so n t prob ab lem en t c a ta ­
lysées p ar le--même enzym e (transam inase). e dans un m i l i e u hypotonique, la respiration
est. trè s faible, sans supplém ent ; 1e glucose
Les valeurs de Q irinuminsUon (calculées
n ’a q u ’un léger effet et le glycogène a un
sur la base des vitesses initiales) de la
effet m arqué. Il est évident que la cytolyse
transam inase son t, pour les réactio n s. 1 a
p erm et au glycogène, d'accéder à l’enzvme
et 2 a de 1668 et 296 respectivem ent ; ceci
qui 'l'a tta q u e , ta n d is que le mécanism e
représente uno a u g m en ta'io n d 'a c tiv ité de
co n cern an t le glucose est d é tru it.
38 et, 7,6 fois par rapport à l’a c tiv ité du
muscle de la poitrine du Pigeon. L'nugm enC o m p a ra is o n d e l ’a c tio n d e l a p a p a ïn e
tatio n de 38 fois, trouvée pou r la réaction I a
c r i s ta l li s é e s u r d e s p r o té id e s n a ti f « ,
est probablem ent incorrecte, due a u x diffi­
e t d é n a tu r é s n a r l ’u r é e ; L in e ^ e a v e r H.
cultés de m esurer la vitesse optim ale de
e t H o o v e r S. R. (J • biol. Chem-, 1941,
cette réaction dans lo m uscle mêm e. La
137, 325-335). — D ans des solutions d urée
transam inase a un optim um d ’activ ité à 40°
5 à 6 M, la vitesse initiale de digestion de
e t à pH 7,5 avec une co n stan te de Mictiaelis
H b p ar la papainę est 100 fois plus grande
de 0,0138 m p o u r la réactio n 1 a. Il résu lte
que, dans l'e a u ; la vitesse, ilm le p e u t être
de cette étude e t des précédente5 que le
6.000 fois plus grande. Cette augm entation
s u b s tra t principal de la tran sam in ase du
de la digest ibilité va parallèle, à la d im in u t’on
muscle do la poitrine du Pigeon et du muscle
de solubilité de H b dénaturée p ar l’urée.
de cœ ur du Cochon est un acide œ-aminé
L ’augm entation de la vitesse d ’hydrolyse
dibasique + un acide dibasique a-cétonique.
enzym atique de protéides dénaturés est
La tran sam in a'io n est non seu lem en t une
com parable à l’augm entation de la réactiv ité
réaction extrêm em ent ra p id e , avec des de ses co n stitu a n ts -SH et, S-S- et des groupes
valeurs
plusieurs fois plus phénoliques de la tyrosine. Les liaisons
grandes
que
Qo-, m ais elle concerne
peptidiques au g m en ten t donc leur réactivité
les substances ayant, des positions clé d an s
d ’u n e façon analogue. La vitesse de digestion
le métabolism e ’ interm édiaire, du m u stie .
de Hb d énaturée p ar la papaïne est p ra ti­
Ceci indiquerait que le rôle de. la tra n sa m i­
quem ent la même p o ur des préparations
nation es'f de fo u rn ir u ne source com m 'ine
dénaturées p ar l ’urée n eu tre ou alcaline ou
ou un chemin com m un p o u r ces métnholH es
p ar la chaleur. L ’aug m en tatio n de la vitesse
im p o rtan ts.» E tan t donné la vitesse rapide
de digestion d ’un protéide d én atu ré est
de transam ination e.t son indépendance dp,
différente pou r ch aq u e enzym e; elle est
conditions aérobiques, on voit, clairem ent
d iré re n te aussi pour le, même enzyme par
l’im portance de cette réac.tjnn en re n d a n t
ra p p o rt â des protéides différents.
disponibles pour le m étabolism e du muscle
des substances telles que les acides œ-cétoL 'a c tio n d e l a r ib o n u c lé a s e c r i s ta l li s é e
g lutarique e t oxalacétique.
s u r l'a c i d e rib o n u c lé iq u » ; A l l e n F. W . et
- E i l e r J . J . (J- biol. Chem., 1941, 137,
C y to c h ro m e C - p e r o x y d a s e ; A ltschul
757-763), — On éludie les courbes de
A. M., A brams R, et H ognf.ss T. R. (J ■ titra tio n de 8 p réparations d'acide nucléique;
biol. Chem., 1940, 136, 777-794). — On
il y a 4 équivalents acide. La ribonucléase
décrit l'isolem ent, à p a rtir de la L evure de
cristallisée du pancréas libère u n équivalent
boulangerie, d ’un nouvel enzym e, la cy to ­
d ’ eide .e n co n tac t avec le tam p o n acide
ribonucléique-ribonucléate de sodium . Le
chrom e e-pcroxydase qui c ata ly se spécifi­
quem ent la réaction entre le cytochrom e c
groupe, acide libéré est, d 'ap rès les titratio n s
et l ’eau oxygénée. On décrit le t e / t spee.trou n phosphate secondaire.
p h otom étriqu e pour cette p ero x y d aseet on a
m esuré les spectres d’absorption des fo?mes
L a c h y m o p a p a ln e : u n e , n o u v e lle
réd u ites et oxydée? de l ’enzym e. P ar
p r o té id a s e c r i s ta l li s é e d u la t e x d e
com paraison des activités de la cyt oehrom eP a p a v a ; J a n s e n E. F . e t B a l l s A . K .
peroxvdase et de la peroxydase de R aifort
(J. biol. Chem., 1941, 137 459-460). — Le
en vers le cytochrom e c et le pvroenllol, on
nouveau ferm ent est stable a pH
d lu ,
m ontre que ces deux enzym es sont riiiTérents.
il donné une forte réaction de groupes
Le nouvel enzym e est inactivé à 55° e t p ar
-S H ‘ il est beaucoup plus soluble que la
papaïne cristallisée décrite antérieurem ent
des traces de cyanure, à un m o in d re degré
p a r des p hosphates e t des chlorures. La • et. sa, tro u v e d an s le la te x en q u a n tité supé­
rieure à celle de la papaïne. Son actjvit
p rép aratio n la plus pure obtenue p ar les
a u teu rs a une ten eu r en hémine de 0.30 0/0.
est le double de celle de la papaïne par
ra p p o rt à la coagulation du la it et la m oitié
On d écrit une m odification de la m éth o d e
de celle de .la pa païne en ce qui concerne la
de K u h n , H \ n d et F lorkin [Z. physiol.
Chem., 1931, 201, 255) pour la d éterm in atio n
digestion de H b.
de l ’hém ine. Il n ’y a pas de rap p o rt e n tre
L ’u s a g e d e l a r o ta tio n o p tiq u e d a n s
la te n e u r de l'enzym e en cuivre et son a c ti­
l 'é t u d e d e l ’Jiydrolypo d e p ro té id e » ;
v ité ; il n ’est p is in h ib é p a r le di'hio-iJiéth v lW in n ic k T. et G ref.n b f.b g D, M. W : bwi
c arb am ate. U ne com paraison des a c tiv ités
Chem., 1941, 137, 429-442). — D escription
de la cytochrome, e-peroxydase ef ^e la
d ’une mét hode q u a n tita tiv e pour m esurer
catalasc. m o n tre que cette pnroxvdese est
le
degré de digestion p rotéolyüque p ar la
au ssi efficace que la c a trl-se la plus activ e,
m esure de. la ro tatio n optique des produj s
on ce q u i concerne l’utilisation du H .O ,'
n o n - p r o t é i d i q u e s . Les au teu rs utilisen t la
La L evure contient 250 fois p lu s de cytocaséin™ l’ovalbum ine et l’édestine comme
chTome c-peroxydase que de catalasc.
exemples. Ils suivent l’hydrolyse acide de la
caséine par les* changem ents de ro tatio n
O x y d a tio n d u g ly c o g è n e p a r d e s
optique et l’augm entation de groupes N H j
s u s p e n s io n s d e c e r v e a u ; E l l i o t t K . A. C.
et L ib e t B. (J . biol, Chem.., 1940, 136, » jjBres, La valeur finale de ro tatio n optique
d» la tran sam in ase, p o u r des- réactions
«uxquelles les acide* oxalacétique et aspartiq u e p articip en t.
ao7
d» l ’h y d ro ly sat concorde bien avec les
valeurs théoriques calculées d ’après la <
ro tatio n des différents acides am inés de la
caséine. Les m êm es m esures effectuées au
cours de l’hydrolyse de la caséine par des
protéases végétales et anim ales in d iq u en t
que l’hydrolyse*enzym atique et l'hydrolyse
acide procèdent p ar des chem ins légèrem ent
différents. L ’hydrolyse p a r différentes pro­
téases végétales s’effectue de la m êm e façon.
H y d ro ly s e en-zyrnatiq-ue d e d - p e p t id e s ;
B erger J ., J ohnson M. j . e t B aumann C.A.
(J. biol. Chem., 1941, 13 7 , 389-395). —■ Los
sérum s de. R ats avec u n carcinom e FlexnerJobling et de sujets hum ains avec un cancer
gastrique n'h v d ro ly sen t pas les d-leucylpeptides, mais bien des d M eucyl-peptides.
Les auteu rs n ’ont pu produire artificiel­
lem ent des d-peptidases en in je c ta n t souvent
de la dMeucyl-glycine dans la queue du
R at. L’injection sous-cutanée du mêm e
peptido racém ique dans des Souris n ’a-pas
eu plus de succès. Des peptidases de la
m uqueuse gastrique de Poussins, d ’au to ly sat
de Levure e t de m alt, h ydrolysent la dleucylglycine, à un tren tièm e de la vitesse
de la dMeucylglycine, en présence d ’activateu rs (Mn ou Mn-cystéine.). Les peptidases
de Leuconosioe mesenleroldes et Clostridium
bululicum hydrolysent la d-leucyl-glycine à
une vitesse qui a tte in t la m oitié de la vitesse
d ’hydrolyse de la d/-leucylglycine. Les
■peptidases de Bacillus menalherium et
Pseudomonas fluorescens hydrolysent la dlleucylglycine 2 à 16 fois plus rap id em en t
que la d-leucylglycine.
L ’a c tiv ité r e la tiv e d ’a r g i n a s e d e c e r ­
ta i n e s tu m e u r s e t d e t i s s u s d e té m o in
n o r m a u x ; G r e e n s te in J . P., J e n r e t t e
W V., M id e r G. B. et W h it e J . {J- biol.
Chem., 1941, 1 37, 795-796). — Dosage de
l’activ ité de l’arginaso dans des tissus de
R at, Souris e t L apin, n orm aux e t avec
tum eurs.
E x p é r ie n c e s s u r l a c a rb o x y la s e d e
r a c i n e s d e P o is ; H o ro w itz N. H . et
H e e g a h d E. [J ■ biol. Chem., 1941, 1 3 7 ,
■475-483). — Une p rép aratio n de proLeides
de racines de Pois contient une carboxylase
qui décarboxyle l’acide pyruvique en p ré ­
sence de M glf. P a r d én atu ratio n therm ique
il y a libération de cocarboxylase. L ’enzym e
est partiellem ent inactivé au cours de son
action sur le p y ru v ate. D ans le liquide
surnageant, après p récipitation de 1 enzym e
inactivé par action su r le p y ru v ate il n y a
que de la vitam ine B „ m ais pas de cocarbo­
xylase P ar d én atu ratio n th erm ique on ne
peut pas libérer la cocarboxylase du ferm ent
inactivé p ar le pyruvate. On p eu t reactiyer
l’enzyme partiellem ent désactivé par addition
de cocarboxylase, de p y rophosphate ou .du
liquide surnageant concentré. La réactivation
par le pvrophosphate suggère que l'essen­
tiel de l'in acliv atio n est l ’enlèvem ent de
pyrophosphate m inéral de l’enzym e.
D é d o u b le m e n t d e l a d i-p h è n y la la n in o
p a r sy n th è s e e n z y m a tiq u e a s y m é tr i q u e ;
B e h re n s O. K ., D o h e r t y D. G. e t_ B e rg m ann M. [J. biol. Chem., 1940, 1 36, 61gg), — E n présence de papaïne et d aniline,
des p e p ü d rs co n ten a n t la Z-phénylalanino
sont transform és en anilides; les p^ptides
c o n tena n t la d-phénylalanine subissent ia
même réaction, m ais beaucoup plus len­
tem e n t; le cours asym étrique de la réac ion
est dû au reste de phénylalanine qui n ’est
pas directem ent touché p ar la réaction,
puisque l'acétyl-Z-phénylalanylglycine donne
f'anilide co rrespondant où l’aniline est
combinée avec 1e groupe carboxyle du
glycocolle. L ’acélyl-/'-phénylalanyl-M eucine
est transform ée en aniüde à 70 0/0 au cour*
208
CHIMIE BIOLOGIQUE
1943
451 ). — P reuve de la n atu re protéidique de
e n r a p p o r t av ec la s é c r é tio n e t la c o m p o ­
de 24 .heures, tandis que l ’isomère con ten an t
l'anhydrase, carbonique très purifiée. La
s itio n d u s u c p a u c ré a tir ro e ; T ü c k e r H. F.
la d-phényl-alanino ne donne, que 34 0/0
ten e u r en cystine du ferm ent est, de 1,3 0/0,
et B a l l E. G. (J. biol; Chem., 1941, 139, 71d ’anillde après' 48 heures. L'acéty1-?-phénylcelle en tyrosine de, 4,1 0/0. L ’enzvm e est
80). — L ’activité»de l ’nnhydraso carbonique
alanvl-/-proline et son isomère contena-t. la
très stable en solution alcaline, m ais inactivé
du paricréas est. inhibée, p ar des concentra­
d-phénvlnlanine ne donnent pas d ’anilide.
facilem ent en solution acide. La plus grande
tions de sulfanilnm ide analogues îi celles u ti­
A cihil-d-phém iInlam ilqU icin eF. 159»-161°,
partie, de l ’activ ité'p eu t, être récupérée après
lisées p a r des chercheurs antérieurs pour des
è ' p artir du filtrat de i’anilide d ’acétvl-Zce tra ite m e n t. La te n eu r en zinc est de
p rép aratio n s de cet enzyme obtenues à
phénvlalanvlglvcine; par traitem ent, à l’ani0,15 0/0, la m oitié do la v aleu r trouvée par
p a rtir d ’au tres iissus. Des injections de sull!ne. en présence de papMne, h 40° on o btient
d 'a u tres chercheurs.
fanilam lde effectuées dans des Chiens et
après 5 jours Vanillde d'acèh/l-d-phtmtlprod u isan t, dans le suc p a n c r é a t i q u e , des
alanyM utine, F. 208°-209». r?i* = _ 2 1 » ,0 .
É tu d e s s u r le m é c a n is m e d e d é h y d r o - {
co n centrations en cette drogue de 200 fois
On prépare la l-phénvlfîlnnine en tr a ita n t
la concentration m inim ale nécessaire pour , p ê n a tio n p a r F usarium U n i Bollen-, X IX .
l ’acétvl-(i/-phénvlalanyl£r]vmne dans un ta m ­
D é h y d ro g é n a tio n d ’a lc o o ls p r i m a i r e s e t
l’in h ib i'io n de l ’anhydrase carbonique, sont
pon d 'acétate ii'pH 5. à 40». avec de, l ’aniline
s e c o n d a ir e s s u p é r i e u r s : G œ pfeh t G. .T,
sans effet su r la vitesse de sécrétion ou la
et de la papalne. Après 2 heures on filtre le
(,/. biol. Chem., 1941, 140. 525-534). —
com position du suc. Des injections de thioprécipité de Vanilide d'acélul-l-phfntilaJaniil- * ev an ate o n t donné des ré su ltats analogues
Les déhydrogénases de c et organisme,; tra n s­
¡7¡urine, F. 205»-207». que l ’on hvdrolvse en
fo rm e n t'le s alcools n-propylique, isopropyquand on s’est borné à attein d re ju ste la
milieu acide pour o b ten ir la Z-phénvlrtlanine
lique, n-hut,ylique, butylique, secondaire et
concentration m inim ale dans le suc pancréa­
fccV = — 35°.6. A p a rtir du filtrat, de
le propvlèneelycoi en aldéhydes et cétones
tiq u e, nécessaire pour l’inhibition de l’anhvi’anilide on obtient. l ’acétvl-rf-noétvlphênvlcorrespondants. Les cétones sont dégradées
drase^ L 'au g m en tatio n de la dose de thioelvelne d ’ofj on prépare p^r hydrolyse la
plus loin, puisque l’acétone et Je. propylèneev anate a un effet toxique générai et résulte
&-phPnvlnlnnine ra1- = + 39”.3. Cnrhnhrnelvcol donnent de l’aldéhyde form ique. La
en une. dim inution de la sécrétion du jus. On
znTti-\-r>htniila>aniilnhirinr F. 1FV1• -!Fl*>o; rnrdéhvdrogénation est plus rapide, pour les
conclut que l’anhvdrase carbonique ne joue
bobenznxn-î-phtntilnJantil/jlticini’.-nnilide F .180»
alcools secondaires. L ’identification des
aucun rôle e s s e n t i e l dans la production du
p ar action enzym atique en présence d ’aniline.
aldéhvdes ou cétones est effectuée à l ’aide
bicarbonate du suc pancréatique.
Les mêmes réactions ont été appliquées à
des dérivés du dim édon ou des dinitrophényll’isomère contenant, la rf-phénylalanine.
hydrazones et des sem icarbazones.
N o te s u r l ’o x y d a tio n do p lu s ie u r s
AcMul-dehudror ,\fnvlnlaniil-\-lenrine F. 218»s u c r e s p a r ln t i s s u c é rA h r^ l : B e r n h e i m F.
'¿^».AcfUilA-phfniilalnnulA-hncinf. F. 191»In h ib itio n d e l a d é h y d ro p é n a s e s « c c ie t B e r n h e i m M. L. (J. biol. Chem., 1941,140,
193°. A c*M -iï-phtnnInlanul-l-lentine F. 183»n iq n e p a r l a ■phénotMaT’o n e ; C ollier H,B.
441-444). —- D éterm ination de la concentra­
184°. AcHnlA -ptifHatalan ulA - leneine-nnilide
e t A llen Dí {J. biol. Chem., 1941. 140,
tio n m olaire à laquelle l’oxydation de glucose,
F.
234»-235°: ar.fhil-à-pht.nulalnnalA-lencine- m annose, m altose et fructose p a r des suspen­
675-676). — E n présence de succinate,
anilidr. F . 205»-206». A cêM -dfhvdm phim jll’absorption d ’oxyeène p ar la déhydrogénase
sions lavées de cerveau de R a t a tte in t la
alanulA-te.utine-anilide F. 205»-206». Acide
succinique du cœ ur de P œ u f est complè­
m oitié de la vitesse m axim ale. L 'o x y d atio n
] ac.ètiil-d-phènvlalanul-nbilam iqne F . vers
tem en t inhibée p a r des concentrations de
des q u atre sucres est inhibée p ar l’iodoacétate,
115°; anilide F. 2320-233°. ArHuldehijdmpht5 X 10"* m olaires de phénothiazone. I' n y
le 2 .3 .5 -trioidobenzoate e t le fluorure. Le
nuM anulA-prollne F. 140»-142»: p a r hydroa pas d ’inhibition avec la p-phénylèneglucose et le m annose sont oxvdés plus len­
: génation cataly tiq u e on en obtient. les deux
diam ine comm e su b stra t.
tem en t à r>H 6,7 q u ’à pH 7.8; l’inverse a lieu
itéréoisom ères de \'acthtl-nhèm jlalam il-\p our le m altose et. le fructose. Le glucose et
O u e lc r u ^ s proPrtÂ+ÂR d e l a d e s u l f u r a s e ;
proline; forme I. F ., 174°-l75° fal = —
le m annose p eu v en t in h ib er l ’o x ydation du
L a sk o w sk i M. et F ro m a o e o t Ci. [J. biol.
: 35«,3, forme II F. 186»-1S7° f«ln' - — 72»,7.
m altose e t du fructose.
Chem., 1941, 140. 663-669). .-S- Le foie de
Chien est la meilleure source de désulfurase;
I s o le m e n t e t p r o p r ié té s Æ 'ane p o ly n e p T r a n s a m in a t io n d a n s le foie e t d a n s
ce ferm ent e st trè s instable^ pn solution
tid a s e p u r e d e L e v u r e : .Toh *>’son M. J .
le r e i n : C o h e n P. P. {•/. biol. Chem.. 1940,
aqueuse; le m axim um de stab ilité est il un
! (J . biol. Chem., 1941, 137, 575-586). —
133, X X I). — Com m unication faite au
pH de 6 à 8. Les ions de Pb ne sont pas
isolem ent d ’un protéide ayant une forte,
34* Congrès de la Société am éricaine de
toxiques ju sq u ’il une. concentration qui
■ activ ité de polypeptidase. A p a rtir de Levure
Chimie biologique (m ars 1940).
provoque la p récipitation du ferment, oui,
dp bonlansTPriri. O nrotéidc est. homogène
ensuite, est. inactivé. SOtN a. e t SO<(NH,)i
l;i d 'ap rès l’éiectrophorèse et sa sédim entation
L a s p é c ific ité d e s e n z y m e s p ro té o ly p récipitent le ferm ent à une concentration
dans l’iiltracentrifiicro. Son P. M. est d ’en­
tiq u e s d e s t i s s u s n o r m a u x e t c a n c é r e u x ;
de 40 à 60 0/0 sans i ’inactiver. Le ferm ent
viron 700.000. Il hydrolyse des trin ep tid es
F i w t o n J . S. (J. biol. Chem., 1940, 133,
est com plètem ent précipité p ar l ’acétone à
i
plus rapidem ent que les dipepf ides. Il
X X X IV ). — C om m unication faite au
50 0/0 à u n p ïl de 6; il y a dénatu ratio n
1
hydrolyse la liaison p e p t i d i q u e ^ voisine au
34* Consrès de la Société am éricaine de
p artielle, mêm e à — 20». La désulfurase
proupe am iné libre des peptides, et ne
I
Chimie biologique (m ars 1940).
n ’est que faiblem ent adsorbée sur les adsor1 ij nécessite pas de groupe carboxyle. La p ré­
b a n ts usuels. I es a u teu rs réussissent à
d
sente d'ions Zn et d ’halogènes p arait être
A c id e a s c o rb ia ru e -o x y d a s e ; S t o t t , E.
p réparer un ferm ent €0 fois plus actif que
c
nécessaire pour son activité. Les auteurs
(J . Biol, Chem., 1940. 133. C). — Comm u­
la purée de foie.
i
décrivent aussi une m icrom éthode de dosage
nication faite au 34« Congrès de la Société
1
am éricaine de -Chimie biologique (m ars
d'azote d'après K jehldal.
C a r b o x y la s e s p y ru v iq u e e t o -o é to h
1940).
p lu ta r ir m e de's t i s s u s a n i m a u x ; G r f . e n
c
M é th o d e a m é lio r é e de r e c ’-ist.n'l'Vlss-Môn
D. E-, W e s t e r f i e l d W . W ., V e n n e s t . a n d
r
O x y d a tio n e n z y m a tiq u e d e l a c y s tin e
An V "* 1« “ ' D o u n c e A. L. (.7. biol. Chem.,
B. et K n o x W. E. (J. biol. Chem., 1941,
e n s u lf u r e c o r r e s p o n d a n t: M e d e s G. (./,
1941, 140, 307-3081. — Méthode p e rm e tta n t
d
biol. Chem., 1940. 133. L X V I). — Commu-, 140, 683-684). — P rép aratio n, à p a rtir du
l’obtention de cristaux suffisamment, grands,
cœ u r de Cochon, d ’un ferm ent qui catalyse
S!
nication faite au 34« Congrès de la Société
au cours d 'une heure au lieu de 3 jours.
la d écarboxylation d ’acide pyruvïque et
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
d ’acide -cétoglutarique en présence de proS p é c ific it é d e d - a m in o - a e id e - o r y d a s e ;
téides, d ’un ion b iv alen t (Mn ou Mg) et de la
t'
L 'e ffe t d e c a re n c e s e n c u iv r e e t e n f e r
K
le
in
J.
R.
et
H
a
n
d
l
e
r
P.
[J.
biol.
Chem.,
dipliosphothiam inc. L ’acide pyruvique est
n
s u r l'a c t iv i té d e l a c a ta la s e d e t i s s u s d e
1941, 139, 103-110). — On a essavé l’o xyda­
transform é en acétaldéhyde, qui se condense
R a t s : S c h u l t z e M. O. et K u i k e n K . A.
tion
d
’une
série
d
’acides
am
inés
p
a
r
un
avec
une deuxièm e m olécule d’acide pyrut ' e x tra it de reins et p ar une oxydase de (J. biol. Chem., 1941, 137, 727-734). —
vique en un p ro d u it in term édiaire qui est
d
D
ans
la
carence
expérim
entale
en
Cu,
d-am ino-acides purifiée. Les form es d d ’alaensuite transform é en acétylm éthylcarbinoi
F
l’activ ité do la catalase du foie, des reins
nine, acide o-am inobutyrique, leucine. isoque les au te u rs o n t isolé sous forme de
r
et.
du
sang
de
R
ats
est
sensiblem
ent
réd
u
ite.
leucine, norleucine, valine, norvaline, sérine,
dinitrophénylhydrazone. L ’acide cetogluta5:
L
'ad
m
in
istratio
n
deCu
au
x
R
a
ts
carencés
rique donne le sem ialdéhyde succinique.
Ci r m éthionine, acide aspartiq u e, proline, _phéprovoque u n reto u r rapide à des valeurs
nvlglvcine, phénylalanines tyrosine, areinine
n
norm ales. La carence en F e provoque
e
t
histidine.
ainsi
que
la
Z
(
+
l-thréonine
et
É tu d e s s u r le m é c a n is m e d u t r a n s p o r t
L
égalem ent u n e dim in u tio n de la catalase
T allothréo nine lévogyre ont été oxydées p a r
d 'h y d r o g è n e d a n s le s t i s s u s a n im a u x .
du foie, des reins et. du sang. La catalase du
P:
ces
d
eux
préparations.
La
dernière
substance
I
I
.È
é a c t io n s c o n c e r n a n t le c y to c h ro m e c ,
et
cceur n ’est pas dim inuée sous les mêmes
a, de ce fait, la même stru ctu re que les
L o c k h a r t E, E- et P o t t e r V. R. («'• bw lni
conditions;
dans
la
carence
en
Cu
elle
est
form es des au tres acides aminés. Les subs­
Chem., 1941, 137, 1-12). — L e cÿ o ch ro m o c
bi
même augm entée.
tances suivantes ne sont pas oxydées : gly­
est im pliqué dan s le tra n sp o rt d hydrogéné
n'
du coenzym e (1) à l’oxygene. Les auteurni ; cine, acide, a-am inoisobutyrique, pseudoleuO b s e r v a tio n s c h im iq u e s s u r l 'a n h y oine, cystine, acide glutariquo e t lysine.
étu d ie n t le m écanism e de la réduction ou
d r a s e c a r b o n iq u e ; S c o t t D . A. e t M e n q>
cytochrom e c e t-p e n se n t que le Co-H. (t/
d x v e J . R. («/• biol. Chem., 1941, 140, 445L ’a c tiv ité d e l ’a n h y d ra s o c a rb o n iq u e
209
CHIMIE BIOLOGIQUE
1943
L 'e ffe t d u 2 .3 .5 - triio d o b e n z o a te e t d u
ré d u it le cytochrom e 6 en présence de di&m o n o ’o -io a c é ta te s u r l ’o x y d a tio n d e c e r ­
phorase e t que le cytochrom e b ré d u it
ta in " ., on-ha+ano°s tVwt 1» c e rv e a u d u :R a t :
ensuite le cytochrom e c. L a réduction de ce
B e rn h e im F. et B e rn h e im M L. C. (J.
dernier no s’effectue pas en présence de
biol. Chem.. 1941. 13 8 . 501-505). — Le
diaphorase seule; elle est inhibée p a r du
m onoiodoacétate inhibe h une concentration
cyanure 0,01 M. L ’effet du cyanure est
de 2,7 v 10"* M im m édiatem ent e t compifeaugm enté par incubation et p a r une augm en­
tement. l ’oxydation du glucose,^l’oxydation
tatio n du pH du milieu. I I I . I n h ib itio n
de p v ru v ate et de la c ta te n est, inhibée
p a r le c y a n u re d e l a ré d u c tio n d e
q u ’après une in cu b atio n de 90_ m inutes Le
c y to c h ro m e
e: P o t t e r V. B. ( i p i Q . ,
triiodobenzoate (Î.O '-'IO -1 M ) inhibe 1 oxy­
p 13-20). — É tu d e spectrophotom étrique
d atio n des tro is substances.
de l’inhibition par le cyanure de la réduction
enzym atique du cytochrom e c. L enzyme
n’est pas touché p ar le cyanure, m ais
L ’e ffe t d e l'a c é t a t e d e p lo m b s u r
seulem ent le cytochrom e c. Le spectre , l ’a b s o r p tio n d ’oxyerène d e c o u n » s d e
d’absorption du ferricytochrom e e std é p la c é
foie d e B a t : B a e r n s t é i n H . D. e t GnANP
je 5 m n vers le rouge par in cu b atio n avec
.T.A. (J. biol. Chem.. 1941.140.285-291). —
du cyanure.
L 'ab so rp tio n d ’oxveène est légèrement, aug­
m entée p a r l ’ag itatio n des coupes de foie
L 'in h ib itio n do la d ia m in o a c irto x v d a s e
dans un*1: sîisn^nsion de phosphate de i o
uni- l 'A ^ d “ hP” 7.nîm io: KÎEIN 3. R.
à pH 7.4, mais il est. d o u teu x que cet effet
K a m in H. ( J . biol. Chem.,1 9 4 1 . 13 8 . 507soit, dft ii l ’actio n d ’ions sur les enzyme» ne
__La vitesse d’oxvdation de 1 m e de
tissu. E n présence d ’un complexe de citrate
dM-nlanine est dim inuée do 60 0/0 p ar
de P b soluble, h p H 7,30. l’absorption
l’acide bénzoîque 10"‘ M ; cet e f fe t, serait, du
d ’oxygène est légèrem ent dim inuée.
à la form ation d ’un com plexe acide benzoïque
S u r la d e s t r u c tio n e n z y m a tiq u e d e s
p o ly a m in e s . V I. S u r l a r é a c tio n d ia m in e d ia m in e - o x y d a s e : Z e l l f .r E . A-, S te tin
r . et, W e n k M. (Helu. chim. Acla. 1940,
23 3-17). — D ans la réaction diam inedlam ine-oxydase, il se forme
blem ent un am lno-aldéhyde. La /-éphédrine
a une action inhibitricft su r 1 action de la
dlam tne-oxydase et c e tte action est P ”'*
ou moins grande avec des su b stra ts a y a n t des
affinités différentes.
.
Le curare n ’agit, su r la diam ine-oxydase
a u ’fi des doses supérieures au x doses pharm acolo^inuem ^nt actives. Le m écanism e de
l ’action inhibitrice dos cyanures sur la
diam ine-oxvdase est différent des deux m odes
d ’action connus jusq u’ici des cyanures sur
les enzymes. La diam ine-oxydase p eu t être
scind ée'en un npoferm ent e t un coteraient..
Ce dernier semble. renferm er un groupem ent
flavine. La question de. l’oxvdation enzy­
m atique des produits de
diam ine oxvdase est, discutée. Le foie 8e R a t
désam ine o x ydativem ent la 3-alanlne.
(A llem and.)
oxydase.
B ÉSU LTA TS
ÉLÉM EN TS.
.
x.
L a d é m o n s tr a tio n d ’u n e a ffe c tio n p u l ­
m o n a ire a u rn o v e n d 'u n e a n a ly s e d e s
tfaz'.'du tsaiîpr : D i j k s t r a C. fProc. Am slcrdam, 1942, 45. 506-513). — Discussion sur
l'examen de la fonction pulm onaire au m oven
d’une analyse des gaz du san s. On déterm ine
la teneur en Oj du san s artériel à l ’aide de
l’hémoxymètre de. B rinkm an ; on déterm ine
parallèlement la ten eu r en O, du sang pen­
dant. la respiration dans l ’air e t pendant, la
respiration dans un m élange gazeux conte­
n ant 17 0/0 O,.
L e d o sa p e d e c h lo r u r e s d a n s u n e s e u le
îih r e ïï^uSènloiVa i^ n l^ o : DEAN (J . 0101.
Chcm., 1941, 137, 113-121). — E n m oyenne,
la concentration en chlorures est de 15.10"'
mol. par cm ’, mais il semble que la p lu p a rt
du chlorure est sur la surface de la fibre.
La m em brane de la fibre m usculaire serait
im perm éable aux chlorures.
A u g m e n ta tio n d e l'e x c r é tio n d ’a m m o niacrue" u r i n a ir e p a r le C h ie n a p r è s
in ie c tio n in tra v e in e u s e d e s fo r m e s n a t u ­
r e l l e s e t n o n - n a tu r e lle s d e c e r t a i n s
a c id e s a -'v in ^ " : Bi.iss S. (J . biol. Chem.,
1941, 137, 217-225). ,— A près in a c tio n
d 'alanine et de leucine, il v a une augm en­
ta tio n de l ’excrétion de N H , dans l ’urin e;
les deux ênantiom orphes agissent dans ce
sens, m ais la forme non naturelle (d) provoque
une excrétion plus forte.
L e c a lc iu m d a n s le tr a c t u s a li m e n t a ir e
d u R a t : A p o lp h \V. H. et L ta n g C. {J.
binl. Chem., 1941, 137, 517-523). — Des­
cription d ’une technique m ierpanalytique
pour la déterm ination de l ’absorption du
Ca chez le R a t. A près injection intraveineuse
de borogluconate de Ca à des R ats soum is à
u n régime pauvre en Ca, il n ’y a pas d ’au g ­
m en tatio n de Ca dans l'in testin . On en
conclut que le tra c tu s intestin al n ’excrète
pas de Ca en q u a n tité suffisante p o u r
influencer son m étabolism e.
L ’e ife t de l ’a lc a lo s e s u r le r a p p o r t
e n tr e le c a lc iu m e t 1"= tv rn tp id es d u
s é m in f" viv": Y a n n b t H. {./. biol. Chem.,
194Î, 137, 409-415). — L’alcalose, chez le
Chat, est accom pagnée d 'u n e hypocalcémie,
due, probablem ent,' à une réduction m arquée
de la co ncentration en ions Ca++ ; il y a
aussi une hyperphosphatém ie. Le ra p p o rt
A N A LY TIQ U ES
est réglé p ar une sim ple équa­
tio n de loi de masse su iv an t la constante
d ’ionisation de pro téid ates de Ca.
C a 'p r o t é i d e s
C h lo re s a n g u in e t te n e u r e n p h o s p h o re
s u iv a n t d e s in ïe c tio n s d ’a d r é n a lin e ;
Mac V ie a r B. et H f .i.lf r V. G. (J. biol
Chem.. 1941. 1 3 7 . 643-646). — Chez le B at,
le La pin et le Poussin, des m ic tio n s d^adréralin e réduisent le P inorganique du plasma
et un peu moins, celui des cellules. D après
des calculs statistiq u es, cette réduction n est
nue probable chez le B a t et le Poussin,
m ai1: très n e tte pour le L apin. D ans le Pous­
sin la fraction phospholipidique est, sensi­
blem ent réduite. Il n ’y a pas de changem ents
appréciables dans les chlorures du sang
entier, du plasm e ou des cellules.
In flu e n c e d e d iffé re n te s c o n d itio n s d e
n u tr it io n s u r le t a u x a tt e in t a u c o u rs d e
l'a u g m e n ta t io n n o r m a le d u c a lc iu m d a n
le c o rp s e n c r o is s a n c e ; L a n fo b d 'L. b.,
C AMPBETL H. L. e t S hf.rm an H . C. [ j. biol.
Chem m i l 1 3 7 , 627-634J. - Chez le R at,
l’augm entation de la ten eu r en Ca du régime
de. 0~48 à 0.64 0 10 conduit fi une augm entation
du pourcentage de Ca de l’organism e. Les
R ats soumis au régime co n te n a n t le plus
grand ta u x de Ca avaient, à 1 ftee de 2 mois,
un pourcentage de Cà que des R ats recevant
u n régim e avec 0,35 0/0 de Ca atteig n en t
Iu Ip tS
après 50 jours. Les auteurs
étu d ien t le rapport, e n tre la ten eu r en Ca et
le poids à différents, âges.
m
L ’e ffet d e l ’a lc a lo s e s u r la c o m p o s itio n
c h im io u e d u c e rv e a u , d e s r ^ ^ c l e s
s q u e le ttic ru e s , d u foie e t d H c te u r,
H. tJ . biol. Chem., 1 9 4 0 , 136, 2 6 5 -2 7 4 )- _
On a soumis des C hats
un trait c m .
pro v o q u an t une réduction de chlorure et
une augm en tatio n de bicarbonate, s.
changer le ta u x de Na dans le /
ré su lta t en est une alcalose que on a
.
persister pendant. 2 4 hnnr^._ |
•
la
ôtirun changem ent significatif dans m
?omposit on chTmique du cerveau ou du
musclé de squelette. Le muscle cardiaque
av a it une augm entation de la
p m ais pas de changem ent dans i eau
»„taie m r^dans sa distribution. Il y av a it
des augm entations sensibles de I e®11’,* î Na
r
5 i slis ie foie; l’augm entation de INa
é ta it m oins forte. C e s changem ents rep ré­
senteraient une
intracellulaire.
expansion
de
la
phase
É tu d e s d u m é ta b o lis m e m i n é r a l à
l ’a id e d e s is o to p e s a r tif ic ie ls r a d i o ­
a c tifs . V . L ’a b s o r p tio n , l ’e x c ré tio n e t l a
d is tr ib u tio n d e s o d iu m m a r q u é d a n s
d e s R a ts s o u m is à u n r é g im e n o r m a l e t
à d e s r é g i m e s p a u v r e s e n s o d iu m ;
G r e e n b e r g D. M., C a m p b e l l .
•
M u r a y a m a M. (J . biol chem.: . W (l,1 3 6 ,
oi= 4 (^ — Na radioactif, ad m inistré a nés
R ats à jeun, sous forme de CINa, est absorbé
p a r le tra c t gastro-intestinal plus ra p i­
dem ent que. le potassium ; 1 absorption a
]}eu probablement, par un processus de
diffusion. L ’excrétion du N a _ ^ ï ï l ,é g S ;
les reins su it une courbe exponent elle. Des
anim aux soumis à un regime faible en ÎSa
en retiennent une plus grande proportion
que les anim aux recevant des q u an tités
•uifïlsantes de Na. Na absorbé est distribué
très rapidem ent à trav ers les hum eurs et
’tissus du corps; après 10 m in utes déjà; le
m axim um de l’accum ulation spécifique est
é t e i n t - après cela, le ta u x reste co n stan t
p e n d a n t Plusieurs heures
Na m a r q u é ^
p é 'è tr e dans toutes les régions du corps ou le
Çfa est norm alem ent présent (exception
pour les muscles des anim aux soum is au
régime pauvre en Na. qui m o n tren t une
augm entation constante de la ten eu r en
sodium spécifique, vers la fin de la période
expérimentale).
T r a n s f e r t d e s o d iu m r a d io a c tif à
t r a v e r s le -p lacen ta d u CTbat: T ohî , IL
et F l e x n e r L. B. (./■ biol. Chem., 1941, 139,
163-173). — L ’équilibre de N a’* entre le
plasma ’m aternel et le fœ tus de C hat est
atteint, après 12 à 18 heures seulem ent. Ceci
rst en co ntraste avec le liquide, exlrac-elluÎ a i r e rnaÎern»! qui est en équilibre avec le
fœ tus déjà 4 m in u tes après iniection in tra ­
veineuse de. N a” . On a m esuré des change­
m ents de vitesse de tra n sfe rt p la ç e n ta ire p a r
u n ité de pokis de placenta, à 1 aide de Na
à p a rtir du 15 ' à 2 0 ' lo u r de a Prestation
iusqu’au term e. La vitesse de tra n sfe rt de
N a” p ar u n ité augm ente de 60 fois au cours
d e ' cette période. La form e de la courbe de
croissance relative du fœ tus de C hat est
analogue à celle de la courbe décrivant le
changem ent de vitesse de tra n sfe rt de Na_
p ar u n ité de poids du fœ tus. Le fœ tus reçojt
à trav ers le p lacenta une m oyenne de 2o foi*
210
plus de Na qui se tro u v e Incorporé dans le
tissu en croissance. Les différences de viteasa
de tran sfert p ar u n ité de placenta de C hat
*t de Cobaye, à des périodes com parables d*
la gestation, peuvent être mises en corréla­
tion avec de» différence* histoloaique» con­
nues.
É tu d e s s p e c tro c h im iq u e s d u p o ta s ­
s i u m d a n s l'o s e t d a n s l a s u b s ta n c e
d e n t a i r e ; S t e a d m a n L . T ., H o d g e H . W .
{J. biol. Chem., 1941,140, 71-76). — L ’émail
contient 0,3 0/0 de K ; la dentine m oins, l ’os
encore m oins. La présence de phosphates do
calcium en grande q u a n tité gêne le dosage
spectrochim ique du potassium .
L e s s o u r c e s d u b ic a r b o n a te d u s u c
p a n c r é a t iq u e ; B a l l E. G., T u c k e r H. F.,
S o l o m o n A . K , e t V e n n e s l a n d B. (J. biol,
Chem., 1941, 140, 119-129). — L ’injection
Intraveineuse de bicarbonate préparé à p a rtir
de cafbone radioactif est rap id em en t suivie
de son ap p aritio n dans le suc pancréatique,
à une concentration 4 à 5 fois plus grande
que dans le sérum . Comme la te n e u r to tale
en CO. du suc est égalem ent à peu près
5 fois plus grande que colle du sérum , il fau t
en conclure que le b icarb o n ate du plasm a
est la source principale du bicarbonate du
suc. La form ation du suc p ancréatique, riche
en bicarbonate et pauvre en chlorure p eu t
être expliquée p ar une diiTusibilité lim itée des
ions chlore à travers les cellules p ancréa­
tiques.
L ’e ffet d e l a g r o s s e s s e s u r le m é t a ­
b o lis m e d u p h o s p h o r e d u s q u e le tte d e
R a ts s o u m is à d e s r é g i m e s n o r m a u x e t
ra c h ito g -é n iq u e s ; M a n l y M. L. e t L e v y S
R. (»/. biol. Chem., 1941, 139, 35-41). — Dé­
term inatio n de la d istrib u tio n du P radio­
actif destissus calcifiés de 40 R ates auxquelles
on a v a it ad m in istré une seule do e do
P O .N a.H e t qui é taien t soumises, pen d an t
leur grossesse, à des régimes n orm aux ou
rachitogéniques. Il n ’y a pas d ’effet notable
de ia grossesse, soit seule, soit en com binai­
son avec une carence alim entaire, su r la
d istrib u tio n du P m arqué dan s le squelette
de la m ère. Le régime de S teenbock ot
B lack [J. biol. Chem., 1925,64,263) provoque
une augm entation de la fractio n UP “ du
phosphore to ta l des tissus en calcification
active. 11 n ’y a pas de changem ent dans le?
phosphore m arqué des m olaires ou des diaphyses, bien q u ’elles contien n en t des q u an ­
tités appréciables de l’isotope radioactif.
É t a t d u c a lc iu m e t d u m a g n é s iu m
d a n s le s é r u m s a n g u i n ; C hanutin A., L ud e w ic S. et Masket A. V. (J. biol. Chem.,
1940, 133, X IX ). — C om m unication faite
au 34° Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
É tu d e d u m é ta b o lis m e d u f e r à l ’a id e
des
is o to p e s
r a d io a c tif s a r tif ic ie ls ;
A ustoni M. E. et G re en b erg D. M. (J.
biol. Chem.. 1940, 133, IV-V). — Com m uni­
cation faite au 34* Congrès de la Société
am éricaine do Chimie biologique (m ars 1940).
É tu d e do la p e r m é a b ilité d e s é r y th r o ­
c y te s h u m a i n s a u p o ta s s iu m , a u s o d iu m
e t a u x p h o s p h a te s a u m o y e n d e s is o ­
to p e s r a d i o a c ti f s ; E i s e n m a n A . J . . O t t
K., S m i t h P. K. e t W i n k l f . r À. W . (J. biol
Chem., 1940, 133 X X V III). — C om m uni­
cation faite au 34« Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
É c h a n g e d u p h o s p h a te r a d io a c tif d a n s
1 é m a il d e n t a i r e ; V on H evesy G e t
A rmstrong W . D (J, biol, Chem., 1940,
i* * , X L IV ). — Com m unication faite au
CHIMIE BIOLOGIQUE
34« Congrès de la Société am éricain* d*
Chimie biologique (m ars 1940).
L ’e x c r é tio n d e s s u lf a te s c h e z l ’H o m m e
n o r m a l ; P o w e r M. H., G o u d s m i t jr A.
e t K e ith N. M. (J. biol. Chem., 1940, 133,
L X X V II). — C om m unication faite au
34* Congrès de la Société américain© de
Chimie biologique (m ars 1940).
1943
La m em brane devient pennéabl* p e u r I* K
après lésion.
D is tr ib u tio n d e l ’e a u d u c o rp a <ri
d ’é le c tro ly te s d a n s le m u s c le d e s q u e le tte
d u C h ie n a v e c h y d r o n é p h r o s e e x p é r i­
m e n t a le s u iv a n t d r s in je c tio n s d e s« ls
d e p o t a s s i u m ; E i c h e l b e r g e r L. (J. biol.
Chem., 1941, 140, 467-481). — D ans le
muscle de Chiens avec un seul roin hydronéR e la tio n e n tr e le s t e n e u r s d e s d iffé­
phrotique, le volum e des phases é ta it norm al.
r e n t e s fr a c tio n s d u m a g n é s iu m
du
Chez des Chiens avec d eux reins hydronés é r u m e t l a th y r o ïd e ; S o f f i - i r L. J . , G r o s s phrotiques le muscle consistait en uno phase
m a n E. e t S o b o t k a II. (J. biol. Chem.
extracellulairo de 21 0/0 et de l’eau in tra ­
1940, 133, X C III). — Com m unication faite
cellulaire de 70,9 0/0. Ceci m ontre une
au 34« Congrès dé Chim ie biologique
augm en tatio n de la phase extracellulaire
(m ars 1940).
avec une d im in u tion -d u pourcentage d ’eau
in tracellulaire dan s le muscle. E n même
L e t r a n s f e r t d e p o ta s s iu m à t r a v e r s
tem ps, la concentration de K dans lé muscle
la m e m b r a n e d u g lo b u le s a n g u in h u ­
est faible. S u iv an t f aug m en tation de l’eau
m a i n ; D a n o w s k i T. S. (,/. biol. Chem.,
totale du corps et du K du corps, l’eau
1941,139, 693-705).-— On a étu d ié les effets supplém entaire est distribuée dans le muscle
de te m p é ra tu re , glycolyse e t de N aF su r la
de la mêm e façon que chez des Chions
d istrib u tio n du K e n tre globales et sérum
norm aux. Il n ’y a pas d ’indication sur une
in vitro. A 7°, le K so rt des globules, à une
influence quelconque du K sur la distribution
vitesse c o n stan te au -co u rs de 48 heures. Il
de liquide dans Je musclo chez des anim aux
n ’y .a pas de tra n sfe rt d ’eau. A 37», au 1 avec hydronephrose expérim entale. Parallè­
c o n traire, K e n tre dans les globules au cours
lem ent avec l ’aug m en tatio n de l’eau cellu­
d<vs prem ières 5 heures. II change ensuite
laire dans le muscle de Chiens avec doux reins
do directio n e t se. déverse dan s le sérum •
hydronéphrotiques, il y a une augm entation
à ce m om ent le volum e des cellules augm ente
de K dans les cellules du muscle.
Le changem ent de direction de la m igration
du K coïncide avec la . fin de la glyc-olyso.
M é ta b o lis m e d u s o u îr e . X X V II. D is­
E n prolongeant la glycolyse p a r ad d itio n dé
tr i b u t i o n d u s o u fre d a n s le s u l t r a glucose, on reta rd e ce m om ent. A près
î i l t r a t s d u n l a s m a s a n g u in ; B rown B. H.
a d d itio n de FN a à 37°, il y a un tra n sfe rt
et L e w i s H. B. (J. biol. Chem., 1941, 138,
rap id e de K des globules vers le sérum
705-726). — Dosage de la cystino e t des
sans changem ent du volum e globulaire.
différentes form es de soufre dans les ultrafiltrats du plasm a do L apins auxquels on a
ad m inistré par voie buccale ou par injection
É c h a n g e d e p h o s p h o r e d a n s le p h y ta te
sous-cutanée de la ¿-cystino et de la dlle s lip id e s e t le s n u c lé o - p ro té id o s d o s
m éthionine. La m éthionins p a ra it être m étaé r y th r o c y te s d ’O ie ; R a p o P o r t S.. L e v a E.
bolisée plus len tem en t que la cystine, en
et G u k s t G. M. (,/. biol. Chem., 1941, 139,
ju g ea n t d ’après l’augm en tatio n du sulfate
633-639). — On a trouvé, avec du phosphore
des u ltra filtrats après ad m inistration dos
radioactif, un le n t échange de phosphore,
sous conditions aérobies, dans le p h v fate, • deux am inoacides. L ’a d m in istratio n de dlm éthionine augm ente le ta u x de la cystine
les lipides et les nucléoprotéides des é ry th ro ­
co qui indique do nouveau que la cystine
c y tes d ’Oie, in vilro. L ’échango de P est
p e u t être synthétisée à p a rtir de la m élhioin h ib é réversibU m ent p ar des conditions
anaérobies établies p a r le ev an u re, le CO ' nine dans l ’organisme.
et l ’azo te .
*"
S u r la d is tr i b u ti o n d e l ’e a u d u c o rp s
d a n s le m u s c le d u s q u e le tte e t d a n s le
M é t a b o li s m e d u p h o s p h o r e d a n s le
foie d e C h ie n s n o r m a u x a p r è s in je c tio n s
d ia b è te p h lo r h iz i n iq u e , é tu d ié a v e c d u
d e s e ls d e p o ta s s iu m : E i c h e l b e r g e r L. (J.
p h o s p h o r e r a d io a c tif c o m m e in d i c a ­
biol. Chem., 1941, 138, 583-595).-— Les
t e u r ; W e i s s r f . r g e r L. H . (J. biol. Chem.,
expériences n ’o n t pas fourni d ’indication
IJ4 1 , 139, 543-550). — On d é c rit une
su r l’influence du K su r la d istribution de
nouvelle m éthode d ’injection de phlorhizine
l ’eau dan s le muscle de l’organism e norm al;
dissoute d an s le propylène glycol. On
il n ’y a pas de réten tio n do K dans lo muscle.
com pare le m étabolism e du P d an s certain s
D ans le foie, la phase intracellulaire et extratissus de R a ts n orm aux et phlorhizinés, 6 et
17
heures après l’injection do phosphore cellulaire est considérablem ent augmentée
p a r les injections et il y a augm entation do
radioactif. Il n ’y a aucune différence à
la ten eu r des cellules en K.
c o n stater d an s la vitesse d ’inco rp o ratio n
du P m arqué, dan s le rein, l’in tesfin . le sang
G L U C ID E S E T D É R IV É S .
et lg foie ou dans les phospholipides de ces
In flu e n c e d 'u n e te m p é r a t u r e a m b ia n te
organes. I! n ’y a v a it pas non p lu s de diffé­
é lev é e s u r 1© s u c r e s a n g u i n , le g lycogène
rence dans l ’excrétion urinaire du P rad io ­
h é p a tiq u e o t l ’a b s o r p tio n d e s R a ts
a ctif. bien que les R ats phlorhizinés a v a ie n t
a p r è s a d m i n is tr a t io n d e g lu c o s e e t
u ne fo rte diurèse e t glycosurie. On conclut,
d 'a m i d o n ; R a f f e r t y M. A. et Mac L a c h que la phlorhizine n ’inhibe pas les p'"ocossus
l a n P. L . [J. biol. Chem., 1941,140, 167-170).
de p h osphorylation chez l ’anim al in ta c t.
— Après a d m in istratio n de glucose ou d ’am i­
don, le ta u x du sucre sanguin de R ats soumis
P e r m é a b il it é d e s é ry th ro c y te s h u m a i n s
à une tem p ératu re élevée (36°) était plus
p o u r le s o d iu m e t le p o ta s s iu m ; K u r n ic k
fort que celui dos tém oins; le ta u x du glyco­
N. B. (J. biol. Chem., 1941, 140, 581-595) —
gène h épatique et la q u a n tité de glucide
Le rétab lissem en t de l ’équilibre osm otique
absorbé p ar l’in te stin éta ie n t abaissés.
après aju stag e de san g en tier à un pC.Os loin
en dessous de la norm ale est a tte in t non
L a p a r t ic i p a ti o n d u g a z c a rb o n iq u e
seulem ent p ar u n échange d ’anions et d ’eau
a u cy cle d e s g lu c id e s ; S o l o m o n A. K.,
entre cellules e t plasm a, m ais aussi p ar un
V b n n e s l a n d B., K l e m p e r e h F- W . , B u ch aéchange de N a. L a m em brane in ta c te des
n a n J. M. et H a s t i n c s A. B. (J . biol. Chem.,
é ry th ro cy tes est im perm éable à K, mais
1941, 140, 171-182). — A près injection de
non à N a. La m igration de bases n ’est nas
bicari onate radio-actif e t d ’acide lactique à
seulem ent u n tra n sfe rt m écanique à tra v e rs
des R ats à jeun, le glycogène h épatique con­
des * poros * d an s la m em brane cellulaire.
tie n t 0,3 à 1 4 0/0 du C11 injecté. U n atom e
CHIMIE
Î043
«
de carbone sur h u it de ce glycôgène est dérivé
du carbone du bicarbonate. Le COv réagi­
rait avec l ’acide pyruvique pour form er de.
l’acide oxalacétique; la synthèse du glycogène passerait ensuite p ar l’interm édiaire de
l’acide phosphopyruvique. 60 0/0 du car­
bone C" o n t été retrouvés; le reste e st.p ro ­
bablem ent retenu dans l’organism e en com­
binaison organique.
' L ’e x c r é tio n
211
BIOLOGIQUE
d ’a c i d e a
c é to n iq u e s ;
W a e l s c h H . (J. biol. Chem., 1941, 14 0 , 313-
314). — L ’excrétion d ’acides cétoniques dans
l’urine de R ats su r u n régime m ixte est do 1
à 4 m g (exprim é en acide py ru v iq u e); avec
un régime exem pt de protéides, cette excré­
tion tom be im m édiatem ent à 0.5-0,8 mg par
jour. L ’addition de glycine, d ’alanine, acide
J-glutamicpifs, Weucine. n ’y change rien. La
d.i-phénylalanine, M yrnsine et cH-mél hionine
augm entent cette excrétion à 5 mg. D ans ce
dernier cas on a isolé la din itrophénylhydrazone de l’acide a-céto-r-m éthiolbulyrique.
L 'in flu e n c e d e l a c a re n c e ©n tliiaT n in o
s u r l ’e x c ré tio n d e l ’a c id e c itriffu e ;
S mith A. H . et Mey er C. E . (J. biol. Chem.,
1941, 13 9 , 227-231). — U ne carence en v ita ­
mine B, dans le régim e résulte en uno dim i­
nution de l ’excrétion de l’acide citrique dans
l’urine de R ats. L ’expérience m o n tre cepen­
dant que cette dim inution est p lu tô t due à
la dim inution de la q u a n tité de n o u rritu re
absorbée, q u 'à l ’absence, de thiam ine.
L ’e ffet d e l a c a r e n c e e n th ia m in e »
ch ez le R a t , s u r l ’e x c ré tio n d a n s l ’u r in e
d e l ’a c id e p y r u v iq u e e t d e s u b s ta n c e s
s e c o m b in a n t a u b is u lf ite ; S lîrts M. lî.,
D a y H. G. e t Me Cot lum E. V. (J. biol. Chem.,
1941, 1 3 9 , 145-161). — D escription de mé­
thodes pour le dosage, dans l ’urine de R ats,
de substances se com binant au bisulfite. Dans
l’urine de R ats soumis à un régime pauvre
en thiam ine, il y a une augm entation rapide
de substances se com binant avec le bisulfite;
cette augm entation est proportionnelle au
degré de carence e t se m anifeste a v a n t les
autres sym ptôm es associés avec la carence
en vitam ine B,. L’adm inistratio n de thiam ine
ramène à la norm ale, au cours de 24 heures,
le tau x des substances se co m binant avec le
bisulfite. La plus grande partie do ces subs­
tances consiste en acide pyruvique. La quan­
tité de no u rritu re ingérée a une grande
influence su r l’excrétion des substances en
question. La su b stitu tio n isocalorique de
graisse au saccharose, dans le régime de
R ats carencés en thiam ine, provoque une
am léioration de croissance et u n retour, p ar­
tiel à la norm ale de l ’excrétion ries subs­
tances se com binant av^c le bisulfite. Dans
quelques anim aux carencés, le ta u x de ces
substances dans l ’urine reste anorm alem ent
élevé jusqu’à ce que l’on a i t . donné de la
thiam ine.
M é ta b o lis m e d 'a c id e la c tiq u e c o n te ­
n a n t d u c a rb o n e ra d io a c tif d a n s so n
g ro u p e c a rb o x y le ; C o n a n t J . B., C ra m e r
R. D., H a s tin g s B. A., K le m p e r e r F . W .,
Solom on A. K. et V e n n e s la n d B. (J . biol.
Chem.\ 1941, 1 3 7 ; 557-566). -— On a adm i­
nistré à des' R ats du la c ta te co n te n a n t un
carboxyle avec carbone radioactif et m esuré
le CO, exfiiré e t le glycôgène hépatique.
Le CO, expiré p endant 2,5 heures après
l’adm inistration du lactatejiep résen te 20 0/0
de la radioactivité ingérée. La q u a n tité de
. glycôgène formée dans le foie p a ra it corres­
pondre à 32 0/0 du lactate, m ais sa rad io ­
activité ne correspond q u ’à 1,6 0/0 du
‘lactate adm inistré. Le glycôgène hépatique
doit donc avoir d’au tres sources de carbone.
D ’après des expériences prélim inaires, il y a
form ation de glycôgène rad io actif après
adm inistration de bicarbonate radioactif.
L ’a c tiv ité a n tic é to g è n e r e la tiv e d u
g lu c o s e , d u gly co co lle e t d e l ’a la n in e ;
W ick A. N., MacKAY E . M., C arne H . O. et
Mayfield H. M. (J . biol. Chem., 1940,
1 3 6 , 237-242). — D ’après des mesures du
ta u x des corps cétoniques dans le sang et
de la q u a n tité de ces corps excrétée dans
l’urine, le glucose e t des q u an tités équiva­
lentes de glycocolle, dZ-alanine e t /( + ) —
alanine exercent la m êm e action anticéto ­
gène, adm inistrés à des R ats à jeun.
répétée tro is fois p a r seconde, la dégradation
de glycôgène est très rap id e la prem ière
m in u te, m oins la seconde e t trè s len te après.
On n 'a pas pu m odifier la d é g rad atio n d«
glycôgène e t l'accu m u l* tio n d ’acide lactiq u e
d an s "le m uscle bu cours de la prem ièr«
m in u te p a r l ’ad m in istratio n de q u a n tité s
su b lfth a les de cyan u re, azido ou iodûacéta te , ou en p riv a n t le m uscle de la circu­
la tio n du sang avant. la stim u latio n. Au cours
du rep o s,'ap rès î à 3 m in u tes, la resynthèse
du glvcogène est len te ; m êm e ap rès 20 min u te sï il v a peu do glycôgène form é; à ce
m om ent l ’excès d ’acide lactiq u e a disparu
du m uscle. L a vitesse de resynthèse e st pou
influencée p a r l’adm in istratio n de la ctate
ou d’éninéphrine ou p a r une hypoglycém ie
due à l’insuline. Elle est légèrem ent augm en­
tée p a r l’ad m in istratio n de glucose. La
différence entre les vitesses d ’hydrolvse et
la resvnthèse du,glycôgène lim ite l ’efTicacite
du glvcogène comme source d ’énergie pour
la co ntraction m usculaire continue.
L e d épôt, d e g ly c ô g è n e a v e c d e l ’e a u
d a n s le foie d e C b a ts ; F e n n W . O. et
H a e g e L. F. (J . biol. Chem., 1940. 13 6 ,
87-101). — Dosage des protéides (P), du
glycôgène (G), des lipides to ta u x (L), do
l’eau (W), Cl e t K dans 20 foies de Chats.
On analyse les ré su ltats d ’après la m éthode
de la corrélation- m ultiple en a d m e tta n t
l ’équation su iv a n te : \V = k ,G + k,L + k,P. La
te n e u r en eau du foie correspond bien au x
valeurs calculées si I g de glycôgène est
déposé avec 1,63 Hb 0,303 g d ’eau, 1 g de
L ’a c c u m u la tio n d e s c o m p o s a n ts p r i n ­
protéide avec 3,35 4- 0,107 g d ’eau e t les
c ip a u x d u foie on s o u lig n a n t le r a p p o r t
lipides sans eau. L ’analyse des données
e n tr e le g ly c ô g è n e e t l ’e a u d a n s le foie
de K a p la n et C h aik o ff* (,/. biol. Chem.,
e t l'h y d r a ta t io n d u g ly c ô g è n e ; Me B p jd e
1935, 10 8 , 201 ; 1936, 1 1 6 , 663) donne un
.T. J .. G uest M. M. et S cott E. L. {./. bm*.
ré su lta t analogue, in d iq u a n t le d é^ ô t d ’un
Chem.. 1941, 139. 943-952), — On reprend
g de glycôgène avec 1,46 + 0,209 g d ’eau,
les calculs d'après les expériences de Mac
d ’un g de protéide avec 3,58 + 0,107 g
K a y et. B e r g m a n (•/. biol. Chem., 19,3.6,
d ’eau et d ’un g de lipide avec 0,125 g d ’eau.
9 6 . 373; 1934, 105, 59), e t tro u v e qu ils
S ur les 1,63 cm ’ d ’eau accom pagnant le glycoin d iq u en t que d u ra n t la glycogénèse il y a
gène, 0,45 -4- 0,22 cm* sont accom pagnés
uno augm entation des substances solides
de Cl e t sont probablem ent extracellulaires.
au tres au(} le glvcogène, d an s le foie, a tte i­
Le reste çst accom pagné d ’u n e, certaine
g n an t 32 0/0. Le ra p p o rt a p p a re n t e n tre le
q u a n tité de K, car la concentration en K
glvcogène e t l ’eau varie avec l ’au gm en tatio n
de l’eau cellulaire n ’est pas dim inuée par
de la ten eu r de ces substances solides a u tre s
l’augm entation du glycôgène. Comme ré su ltat
que le glvcogène. D ans des R a ts a ieun,
de c e tte d istrib u tio n de l ’eau e n tre les
noifrris précédem m ent avec d e s - proteides,
cellules et les espaces intercellulaires, le
il ne sem ble pas y avoir d 'accum ulation
dépôt de glycogèno est accom pagné d ’une
d 'e au avec des concentrations faibles de
p etite dim inution de Cl et d ’une augmenta^?
glycogèno. Quand il n 'v a pas de changem ent
tion correspondante de la te n e u r du fore
entier en K. Le poids du foie en tier augm ente • des substances solides autres que le glycpgène, dans le foie chaque g -d e glycôgène .
avec la ten eu r en glycôgène comme si l’on
déposé est accom pagné de 2,7 g d eau.
a v a it a jo u té de l’eau e t du glycôgène sans
D ans des R a ts soum is à un régime norm al,
rem placer les a u tres c o n stitu an ts déjà
il y a déposition de graisse au cours de fa
présents.
glvcogénèse. Le rapport, glvcogène; eau de
1 : 2,7 correspond à 24 m olécules d eau
•iraC o m p araiso n d u
m é ta b o lis m e d u
(ou six u n ités tétrah v d ro ls) p ar u n ité de
g lu c o s e e t d u f r u c to s e d a n s le R a t ;
glucose dans le glycôgène.
B la th e rw ic k
N. R ., B r a d s h a w P. J .,
E w i n g M. E . et S a w y e r S . D. (,/. biol.
L e m é ta b o lis m e d u 1 -x v lo se : L arson
Chem.. 1940, 136, 615-618). — L ’ad m in is­
H W
Bi a t h f - r w i c k N. R ., B radshaw
tra tio n de fructose à des R ats, p a r sonde
p " J E w ing M. E. e t S aw yer S. D. (J.
stom acale, provoque une au g m en tatio n de
biol. Chem., 1940, 136, 1-7). — L ’admmiB50 0/0 de la te n eu r en acide lac tiq u e du foie
tra tin n de /-xvlose à des R a ts augm ente
e t des m uscles p a r ra p p o rt au ré s u lta t
sensiblement les substances réductrices, non
obtenu avec du glucose. C ette production
ferm entescibles de foie, rein e t sang m ais
interm édiaire d ’acide lactiq u e à p a rtir du
n
’augm ente pas la te n e u r des tissus en
fructose snm b!e confirm er la th éorie selon
glvcogène. Il y a des d im inutions d acide
laquelle l’au gm entation' du q u o tien t resp i­
lactique dans le foie et le sang, de. glycôgène
rato ire observée après in g esiio n .d e fructose
hépatique e t des substances réductrices
est due, en plus grande p artie, à l ’acido
fermentescibles du foie. Le f-xylose. est très
lactiq u e.
faiblem ent absorbé p a rle tra c tu s gastro -intes­
tin al- son coefficient, d 'ab so rp tio n , 0,007,
L 'e ffe t d u c h lo r u r e d e s o d iu m s u r la
est le plus bas tro u v é ju sq u ’ici pour des
to lé r a n c e d u R a t d ia b é tiq u e a u g lu c o s e ;
glucides.
O r te n J . M. et D e v u n H. B, (J . biol.
Chem., 1940, 1 3 6 . 461-467). — On étudie
M é ta b o lis m e i n t e r m é d i a i r e d a n s l e
l'effet do CINa su r la tolérance au glucose
d ia b è te s u c r é ; s u r la s y n th è s e d e g l u ­
chez los R a ts norm aux e t su r les R ats
c id e s à p a r t i r d e g r a i s s e d a n s le fo ie e t
diabétiques partiellem ent pancréatectom isés.
à p a r t i r d ’a c ê to a c é ta te d a n s le r e i n ;
Les deux ty p e s de R a t s diabétiques av aie n t
S ta d ie W. C., Zapp J . A, J r e.t L u k b n s
une tolérance norm ale quand le glucose
F. D. W . (J . biol. Chem., 1941,137, 63-74). —•
é ta it ad m in istré avec du CINa. On discute
Les a u teu rs ne confirm ent pas l’observation
de l’im p o rtan ce possible du CINa dans
de W eil-M alherbe {Biochem. J ., 1938, 3 2 ,.
l ’au g m en tatio n de’ la g ly c o p é n ie ou dans
2276) que. des coupes de reins tran sfo rm en t
la prévention, d 'u n e hyperglycém ie.due à un
in vitro l’acide acétoacétique e n . glucides..
rarîpô rt N a /K dim inué ou dans une augm en­
Des m esures directes dé la form ation de glu­
ta tio n de l'ex crétio n rénale de glucose.
cides ferm entescibles p a r des coupes de foie
e
de C hats diabétiques m o n tre n t que ces
R e s y n tb è s e d u g ly c ô g è n e m u s c u la i r e
coupes g ard en t leur capacité de form er des
a p r è s l ’e x e rc ic e ; F lock E. V. et. B oll glucides n o uveaux à p a rtir de la c ta te .
m ann J . L. {./. biol. Chem., 1940, 136, 469T o u te l ’a u g m e n ta tio n p e u t ê tre o x p liq u éa
47 g). _» D ans des miiscles en co n tractio n
CHIMIE BIOLOGIQUE
p ar une form ation de glucide« à p a rtir
d ’acides am inés glycogéniques, de glycérol
form é à p a rtir des graisse« et à p a rtir d'acide
lactique.
R e sy n th è s e d u g ly c o g è n e m u s c u la i r e
a p rè g e x e r c ic e ; F lo c k E. V. et P o llm a n
J . L. {J . biol. Chem., 1940, 13 3 , X X X II). —r
Com m unication faite au 34* Congrès de la
Société am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
A b s o rp tio n in t e s t in a l e d e s o lu tio n s d e
g lu c o s e c h e z le R a t ; F e n t o n P . F . e t
P i e r c e H. B. (J. biol. Chem., 1940, 133,
X X X I). — Com m unication faite au 3 4 ' Con­
grès de la Société am éricaine do Chimie
biologique (m ars 1940).
T o lé ra n c e d u g-alacto se a d m i n is tr é
p a r v oie in t r a - v e in e u s e ; K œ h i . e b A. E.
e t H i l l E. (J. biol. Chem., 1940,133, LIV). —
Com m unication faite au 34“ Congrès de la
Société am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
A c tio n d e c e r t a in e s s u b s ta n c e s in o r ­
g a n iq u e s s u r la to lé r a n c e a u g lu c o s e
d u R a t d ia b é tiq u e ; O r t e n .J. M. e t D e v l i n
H. B. [J. Biol. Chem., 1940. 1 3 3 , L X X IV ).—
C om m unication faite au 3 4 ' Congrès de la
Société am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
P e r t u r b a t i o n d u m é t a b o lis m e d e s
g lu c id e s c h e z d e s R a ts m a i n te n u s p lu s
d ’u n a n à u n r é g i m e s a n s g r a i s s e ;
W i î s s o n L. G. {.J. biol. chem., 1940, 13 3 ,
C.VI). — C om m unication faite au 34° Congrès
d*! la Société am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
A u s u ] e t d e l a q u a n ti té d 'a c id e l a c ­
tiq u e c o n te n u e d a n s le s a n g d u C heval
pn r a n p o r t a v ec so n é t a t d ’e n tr a în e m e n t ;
D e G r o o t Th. e t V a n d e r P l a n k G. M.
(Arch. Néerl. PÉ/siol.. 1941, 25. 421-424). —
La lactacidém ie dosée selon Friedm an
passe de 10 à 14 m g 0/0 au repos à 2 0 m 2 0/0
chez des purs-sang entraînés et iw 30 à
70 mg 0/0 chez des chevaux indigènes non
entraînés, après une m êm e perform ance.
tlP I D E S - S T Ë B O L S .
L e d é p ô t d e lip id e s d a n s le s d iv e r s e s
p a r t i e s d u s y s tè m e n e r v e u x c e n tr a l d u
R a t e n c ro is s a n c e ; F r i e s B. A., E n t e n m a n C., C h a n g u s G. W . et C h a i k o f f I. L.
(J. biol. Chem., 1941, 1 3 7 , 303-310). — Les
a u teu rs étu d ien t le d épôt de cholestérol,
de phospholipides et d ’acides gras dans les
diverses parties du systèm e nerveux central
du R at (corde spinale, moelle, cervelet et
cerveau antérieur), de la naissance ju s q u ’il un
poids de 300 g. D ans to u te s ces parties le
m axim um de dépôt de lipides a lieu a v a n t
que le R at a it a tte in t le poids de 50 g. Il y a
des différences en com position des' lipides
de toutes les parties étudiées. La corde spinale
contient la plus grande q u a n tité de chole­
stérol, de phospholipides e t d ’acides gras;
v ient ensuite la moelle; la com position des
lipides du cervelet e t du cerveau a n térieu r
est presque identique. La com position rela­
tive en lipides de chaque p artie du systèm e
nerveux central, reste relativ em en t co n stan te
de la naissance ju s q u ’à m atu rité.
L ip id e s e t p o ly s a c c b a rid e s d a n s d e s
p r o té id e s de s é r u m s é p a r é s p a r é le c tr o .p h o r è s e ; B l i x G., T i s e i . i u s A . et S v e n s s o n
H. [J. biol. Chem., 1941, 1 3 7 . 485-494). -—
Les protéides, album ines, «, 3 e t r globulinę*
de sérum séparés par électrophorèse con­
tie n n e n t to u s du cholestérol et des phos­
pholipides. Les a e t 3 globulines so n t beau­
coup plus riches en ces substances que les
au tres. D ans la couche de 3-globuline, une
iartie des lipides p a ra ît exister sous une
orme plu* grossièrem ent dispersée que dans
les autre* protéide* du sérum . Tous le*
pr#téide* con tien n en t égalem ent de** glu­
cide*; là ainsi le* « et H çlobuline* «nt 1«
pour«e*U f# J* plu* *Uvà.
Î
M é ta b o lis m e i n t e r m é d ia i r e d a n s le
d ia b è te s u c r é ; s u r l a n o n - f o r m a tio n
d ’a c id e a c é tiq u e e t s u r le r a p p o r t
e n tr e a u g m e n ta tio n d e c o rp s c é to n iq u e s
e t d im in u tio n d ’a c id e s g r a s d a n s le foie
d ’a n im a u x d ia b é tiq u e s ; S t a d i e W . C.,
Z a p p J . A . J r et. L u k e n s D. W . (J. biol.
Chem., 1941, 137, 75-87). — Dos coupes
de foie de Chats dépancréaté form ent, in
vitro, des corps cétoniques en grande q uan­
tité p a r o x ydation partielle d ’acides gras,
m ais pas d ’acide acétique ou d ’au tres »acides
volatils. Ceci confirme l ’hypothèse d ’une
oxydatio n « m ultiple alternée i e t réfute
l ’hypothèse d ’une oxydation successive.
D ans les coupes do foie de Chats dépancréaté
e t de R a ts et de C hats phlorhizinisés, le
ra p p o rt en tre l ’aug m en tatio n de corps
cétoniques e t la dim inution d ’acides gras
est de 3,3 + 0,7. Les a u teu rs en concluent
que 4 molécules de corps cétoniques se
form ent à p a rtir d ’une molécule d ’acide
gras, e t no pensent pas q u ’il y a it une a u tre
réaction parallèle avec celle-ci.
L e s lip id e s d e l a g la n d e s u r r é n a l e
d e L a p in s n o r m a u r : e t à je u n ; M a c L a c h l a n P. L - , H o d g e H . C. e t W r i t e h e a d R.
(J. biol. Chem., 1941, 139, 185-191). — Ana­
lyses de lipides to ta u x , phospholipides,
graisse n eu tre, cholestérol libre et èstérifié
des surrénales de Lapins anorm aux et après
3, 7, 14 et plus de jours à jeun. La teneur
en phospholipides reste constante,.
^ L a q u e s tio n do l ’a b s o r p tio n p ó r ta le d e s
a c id e s e r a s ; W i n t e r I . C. et C r a n d a l l
L. A. jr. (J. biol. Chem., 1941,140, 97-104). —
Après ansriostomie de Chiens norm aux, non
anesthésiés, on prend sim u ltan ém en t des
échantillons de sang des veines pórtale et
hépatique et de l ’artère fém orale, rivant et
p en d an t l ’absorption de graissé. On analyse
le plasm a et le sang entier en ce qui concerne
les ooides gras. P e n d in t l ’ab -o rp tio n de
graisse il n ’y a pas de différence »ignifleative
entre la ten eu r en acides gras e n tra n t dans
le foie ou en so rta n t. Si 10 0/0 au moins de
la graisse ingérée étaien t absorbés p a r la
veine pórtale, on a u ra it pu co n stater des
différences.
L ’in flu e n c e d e s s u r r é n a le s s u r le
t r a n s p o r t d e g r a i s s e d a n s le fo ie ;
B a r n e s R. H . , M i l l e r E. S . e t B u r r G. O.
(J. biol. Chem., 1941, 140, 247-253). —
Essais su r des R e ts; ia différence dans la
com position de la graisse hépatique des deux
sexes ne concerne que la fraction soluble
d an s l ’acétone. On confirme l ’observation que
le tra n sp o rt de graisse r*t empêché dans des
ra tsa d ré n a lec t^ m isé se t m aintenus en vie avec
du sel; cet em pêchem ent ne concerne que
la fraction soluble dans l ’acétone. La vitesse
d ’entrée d ’acides gras dans la graisse neutre
du foie redevient norm ale dans des R ats
adrénalectom isés p ar ad m in istratio n d ’un
e x tra it de la surrénale. L ’adrénalectom ie ne
dim inue pas la vitesse de phosphorylation
des acides gras en phospholipides hépathiques.
L e s s u r r é n a l e s e t l ’a b s o r p tio n d e
g r a i s s e ; B a r n e s R- H . , M i l l e r E. S. et
B u r r G. .O- (J . biol. Chem., 1941, 140, 241»246). — La surrénale n ’est pas indispensable
our m ain ten ir la vitesse norm ale d ’absorpon d e1 graisse n i pour l’incorporation à
vitesse norm ale des acides gras absorbés
B
1943
dan* les phospholipides et la graisse neutre
de la m uqueuse intestinale.
L ’a b s o r p tio n e t le t r a n s p o r t d ’a c id e s
g r a s à tr a v n r s l a m u c ra e u se in te s tin a le ;
B a r n e s R. H ., M i l t e r E. S . et B u r r G . O .
(J. biol. Chem., 1941, 140, 233-240).
L ’étude est faite avec de l’huile de mais,
do n t les acides gras à doubles liaisons con­
juguées sont décelables p ar su ite de leur
forte absorption spectrale à 2325 Â. Il fi’y
a pas de parallélism e entre le tra n sp o rt des
acides gras à trav ers la paroi et leur incor­
poration dans les phospholipides de la m u­
queuse.
G é p h a lin e s , p h o s p h o lip id e s c o n te n a n t
d e l a c h o lin e e t p h o s p h o lip id e s to ta u x
d u p l a s m a h u m a i n n o r m a l ; A r t o m C . (J.
biol. Chem., 1941. 139, 65-70). — 16 dosages
effectués sur les lipides du plasm a d ’hommes
jeunes on t donné les valeurs m oyennes sui­
van tes : phospholipides to ta u x 152 + 16,
phospholipides c o n ten a n t de la choline
122 + 14, céphalines 30 + 9.5 mg pour
100 c m 1 de. plasm '1. D ix dosages effectués
sur du plasm a hum ain après ingestion de
la if ou de c r'm e o n t donné des valeurs aug­
m entées, spécialem ent pour les céphalines.
Il n ’y a pas d ’au g m en tatio n isolée de phos„pholipides co n ten a n t de la choline.
R a p p o r ts b io lo g iq u e s e n tr e ch o lin e,
é th a n o la m in e e t c o m p o s é s a p p a r e n té s ;
S t e t t e n D. J r (J. biol. Chem., 1941, 140,
143-152). — E n a d m in istra n t h des R ats de
l’éthànolam ine, de la choline, du glycocolle,.de la b étaln e e t N H „ tous m arqués avec
l ’isotope N “ , l’a u te u r étudie l ’origine et le
so rt de l ’éthanolam ine e t de la choline des
phosphatides. Ces substances sont rapide­
m en t rem placées dan s les phosphatides du
corps p a r l’éthanolam ine e l la choline ali­
m entaire. E n ce q u i concerne la choline, le
foie est l’organe le plus actif dans ce proces­
sus d ’échange, le cerveau le m oins actif.
L ’éthanolam ine est le précurseur biologique
do la choline. L ’éthanolam ino elle-même
p e u t être formée à p a rtir du glycocolle. La
voie principale du m étabolism e de la bétaïnc
est la dém éthylation en glycocolle. Son acti­
v ité lip otropique est donc due à sa capacité
d ’agir de d o n ate u r de groupes m éthyles.
M é ta b o lis m e d e l a c h o lin e . V I. L a
d é g é n é re s c e n c e h é m o r r a g iq u e e t l ’a p ­
p ro v is io n n e m e n t e n m é th y le s la b ile s ;
G r i f f i t h W , H . et M u l f o r d D. J . [J. amer.
Chem. Soc., 1941, 63, 929-932). — La
dégénérescence hém orragique observée chez
des R ats est le ré su lta t d ’une carence alim en­
taire en c h o lin e ,e t de l ’approvisionnem ent
en groupes m éthyles labiles. La bétalne,
comme la m éthionine, co ntribue au rav i­
taillem en t de l ’organism e en groupes mé.
thyles et peut se su b stitu er à la cholineU n seul groupe m éthyle de la bétaïne est
utilisable. La créatine ne fo urnit pas de
m éthyles, m ais exerce une action d’épargne
sur len o m b re disponible de groupes m éthyles.
La cystéine, l’hom ocystine et le glutathion,
m ais non la tau rin e au g m en tent la sévérité
de l’hém orrhagie.
L e rô le d e la s é c r é tio n e x te r n e d u
p a n c r é a s d a n s le m é ta b o lis m e d es
lip id e s . L ’in flu e n c e d ’in g e s tio n q u o ti­
d ie n n e d e su c j? a n c ré a tiq -u e s u r le ta u x
d e s lip id e s d u s a n g d e C h ie n s c o m p lè ­
te m e n t d é p a n c r é a tis é s e t d e C h ie n s
a v ec l i g a t u r e d u c a n a l , m a i n te n u s en
v ie a v e c l ’in s u lin e ; E n t e n m a n C -, C h a i ­
k o f f I. L. et M o n t g o m e r y M . L. {J. biol:
Chem., 1941, 137, 699-706). — Il a été
m ontré précédem m ent que le pancréas cru
p e u t augm enter la ten eu r du sang en
cholestérol, phosphatides e t acides gras
1943
CHIMIE BIOLOGIQUE
to ta u x (J . biol. Chem., 1935-1936, 122,
t u 34* Congrès de la Société am éricaine d»
155) ; on m ontre m ain ten an t que l ’adm inis­
Chimio biologique (m ars 1940).
tratio n de suc pancréatique frais a le même „
L ip id e s d e l a S o u r is à je u n . I . L e
offet.
r a p p o r t e n tr e le s li p id e s d u c o rp s e t
Le rô le d e la s é c r é tio n e x te r n e d u
le s li p id e s d u fo ie ; H o d g e H . C., Mac p a n c r é a s d a n s le m é ta b o lis m e d e s
L a c iila n P. L ., B l o o r W . R ., S t o n e b u r g
lip id e s . L a p ré v e n tio n d e fo ie s g r a s
C. A ,, O l e s o n M. C. et W h i t e h e a d R.
d a n s d e s C h ie n s d é p a n c r é a tis é s e t a y a n t
(J . biol. Chem., 1941, 139, 897-915). — La
u n e li g a tu r e d u c a n a l, p a r l 'a d m i n i s ­
Souris m âle albino* m ontre une forte m o rta ­
tr a ti o n q u o tid ie n n e d e ju s p a n c r é a tiq u e
lité, à je u n : 70 0/0 en 4 jours. La pert»
ir a is ; M o n t g o m e r y M. L., E n t e n m a n C.,
de poids (30"0/0) est faible p a r ra p p o rt à
C h a i k o f f X. L. e t N e l s o n C ..(•/. biol. Chem.,
c e tte forte m ortalité. Les lipides du corps
1941, 137, 693-698). — La production de
u tilisables sont m obilisés’ e t disparaissent
ioies gras, provoquée p ar excision du p an ­
en deux jo u rs; chaque jo u r la m oitié environ
créas ou p ar ligature du canal p ancréatique
de la q u a n tité présente au d éb u t est perdue.
peut être com plètem ent empêchée p ar
Il y a u n ra p p o rt linéaire en tre le logarithm e
adm inistration du suc pancréatique irais.
do "la q u a n tité to tale do lipides du corps et
Ceci é tab lit une nouvelle fonction essentielle
leu r indice d ’iode. Il n 'v a pas d ’indication
de la sécrétion externe du pancréas : le
d ’une u tilisatio n sélective des acides gras
m aintien d ’u n ta u x norm al des lipides dans
plus in satu rès. La Souris à jeu n perd p ar
le foie. Le m écanism e de c e tte action est
jo u r 1 g de c o n stitu a n ts non-lipidiques;
encore inconnu. L 'absorption du facteu r
en plus, elle perd les deux prem iers jours
en question a probablem en t lieu dans * 2 g de graisse. Le foie perd la m oitié de
l’intestin grêle.
son poids en 2 jo u rs; après cola il n ’y a plus
de porte. Le corps, au co n traire perd seu­
L 'e îfe t d e l a s u r r é n a le c t o m i e s u r le
lem ent 20 0/0 de son poids en deux jours
d épôt d a n s le foie d ’a c id e s g r a s s p e c e t en su ite encore 10 0/0? Les lipides to ta u x
tro a c o p iq u e m e n t a c ti f s ; B a r n e s R. H.,
d u foie a u g m en ten t au double ou trip le
M i l l e r E. S. e t B u r r G. O. (J . biol. Chem.,
au cours du prem ier jo u r du jeûne et dim i­
1940, 133, V -VI). — C om m unication faite
n u e n t jusqu à ,îa norm ale au cours du
au 34° Congrès de la Société am éricaine de
2» jo u r e t à la m oitié au cours du 3* e t 4* jour.
Chimie-biologique (m ars 1940).
Les phospholipides hépatiques dim inuent
de m o itié; la graisse n eu tre au gm ente de
L es p h o s p h o lip id e s d a n s le p la s m a
300 0/0 le prem ier jo u r e t dim inue ensuite
d u L a p in a p r è s u n r e p a s r i c h e e n
p our atte in d re la m oitié de sa valeur initiale,
g r a i s s e s ; A r t o m C. et F r e e m a n J . A.
le 4 e jo u r. Le corps perd 8 m g de cholestérol
(J. biol. Chem., 1940, 133, IV). — Com m u­
au cours du jeû n e; 1 m g en a p p a ra ît dans
nication faite au 34° Congrès de la Société
le foie sous forme d ’ester, le reste est brûlé
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
e t excrété. Le foie m étabolise 92 0/0 des
800 m g de graisse de d ép ô t le p rem ier jou r,
L e s li p id e s a d m i n i s t r é s p a r v o ie i n t r a ­
et a u ta n t le 2 e. La d istrib u tio n des lipides
v e in e u s e n e p r o d u i s e n t p a s d 'a c id e
h épatiques est la m êm e d an s la Souri« à
ch o liq u e c h e z le C h ie n ; D o s t e r - V i r t u e
je u n e t dans l'an im al norm al.
M. E. e t V i r t u e R. W. (J . biol. Chem.,
1940, 133, X X V II). —• C om m unication
L ’e ffet d e l a te s to s t é r o n e s u r le s
faite au 34 s Congrès de la Société am éri­
li p id e s d u s é r u m d e s u j e ts n o r m a u x ;
caine de Chimie biologique (m ars 1940).
L o o n e y J . M. et R o m a n o f f E. B. (J. biol.
Chem., 1940, 136, 479-481). —- L ’injection
T e n e u r e n c h o le s té r o l d u p l a s m a e t
de 350 mg de p ro p ion ate do testo stéro n e au
d e s é ry th ro c y te s r a p p o r té e à l'a c tiv ité
cours de 7 jours ne p ro d u it aucun changi'incnt
th y r o ïd ie n n e ; H u g h e s H . B. (J . biol,
n o tab le dan s le ta u x des lipide» du sérum
Chem., 1940, 133, X V). — C om m unication
de 14 su jets norm aux.
faite au 34° Congrès de la Société am éricaine
de Chimie biologique (m ars 1940).
ï" M é ta b o lis m e d e s p h o s p h o lip id e s d a n s
d e s m u s c le s d é n e rv é s ; A r t o m C. (J . biol.
Chem., 1941, 139, 953-961). — On a in jecté
L e p h o s p h o r e e t le m é ta b o lis m e d e s
du phosphate rad io actif à des R a ts et des
g r a i s s e s e t d u g lu c o s e ; R e i s e r R . (J. biol.
Chats avec des nerfs fém oraux e t sciatiques
Chem., 1940,133, L X X X ). — C om m unication
d ’une jam b e coupée. D ans les m uscles
faite au 34e Congrès de la Société am éricaine
dénervés, la te n e u r en lipides to ta u x , en
de Chimie biologique (m ars 1940).
phospholipides nouvellem ent form és et, à un
degre m oindre, de phospholipides to ta u x ,
M é ta b o lis m e d e s lip id e s d a n s le
so n t augm entés. L ’au g m en tatio n est aussi
c e rv e a u
p e n d a n t la
m y é lin is a tio n ;
ap p a ren te q u an d on dose la rad io activ ité
W a e l s c h H. et S p e r r y \V. M. (J . biol.
de phospholipides puri-fiés; elle est m êm e
Chem., 1940, 133, CV). — C om m unication
encore plus g rande si on calcule les valeurs
faite au 34e Congrès de la Société am éricaine
p ar g de protéines du m uscle sec. La q u a n tité
de Chimie biologique (m ars 1940).
relativ e de phosphore radioactif indique que
les phospholipides sy n th étises p ar le foie
M é ta b o lis m e d e s a c id e s g r a s d u foie
& p a rtir du phosphate du plasm a sont
d e s C h a ts d ia b é t iq u e s ; S t a d i e W . C.,
tran sp o rtés p a r le plasm a dans les m uscles;
Z a p p J. a . J r e t L u k e n s F. D. W . (J. biol.
des q u a n tité s plus grandes sont probable­
Chem., 1940,133, XCVI). — C om m unication
m en t déposées dan s les muscles dénervés.
faite au 34e Congrès de la Société am éricaine
Des ré su lta ts analogues o n t été obtenus
de Chimie biologique (m ars 1940).
après in tro d u ctio n d ’une ém ulsion de phosM é ta b o lis m e d e s lip id e s d a n s le
phoiipides hém atique» m arqués avec du
c e rv e a u e t le s a u t r e s t i s s u s d u R a t
phosphore radioactif.
a d u lte ; S p e r r y W . M. e t W a e l s c h H.
L ’u tilis a tio n d e s c o rp s c é to n iq u e s IV .
(J. biol. Chem., 1940, 133, XCIV).
L e r a p p o r t e n tr e l a c o n c e n tra tio n e t l a
Com m unication faite au 34* Congrès de la
v ite s s e d ’u tilis a tio n d e l 'a c i d e fl-h y d ro Société am éricaine de Chimie biologique
x y b u ty r iq u e p a r le R a t ; N elson N., G ray *
(mars 1940)."
m a n , I. et M i r s k y I. A. (J. biol. Chem.,
1941, 140, 361-364). — La concentration
C é to n u rie d u e à d e s d o s e s t r o p f o r te s
dan s le sang e t les tissus déterm ine la vitesse
d 'in s u lin e ; S o m o g y l M. (J . biol. chem.,
d 'u tilisatio n des corps acétoniques, A u1940, 133, X C II), — C om m unication faite
deisu* d ’une concentration de 10 millim ols
p ar litre, la vitesse d ’u tilisation est augm entée
légèrem ent seulem ent p a r une au g m entation
«upplém entaire.
É tu d e s s u r l a c é to n u r ie X IX . N o u ­
v e lle s é tu d e s s u r l a c é to n u r ie e n d o g è n e
d u R a t ; D e u e l D . J . j r et H a l L m a n L. F.
(J. biol. Chem., 1941, 140, 545-554). —
A près avoir été soum is à u n régime riche
en graisse p en d an t une certain e période,
des R ats m anifestent une cétonurie crois­
sante au cours d ’u n jeûne ultérieu r. Son ta u x
est plus grand chez les femelles. La dim i­
n u tio n de la graisse hép atiq u e est égalem ent
plus rapide chez la femelle, in d iq u a n t un
m étabolism e plus rapide. E n re m e tta n t les
R ats à un régimo norm al, la cétonurie dispa­
ra ît com plètem ent après 2 sem aines.
L a te n e u r e n c h o lin e d e R a ts élev é s
s u r d e s r é g i m e s e x e m p ts d e c h o lin e ;
Ja c o b i H. P., B a u m a n n C. A. et M eek W . J .
(J. biol. Chem., 1940, 138, 571-582). — La
ten eu r do ces R ats en choline augm ente
avec leur'poids, ce qui indique une synthèse
de choline. Un anim al synthétise 76 m g de
choline au cours de 8 semaines. La synthèse
est un peu réduite par u n régime riche en
graisses, mais- d ’au tres variatio n s de régime,
n ’ont pas d ’influence sur la ten eu r des tissus
en choline. Le trav ail contient des détails
sur le dosage de la choline p a r la m éthode
au reineckate êt la m éthode biologique de la
contraction du musclo de Grenouille. Les
deux m éthodes concordent suffisam m ent.
M é ta b o lis m e d e s s té r o ls c h e z le s
je u n e s R a ts b la n c s . IV . L 'e ffe t d e
r é g i m e s r ic h e s e t p a u v r e s e n g r a i s s e
s u r le m é ta b o lis m e d u c h o le s té r o l d e
q u a tr e g é n é r a tio n s d e R a ts b la n c s ;
T r e a d w e l l C. R. et E c k s t e i n H. C. (J. biol.
Chem., 1941, 140, 35-42). — La différence
entre stérols fécaux et stérols alim entaires
des q u atre générations éta it plus grande
su r u n régime ad éq u at con ten ant 28 0/0
do graisse, que su r un régime n 'en co ntenant
que 6 0/0. Le ta u x du cholestérol libre et
du cholestérol to ta l du sang et du sérum
n 'é ta it pas modifié par la teneu r en graisse
du régimo. La' teneur en graisse neutre, en
phospholipide et en cholestérol du foie ne
su b it
pas non plus de changem ent
appréciable par l’augm entation du ta u x de
la graisse du régime.
L 'a c tio n lip o tr o p iq u e de c e r t a in s a c id e s
a m in é s c o n te n a n t d u s o u fre e t d e s s u b ­
s ta n c e s a p p a r e n té e s ; S i n g a l S. A. et
E c k s t e i n H. C. (J. biol. Chem., 1941, 140,
27-34). — Les corps suiv an ts, additionnés
à un régime pauvre en protéides et riche en
graisses, adm inistrés à la Souris blanche, ont
une activité lipotropique : cystine, bétaine,
sulfoxyde de m éthionine, acide dithioglycoliquè. La cystéine perd son effet su r ‘la
« graisse » du roie après alcoylation avec les
radicaux m éthyle, éthyle, propyle ou isopropyle. Ces composés se co m p o rtent p lu tô t
comme la m éthionine. Le disulfoxyde de la
cystine se com porte comme la cystine, en
ce qui concerne l'effet lipotropique, tandis
que l'acide cystéique n 'a aucune influence;
les composés su iv an ts sont égalem ent inac­
tifs : pentacystine, hexocystine, acide djenkolique, di-valine, df-leucine et dWsoleucine.
P R O T ID E S E T D É R IV É S .
É tu d e s s u r le m é ta b o lis m e d e s a c id e s
a m in é s . V I. L e m é t a b o li s m e d e l a d l v a lin e e t d e l a d l- is o v a lin e d a n s le R a t
n o r m a l ; B u t t s J . S. e t S i n n h u b e r R, O.
(J . biol. Chem., 1941, 139, 963-969). — La
d/-valine, adm inistrée à des R a ts augm ente
légèrem ent le ta u x d u glycogène hépatique.
La d/-isovaline n ’a aucune propriété glyco-
314
génique. Q uand on adm inistre de la d/-valine
à des B a ts souffrant de cét'ose, l ’excrétion
des corps cétoniqucs est sensiblem ent dim i­
nuée. Ceci s ’applique à la cétonurie prov en an t
de dépôts «ndogànes *t k celle ré su lta n t de
l ’ad m in istratio n da b u ty ra te de Na qui
augm enta l ’acidose existant».
N o u v e lle a n a ly s e d u r ô le d a l'a c i d e
a s c o r b iq u e d a n s le m é ta b o lis m e d e la
p h é n y a la n in e e t d e la ty r o s in o ; S e a l o c k
R . R ., P e r k i n s o n J . D. J r et B a s i n s k i D. H.
{J . biol. Chem., 1941, 140, 153-160). —
L ’adm inistration à des Cobayes, carencés en
vitam ine C, d’un surplus de /-phénylalanine,
provoque l’excrétion de m étabolites de la
tyrosine, ainsi que d ’acide hom ogentisique
et d ’un acide cétonique; les dérivés de la
tyrosine excrétés représenten t la plus grande
p artie de la phénylalanine supplém entaire.
P arm i ces composés, le plus im p o rtan t est
l ’acide p-hyd rjx y p h én y lp y ru v iq u e. L ’adm i­
n istratio n d ’acide ascorbique coupe im m é­
d iatem ent l ’exo.-étion de to u tes ces subs­
tances. Des résu ltats analogues sont obtenus
p ar l ’adm inistration d ’acide phénylpyruvique, tan d is que l’ingestion do dérivés
p -hydroxy résulte en une excrétion qui ne
dépend que très légèrem ent de l ’ad m in istra­
tio n de vitam ine C.
H is tid in e u r i n a i r e ; d o s a g e d e l ’h i s t i d in e d a n s l ’u r i n e . H is tid in e d a n s le s
u r i n e s n o r m a le s o t d a n s le s u r i n e s d e
F e m m e s e n c e i n te s ; L a n g l e y W. D. [J .
biol. Chem., 1941, 137, 255-265). — Dosage
de l ’histidine par la m éthode de b rom uration
de K noop; l’urée dim inue l'in ten sité de la
coloration. Le ra p p o rt créatinine-histidine a
été déterm iné pour les urines en queslion.
P en d an t la grossesse ce ra p p o rt varie de
0,9 à 6,4 avec une m oyenne de 2,71; dans
l ’urine norm ale ce ra p p o rt varie de 2,5 à
17,7 avec u ne m oyenne de 8,9. La d éter­
m ination de ce ra p p o rt ne p eu t pas, de ce
fait, constituer u n test sû r de la grossesse,
puisque 16 0/0 des cas n ’o n t pu être classés.
L ’a u te u r recom m ande cep en d an t ce dosage
comme aide -précieuse po u r uno diagnose
rapide de la grossesse.
É tu d e s s u r le
m é t a b o li s m e
des
a c id o s a m i n é s . V II. L e m é t a b o lis m e do
l a l ( + ) - a r g i n i n e e t d e l a d l- ly s in o d a n s
le R a t n o r m a l ; B u t t s J . S. e t S i n n h u b e r
R. O. (J . biol. Chem., 1941,140, 597-602). —
La Z( + )-arginine augm ente légèrem ent le
glycogène hépatique dans le R a t à jeun.
Elle dim inue la cétonurie provoquée dans
le R a t à jeu n par ingestion de b u ty ra te de
Na. Le m étabolism e de la dM ysine n ’a rien
à voir avec la form ation de glycogène ou des
corps cétoniques.
G ly c o c y a m in e e t û ié t h io n i n e , p r é c u r —
s e u r s d© la c r é a tin e d o s t i s s u s a n i m a u x j
B o rso o k H. e t D u b n o f f J . W . (J . biol.
Chem., 1940, 133, XV). — C om m unication
faite au 34° Congrès de la Société am éricaine
de Chimie biologique (m ars 1940).
C y s tin u rie d u C h ie n ; B r a n d E . e t Cah i u G. F. (J . Biol. Chem., 1940, 133,
X V I). — Com m unication faite au 34e Con­
grès de la Société am éricaine de Chimie
biologique (m ars 1940).
C y s tin u r ie ; a c tio n do l ’a b s o r p tio n
d e m é th io n in e e t d ’a u t r e s a c id e s a m in é s
s u r l ’e x c ré tio n d e la c y s tin e ; H e s s W . C.
e t S u l l i v a n W. X . (J. biol. Chem., 1940,
133, X L III), Com m unication faite au
34* Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
; T e n e u r e n p u r i n a d e s m u s c le s c a r ­
d ia q u e s e t v o lo n ta ir e s ; M a n g u n G. H . e t
CHIMIE BIOLOGIQUE
M y e rs V. C. {J. biol. Chem., 1940, 133,
L X II). — C om m unication faite au 34» Con­
grès de la Société am éricains da Chimie
biologique (m ars 1940).
N o u v e lle s o b s e r v a tio n s s u r le s r e l a ­
tio n s b io lo g iq u e s e n tr e l a c r é a tin e e t
l a o ré a tin in e o n r a p p o r t a v e c le m é t a ­
b o lis m e d e l 'e a u , d u c h lo r u r e d e s o d iu m
e t d e s p h o s p h a t e s ; B e a r d H . H ., E s p b n a n J . K . , . - K o v e n L . e t PlZZOLATO P .
(J . biol. Chem., 1940, 133, X ). — Comm uni­
cation faite au 34e Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
C o m p a r a is o n de l'e f f e t d 'in je c tio n s
p a r e n t e r a l e s e t d e l ’in g e s tio n d e s a r c o s in e o u d e g ly co co lle a v e c o u s a n s u r é e ,
s u r l'e x c r é ti o n d e c r é a t in e - c r é a ti n in e
p a r lo R a t e t l ’H o m m e ; B eard H . H .
(J . biol. Chem., 1940, 133, V 1I-V III). —
C om m unication faite au 34» Congrès de la
Société am éricaine do Chimie biologique
(m ars 1940).
L 'e x c r é tio n d e l a c r é a tin e e t d e l a
c r é a t in i n e p a r l ’e n f a n t à d if fé re n te s
p é rio d e s d e la c r o is s a n c e ; B each E. F.,
T eague D. M. e t Macy L G. (J . biol. Chem.,
1940, 33, V II). — C om m unication faite au
34e Congrès de la SociéLé am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
M é ta b o lis m e d e l a c r é a t in e - c r é a ti n in e
e t le s h o r m o n e s . I I I . E ffe t d e l ’in je c tio n
p a r e n t é r a l e d e c r é a tin e e t d e c r é a tin in e
a s s o c ié e s a u x h o r m o n e s s e x u e lle s s u r
l ’e x c r é tio n d e c r é a t in e - c r é a ti n in e d e
R a ts n o r m a u x ; B eard H. H . e t J acob
E. J . [J. biol. Chem., 1940, 133, X ). —
C om m unication faite au 34° Congrès de la
Société am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
M é ta b o lis m e d e la c r é a t in e - c r é a ti n in e
e t le s h o rm o h e s . XV. E ffe t d ’in je c tio n s
p a r e n t é r a l e s d 'h o r m o n e s s e x u e lle s av ec
o u s a n s c r é a tin in e s u r l'e x c r é ti o n de
c r é a t in e - c r é a ti n in e d e H a ts
c a s tré s
d e p u is 90 jo u r s ; B eard H . H. e t J acob
E. J . [J. biol. Chem., 1940, 133, X I). —C om m unication faite au 34° Congrès de la
SociéLé am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
M é ta b o lis m e c r é a t in e - c r é a ti n in e e t le s
h o r m o n e s . V . A c tio n d e s in je c tio n s
p a r e n t é r a l e s d ’a d r é n a lin e e t d e c o rtin e
à d e s K a ts n o r m a u x o u s u r r é n a le c t o m i s é s s u r l a c r é a tin e d u m u s c le e t
l ’é lim in a tio n c r é a t in e - c r é a ti n in e ; KovEN
A. L., P izzolato P. e t B eard H . H. (</. biol.
Chem., 1940, 133, LV I). — C om m unication
faite au 34° Congrès de la Société am éricaine
de Chimie biologique (m ars 1940).
E ffe t d e d iv e r s e x t r a i t s e n d o c rin ie n s
s u r le s a c id e s a m in é s d u s a n g d a C h ie n ;
F arr L. E, e t A lpert L, K. (J . biol. Chem.
1940, 133, X X X ). — C om m unication faite
au 34® Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
M é ta b o lis m e d e l a < Z -/-m éth io n in eis u lfo x y d e c h e z le C h ie n ; V i r t u e R, W.
et D o s t e r - V i r t u e M; E . (J . biol, Chem.,
1940, 133, C il). — C om m unication faite au
34« Congrès d e 1la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
M é ta b o lis m e d u g lu t a th i o n é tu d ié
a v e c N „ ; W aelsh H. e t R itten ber g D.
{J. biol. Chem., 1940, 133, CIV). — Commu­
nication faite au 34“ Congrès de la Société
am éricaine do Chimie biologique (m ars 1940).
194S
P IG M E N T S .
L a s y n th è s e d 'u n d in u c lé o tid e de
fla v in e - a d é n in e à p a r t i r d e la rib o fla v in e
p a r le s g lo b u le s d u s a n g h u m a i n in
v itro e t in v iv o ; K l e i n J . R. et K o h n H . J.
[J. biol. Chem., 1940, 136, 177-189). — Les
globules du sang hum ain sy n th étisen t un
dinucléotide de llavine-adénlne in vilro et
in vivo; après ingestion de 200 mg de ribo­
flavine par voie buccale, 25 0/0 en sont
récupérés dans l’urine sous forme de ribo­
flavine et 0,14 0/0 dans les globules sous
forme de dinucléotide. L ’au g m entation de
la co ncentration des globules sanguins en
dinucléotide est d ’environ 30 0/0. La concen­
tra tio n de dinucléotide dans l’urine e t dans
la salive, aprè% ingestion de riboflavine, est
inférieure à 0,005 y p ar 0,5 cm*.
É tu d e d u m é ta b o lis m e d e l'h é m a ti n a
c h ez le C h ie n ; M o r r i s s o n D. B ., W i l l i a m
J r E. F . e t A n d e r s o n W . A . D. (J . biol.
Chem., 1940, 133, L X X ). — C om m unication,
faite au 34“ Congrès de la Société américaine
de’ Chimie biologique (m ars 1940).
R A T IO N S - V I T A M I N E S .
L e p o ta s s iu m , d a n s la n u t r i t i o n a n i­
m a i s ; O r e n t - K e i l e s E. et Me C o l l u m
E. V. [J. biol. Chem., 1941,140, 337-352). —
P rép aratio n d ’u n régim e d ’alim ents purifiés
ne co n ten an t que 0,01 0/0 de K. Des rats
nourris avec ce régim e p résen ten t pertains
signes caractéristiques : fourrure rugueuse
e t peu fournie, nervosité et géophagie. Le
régim e p erm et une croissance ralentie; la
durée de vie ne p a ra ît pas dim inuée; l’inges­
tio n de n o u rritu re est légèrem ent abaissée;
le ry th m e œ stral est déréglé, l'ovulation
irrégulière et rale n tie; la m a tu rité sexuelle
retard é e ; 'd an s quelques cas, l ’œ strus cesse
to u t à fait. Les sperm atozoaires sont moins
nom breux, m al -formés. La copulation est
souvent sans succès. Ceci est s u rto u t du
à l’inanition, p lu tô t q u ’à la carence en K.
Les a u teu rs o n t fa it une étu d e détaillée do
l ’excrétion de N, Ca, P Mg, Na, K e t Cl
dans l'u rin e e t les fèces. L ’équilibre est
conservé m algré l’ab so rp tio n ' réduite de K.
La ten eu r en K des muscles est diminuée,
la ten eu r en Na augm entée; K est dim inue
aussi dans le cœ ur e t les reins.
A n é m ie p a r s u ite do m a n q u e de
ly s in e d a n s l a c a s é in e d é s a m in é e ;
H o g a n A . G ., P o w e l l E. L. e t G u e r r a n t
R. E. [J. biol. Chem., 1941, 137, 41-49).
Des R ats soumis à un régime contenant de
la caséine désam inée so n t a tte in ts d une
aném ie que l'o n p eu t guérir p ar addition de
2 0/0 au m oins de lysine; il est probable
que lav caséine desam inée co n tient u n agent
toxique que la lysine rend inoffensif. U lest
possible aussi que la lysine, par son action
su r les organes de form ation du sang m ette
l ’organism e en é ta t de lu tte r contre l'anem ie.
La caséine désam inée co n tien t les autres
acides am inés en q u a n tité suffisante. Avec
u n régime c o n ten a n t de la caséine désaminée
comme seule source de protéide, le s besoins
en lysine so n t doublés ou même quadruples.
Les a u teu rs soulignent l’im portance de la
-lysine po u r l’érythropoièse.
É tu d e s u r l a s p é c ific ité b io lo g iq u e de
l ’in o s ito l; W o o l l e y D. W , (J. biol. Chem.,
1941, 140, 461-466). — L ’a u te u r étudie la
possibilité de rem placer le méso-in^sitol dans
la n u tritio n de la Souris et de la Levure
par d ’au tres substances. Le a-inositoi,
l'inosilol, le pinitol, le québrachitol e t le
quercilol sont inactifs pour les d e u x espèces.
L ’hex aacétate de I'inositol, la phyline cl la
céphaline du Soja éta ie n t actifs P°,l l r , L
Souris, mais pas pour la L evure. L “®*“
quinique e t l’inosose ne fu re n t pas essaye*
sur la Souris, m ais é ta ie n t actifs su r la Levure.
1945
L* m ytilitol av a it une certaine activ ité pour
les deux espèces;1les mono- et tétrap h o sphates de 1 inositol avaient 5 et 2 % d#
l'activ ité de l'inositol pour la Levure.
U n e n o u v e lle s u b s ta n c e a lim e n ta ir e
e a a o n tielle p o u r la S o u ris ; W o o l l e y D.
W. (J. biol. Chem., 1940, 136, 113-118)'; —
De „jeune» Souris, soumises à un régime
contenant du saccharose, de la caséine puri­
fiée, des sels, de l’huile de foie de Morue,
de l’huile de mais, de i’e x tra it do levure,
les vitam ines B, e t B ,, de la riboflavine, des
acides nicotinique et pantothénique, de la
choline et de la g-alamne, cessent de croître
et perdent leurs poils qui couvrent le tronc.
La fourrure norm ale peut être rétablie
par adm inistration de certaines fractions
d’extraits üe foie. La substance active est
relativem ent peu soluble dans l’alcool e t ne
dialyse pas.
M s th io n m e d a n s l ’a lim e n ta tio n d u
P o u s s in ; K l O S E A. À. e t A l m q u i s t H . J .
(J. biol. Chem., 1941, 138, 467-469). — La
méthionine est essentielle pour la croissance
du Poussin; ni la cystine, ni l'hom ocystine
seules, ni la cré a tin e n e peuvent rem placer la
méthionine; l’hom ocystm o ensem ble avec la
choline rem place efficacement la m éthionine.
C holine d a n s l a n u t r i t i o n d u P o u s s in ;
D. M ., M i l l s R. C., E l v e h j e m
C. A. et H a u t E. B. (J . biol. Chem., 1941,
138, 459-466). —• La choline est essentielle
pour la croissance du Poussin e t pour
empêcher la porosis. Les Poussins carencés
en choline n ’avaient pas de foie gras à l ’âge
de 4 sem aines e t la teneur en phosphatase
des os éta it norm ale dans les Poussins m alades
de perosis.
H e g s te d
L a c h o lin e e s t- e lle le i a c t e u r d a n s le
p a n c r é a s q u i e m p ô c h o le îo ie g r a s c h e z
le s C h ie n s d ê p a n c r é a té s re c e v a n t d e
l ’in s u lin e ? E n t e n m a n C. et C haikopP I. L.
(J . biol. Chem., 1941, 138, 477-485). —
Comparaison de l ’effet lipotropique de la
choline et du pancréas. 35 m g de choline
p a r kg sont suffisants pour empêcher la
form ation do foie gras. Une préparation
correspondant à 5,5 g de pancréas frais a
com plètem ent em pêché la form ation de
foies gras p en d an t 5 mois. La teneur de
cette fraction en choline ne p eut pas expliquer
son effet lipotropique. 11 est probable que
cette fraction rend la choline utiiisable dans
le tractu s gastro-intestinal; le facteur du
pancréas est therm olabile.
L e r ô le d e l ’a r g i n in e e t d u g ly co co lle
d a n s la n u tr itio n d u P o u s s in ; H e g s t e d
D. M., B r i g g s G. M., E l v e h j e m C. A. e t
H a h t E . B . (J. biol. Chem., 1941, 140, 191200). — Les musch s de Poussins élevés avec
un régime sim plifié co n ten an t 18 0/0 do
caséine e t 10 0/0 de levure comm e sources
de protéldes contenaient environ 3 m g p ar g
de créatine (créatinine totale). L ’adm im stration d'un supplém ent d ’arginine et de glyc o c q IIo augm ente le ta u x à 4,2 m g/g. A ucun
des suppléments, ajouté seul, n ’a eu a u ta n t
d effet. Une soucho qui se couvre rapidem ent
de plumes (v.hite Leghorn) m o n tre un effet
de croissance m arqué avec le régim e conteriant les supplém ents, tan d is o u ’une au tre
souche n ’a m ontré aucune réaction. Les
auteurs concluent que la form ation des
Plumes est un facteu r im p o rta n t pour le
besoin du Poussin en arginine et glycocolle.
La form ation de plum es norm ales du Poussin
• while Leghorn » ne s'effectue q u ’après
addition de glycocolle e t d ’arginine. Ces deux
corps em pêchent égalem ent une paralysie
typique qui se développe chez les Poussins
tournis à ce régime.
CHIMIE BIOLOGIQUE
É tu d e d e s f a c t e u r s a d d itio n n e ls n é c e s ­
s a i r e s a u P o u le t ; H e o s t e d D. M., O l e b o n J . J . , E l v e h j e m G. A. e t J a r t E . B.
(J. biol. Chem., 1 9 4 0 , 133, X L I). —■Commu­
nication f a i t e au 34* Congrès d e la Société
am éricaine d» Chimie biologique (m ars 1940).
A n é m ie p a r la d éficien o o a n ly s in e d e
l a o a sé in e d é s a m in é e ; H o o a n A. G., P o ­
w e l l E. L. et G u e r r a n t R. E. (J . biol.
Chem., 1940, 133. X IV ). — Com m unication
faite au 34* Congrès de la Société am éricaine
de Chimie biologiquç (m ars 1940).
V a le u r n u tr it iv e d e l'h y d r o ly s a t d e
z é in e ; B o r c h e r s R. e t B e r g C. P. (J .
biol. Chem., 1940, 133, XV)". — Comm uni­
catio n faite au 34e Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
A c tio n d e d o s e s v a r i a b le s d e p ro té id e
d a n s le r é g i m e d e s R a t s ; Me C o y R. H.
{(J. biol. Chem., 1940,133, L X IV ). — Commu­
nication faite au 34° Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
V a le u r n u tr it iv e d e l a f a r in e d e g r a i n e
d e C o to n ; O l c o t t H . S. (J . biol. Chem.,
1940, 133, L X X II). — C om m unication faite
au 34e Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
A c tio n d e l a m é th io n in e s u r l a c r o is ­
s a n c e n o r m a le e t tu m o r a l e ; M o r ris H. P.
e t V c e g t l i n C. (J. biol. Chem., 1940, 133,
L X IX ). — C om m unication faite au 34e Con­
grès de la Société am éricaine de Chimie
biologique (m ars 1940).I n flu e n c e d e q u e lq u e s a c id e s a m in é s
s u r l a p r o d u c tio n d e fo ie g r a i s s e u x
c h e z l a S o u r i s ; S i n g a l S. A. (J. biol.
Chem., 1940, 133, XC). — C om m unication
faite au 34» Congrès de la Société am éricaine
de Chimie biologique (m ars 1940).
*16
a u ta n t, celui de Chien et de Cochon le
double. L ’excrétion quotidienne u rinaire de
l ’homme su r u n régim e m ix te est de 500 à
800 r- Ce chiffre descend rap id em en t à 50»
150 r su r u n régime ne c o n ten a n t que 1
2 mg d# riboflavine p a r jour. D es dose»
«upplém entaire» de 2 à 5 m e de riboflavine
donnée» p ar voie buccale sont, en plus grand*
partie, excrétée».
X a n th o p té r in e , lé f a c t e u r .a n tia n ô m iq u e d u P o is s o n ; S immons R. W . et
N ôrris E. R. (J. biol. dhem ., 1941, 140,
679-680). — La x a n th o p térin e de l ’urine
et une prép aratio n sy n th étiq u e guérissent
l ’anémie du Poisson (Saum on Chinook)
provoquée p ar u n régim e riche en protéides
e t co n ten a n t de la L evure comm e seule
source du complexe des v itam ines B. Le
photo-isom ère de la x a n th o p térin e est
toxique.
R a p p o r t e n tr e u n f a c t e u r d e c r o i s ­
s a n c e p o u r L a c to b a c illu s c a s é i e e t la
n u tr it io n d u P o u s s in ; H utchings B. L.,
B ohonos N., H egsted D, M., E lv ehjem C.
A. et P eterson W . H. (J. biol, Chem., 1941,
140, 681-682), — P urification d ’une su b ­
stance acide, éluée de la norite, nécessaire
pour la cioissance de Lactobacillus caséi.
O btenu à l’é ta t 200 fois plus p u r que dans le
foie, il augm ente la croissance de Poussins
soumis à u n régime co n te n a n t 47 parties
de dextrine, 18 p. de caséine purifiée, 5 p.
de sels, 5 p. d ’huile de Soja, 15 p. de cartilage
e t 10 p. de mélasse. On ajoute les vitam ines
connues au x doses suivantes (par kg d ’ali­
m ent) : B, 3 mg, ribollavine 3 mg, pyridoxine
4 mg, acide p an thothénique 15 mg acide
nicotinique 100 mg, choline 1,5 m g et inositol
1,0 g. Une p réparation de vitam ine A e t D
est adm inistrée p ar gouttes. Le poids m oyen
des Poussins soumis à ce régime a tte in t
106 g après 4 sem aines; le lo t recevant en.
outre 0,1 à 1,0 mg du nouveau faetgur a
u n poids m oyen de 192 g. Des préparations
très purifiées s’in activ en t facilem ent et
p erdent en même tem ps leur a ctiv ité pour
Lactobacillus et po u r le Poussin.
É v id e n c e d e l a n a t u r e c o m p le x e d u
f a c t e u r , p r é c i p it é p a r l 'a lc o o l, n é c e s s a ir e
a u P o u le t; S c h u m a c h e r A. E ., H e u s e r
G. F . e t N o r r i s L. C. (J. biol. Chem., 1940,
133, L X X X V I). — C om m unication faite • C ro is s a n c e e t s u b s titu tio n d e c e llu le s
d a n s l ’é tu d e d e s v ita m in e s . X V II I.
au 34« Congrès de la Société am éricaine de
É tu d e s c o m p a r a tiv e s d u s q u e le tte e t
Chimie biologique (m ars 1940).
d e s d e n ts c h e z le R a t r a c h i t i q u e ; E U l e r
H. e t K q l l a t h W . (Arch. exp. Path. Pharm .,
L a b io tin e c o m m e f a c t e u r d e c r o is ­
1942, 200, 258-270). — L ’étude des dents
s a n c e p o u r l a so u c h e C 2 0 3 5 S d u S tr e p to ­
c o q u e h ém o ly tiq fu e , g r o u p e A ; H o t t l b
et des mâchoires chez le R a t rachitique
indique la présence de m odifications non
G. A,, L a m p e n J . O. e t P a p p e n h e i m e r
révélées ju sq u ’ici p a r l’èxam en histologique
A. M .J r (J. biol. Chem., 1 9 4 1 , 137, 457-458).
des cartilages e t des os ainsi que p a r l’étude
— La croissance optim ale est a tte in te avec
radiologique exclusive des dents.
0,08 r de biotine cristallisée p a r 1 de milieu
de culture.
L e r a p p o r t d u c o m p le x e v ita m in iq u e
B e t d ’e x t r a i t s d e fo ie e t d e p a n c r é a s
L e c o n s t it u a n t g lu c id iq u e d u « f a c te u r
a v e c l a s y n th è s e d e s g r a i s s e s ; L qnge d e R is « ; S t o k s t a d E. L. R., A l m q u i s t
necker H . E ., G avin G. e t Me H enry E . W .
H. J ., M e c c h i E., M a n n i n g P. D. V. et
(J. biol. Chem., 1941, 139, 611-620). — 11 a
R o g e r s E. R . (J. biol. Chem., 1940, 137,
é té ra p p o rté récem m ent (J . biol. Chem.,
373-375). — L ’effet de croissance du « facteur
1940, 134, 683), que l’ad m in istra tio n d ’une
de Riz » des Poussins {J. biol. Chem-, 1940,
fraction de foie de B œ uf à des RatB soum is
134, 213, 465), p eu t être rep ro d u it p ar u n
à un régim e dépourvu de graisses, provoque
m élange de glycocolle e t de chondroitino.
la form ation do foies très gras, que l ’on peut
D ans ce tte dernière substance, l ’acideem pêcher p a r a d m in istratio n de « lipocaic »,
glycuronique est le facteu r a c tif; il p eu t être
m ais pas de choline. Il y a aussi une au g m en ­
rem placé p a r la gomm e arab iq u e, l ’alginate
ta tio n de la te n e u r en lipides des squelettes.
de N t, l’acide gîuconique, la lactone galacLes acides gras sy n th étisés ap rès adm inis­
tonique, l ’arabinose e t le xylose.
tra tio n de thiam ine, riboflavine, pyridoxine
e t choline, se com posent en p lus grande
L a te n e u r e n rib o fla v in e d u s a n g e t
p artie d ’acides en Ci. (54 0/0) e t C ,„ Un
d e l ’u r in e ; S t r o n g F . M-, F e e n e y R. E.,
su p p lém en t dé la fraction de foie m entionnée
M o o r e B. et P a r s o n s H . T. (J. biol. Chem.,
ci-dessus provoque une p lus grande au gm en­
1941, 137, 363-372). — La m éthode micro­
ta tio n des acides en Ci, p a r ra p p o rt au x
biologique décrite an térieu rem en t (Ind. Eng.
acides en C „ e t au g m en te aussi la q u a n tité
Chem. A nal. E d., 1939, 11, 346) est appli­
cable au dosage de la ribollavine dans le sang
des acides in satu rés. Les, foies gras en ques­
tio n co n tien n en t de grandes q u a n tités de
e t dans l’urine. La te n e u r du sang hum ain
en riboflavine est en m oyenne de 0,5 r p ar g.
graisse soluble dans l’aèéto n e; son ta u x
reste norm al après a d m in istratio n de « lipoLe sang de R a t e t de Veau en co n tien t
216
caic ». La fraction de foie utilisée cause un*
au gm entation de la ten eu r du foie en cho­
lestérol; le ra p p o rt cholestérol libre : e»ter
(2 : 1 ) n’e'st cependant pas changé.
L e s f a c t e u r s d e c ro is s a n c e p o u r le
P o u s s in , p r é s e n ts d a n s le c a r t il a g e ;
H egsted D. M., H ie r S. W., E l v e h je .m
C. A. et H a u t Ë. B. (J . biol. Chcm., 1941,
139, 863-869). — Le glycocolle et la chon­
droïtine (ou certains pentoses) adm nistrés
ensem ble avec de l ’arginine, stim u len t la
vitesse de croissance de Poussins soum is à
u n régime sim plifié. Ni le glycocolle, ni la
chondroïtine n ’ont d ’effet, adm inistrés sépa­
rém ent. L’arginine seule n ’a q u ’un eiTet
léger. La com binaison d ’arginine avec le
glycocolle e t la chondroïtine donne une
croissance légèrem ent inférieure à celle
o b ten u e« v e c le cartilage co m m ï supplém ;nt.
Avec un ta u x de caséine de 3U 0/0, la
chondroïtine seule donne un effet de crois­
sance Lrès net. L’addition d ’un su p p lé m en t
de glycocolle am éliore légèrem ent la crois­
sance. Avec un rég im ; c o n te n a n t 10 0/0 de
L evure, des supplém ents do glycocolle et
d ’arginine d onnen t une bonne croissance qui
n ’est pas am éliorée par l’ad d itio n de chondroïtinc. Le cartilage e t de fortes doses de
chondroïtine o n t une forte a c tiv ité co n tre les
lésions du gésier.
U n e in h ib itio n d e c ro is s a n c e s p é c ifiq u e a n n u lé e p a r l ’a c id o p a n to th é n iq u e ;
S n e l l E. E. [J. biol. Chern., 1941, 139,
975-976). — On p rép are la N-{a.y-dihudroxu3 . $-dimHhylbuti!fyl)-lnurine p ar fusion de
l’a - hydroxy ¡3. 0-dim èthy l-y-b u ty ro lacto n e
avec le sel de N i de la ta u rin e. C ette su b ­
stance in h ib e à des concen tratio n s de 300
à 1.000 y p ar 10 c m 5 la croissance de Laclobacillus arabinosiisî L ’inhib itio n est annulée
p ar des co n centrations de 0,4 y d ’acide
p an to th én iq u e p a r 10 c m ’.
CHIMIE [BIOLOGIQUE
1943
au 34* Congrès de la Société am éricain» d»
Chimie biologique (m ars 1940).
Mammifères ju sq u ’à des q u an tités de
à 7.10"* g par g de substance.
H o rm o n e th y r o ïd ie n n e d a n s le s t i s s u s ;
Me C lendon J. F., F orster W. J . et
K irkland W. G. [J. biol. Chem., 1940, 133,
L X IV ). — C om m unication faite au 3 4 ' Con­
grès de la Société am éricaine de Chimie
biologique (m ars 1940).
L 'io d e r a d io a c tif c o m m e in d ic a te u r
d u m é ta b o lis m e d e l ’io d e . I I I . L ’effet
d e l ’h o rm o n e th y r o tr o p iq u e s u r le .
m é ta b o lis m e d e la th y r o x in e e t d e la
d iio d o ty ro s in e d a n s la g la n d e th y r o ï­
d ie n n e e t lé p l a s m a ; M o r t o n M. E., P e r l m a n I. et C h a i k o f f I. I. [J. biol. Chem.,
1941, 1 4 0 , 603-611). — A près adm inistration
d ’ ode rad .o act f, les a u teu rs m esurent le
d épôt de th y ro x ne e t de d.iodotyrosine
radioactifs dans la thyroïde et le plasma
d ’anim au x norm au x et de Cobayes traités
par l ’horm one th y ro tro p iq u e. A près 2 et
26 heures, les glandes hyperactivées avaient
lié plus d ’iode rad io act.f que les glandes
norm ales et le plasm a des an m aux traités
par l’horm one contena t plus d ’iode en
lia.son organique. La plus grande partie de
l ’iode act f de la thyroïde é ta .t sous forme de
diiodotyrosine; dans les glandes a c t vées la
p roport on de th y ro x ne éta t plus forte.
A près 2 heures, la plus grande p a rt e de
1’ ode act.f du plasm a éta t sous forme de
di odotyros ne, m a;s après 26 heures, la thy­
ro x no é t a l prépondérante. A près 26 heures,
80 0/0 de l'iode actif du plàsm e des ani­
m aux tra ité s p ar l ’horm one é ta it sous forme
de th yroxjne, contre 50 0/0 pour les an.m aux
norm aux.
Q u e lq u e s p r o p r ié té s d e 1’« a n g io to n in e » ; H elm er O. M, e t P age I. H.
(J . biol. Chem., 1940,133, X L II). — Commu­
n icatio n faite au 34° Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
H o r m o n e s d u t r a c t u s d ig e s tif ; Iv y A.
C. [J. biol. Chem., 1940, 133, X L IX ). —
C om m unication faite au 34“ Congrès de la
Société am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
A c tio n d e s p r é p a r a ti o n s d e
lo b e
a n t é r i e u r d 'h y p o p h y s e s u r le d ia b è te
p a n c r é a t iq u e
e x p é r i m e n t a l;
Gaebler
O. H. et G albrath W . H. [J. biol. Chcm.,
1940, 133, X X X V ). — C om m unication
faite au 34« Congrès de la Société am éricaine
do Chimie biologique (m ars 1940).
E ffe t d e l a c o r t in e , d e l a s u p r a c o r tin e
( e x t r a i t a q u e u x d e c o rte x s u r r é n a l
d e M o u to n ) e t d e l'h y d r o ly s a t d e s u r r é ­
n a le av ec o u s a n s l a d -a c id e s a m in é s
o x y d a s e d e r e i n d e P o r c , s u r la m o r p h o ­
lo g ie , l a c ro is s a n c e e t la r é g r e s s i o n d u
s a r c o m e d e W a lk e r d u R a t ; B f.a rd H. H.
(J . biol. Chem., 1940, 133, V III IX ). —
C om m unication faite au 34* Congrès de^ la
Société am éricaine de Chimie biologique
(m ars 1940).
Q u e lq u e s p r o p r ié té s d 'o x y d o - r é d u c tio n
d e l'h o r m o n e g o n a d o tr o p iq u e d u c h o r i o n ; B ouman D. E. (./. biol. Chem., 1941,
137, 293-302). — Les phénom ènes d ’oxydoU n c o n s t it u a n t d u b la n c d ’œ u f c r u
réduction de p réparations purifiées p ar
c a p a b le d ’in a c t iv e r la b io tin e in vitro;
adsorption su r l'acide bpnzoïque et reprèciE akin R. E., S nell E. E. et W illiams
p itatio n p ar l’acétone sont a ttrib u é s à
R. J. (J. biol. Chem., 1940, 136, 801-802). —
L ’album ine d ’œ uf ajo u tée à une so lu tio n #> l ’horm one elle-même. E . du systèm e (à
pH 5,9 e t 38°) est + 0,354 v o lt; la courbe
de biotine la rend inactiv e. On a pu rifié le
du potentiel indique l’échange d ’un électron.
facteu r toxique p ar des p récip itatio n s
La p rép aratio n su b it une o x y d atio n spon­
fractionnées au su lfate d ’am m onium , puis
tanée, len te que l ’on p e u t in h ib er p a r
p a r dialyse; 125 p a rtie s do c e tte p rép aratio n
addition de réd u cteu rs; l’o x y d atio n n est
in activ en t une p a rtie de biotine. Le com plexe
pas sérieusem ent accélérée p ar des o xydants
protéide toxiqu,e-bioline est sta b le au cours
forts, sauf en présence de p’hosphates et à
de dialyses effectuées à des p H v a ria n t de
une tem p ératu re élevée. L’ac tiv ité biolo­
2 à 10,5. A près stérilisatio n , le com plexe
gique, une fois dim inuée p ar oxydatio n p eu t
• s t d é tru it.
être rétab lie p a r des réducteurs forts.
P r é c i p it a ti o n q u a n ti ta t iv e d e l a g o n a S u r l ’e x is te n c e d ’u n e h o rm o n e lip o d o tr o p in e d e l ’u r in o n o r m a l e ; L ev in L.
s o lu b le d u T h y m u s ; H u f f E . et R ip k e O.
(J . biol. Chem., 1940,133, L X ). — Comm u­
(P/tuger's À rchiv., 1942, 245, 802-818). —
nication faite au 34° Congrès de la Société
P rép aratio n d ’e x tra it de th y m u s selon Bomsam éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
kov. L ’ex périm entation sur la ten eu r en glycogène du foie des R a ts et su r la tolérance
R e la tio n e n tr e le s e îfe ts th y r é o tr o p e
au glucose des Chiens ne perm et pas de con­
e t s t im u la n t d o s c e llu le s i n t e r s t i t i e l l e s
clure à l'existence d ’une horm one du thym us.
d u lo b e a n t é r i e u r d e l ’h y p o p h y s e ;
V ensen H. e t T olksdorf S. [J. biol. Chcm.,
1940, 133, X L IX ). — C om m unication au
S u r l a d é g r a d a tio n d u g a la c to g è n e
p e n d a n t l a g r o s s e s s e ; May F. e t W e in 34* Congrès de la Société am éricaine de
b r e n n e r H . (Z . Biol-, 1940,100, 118-152). •—•
Chimie biologique (m ars 1940).
Le galactogène injecté p a r voie veineuse à
la Lapiho pleine est pour une p a rt seulem ent
In flu e n c e d e l a d é fic ie n c e p a r a t h y localisé dans les organes, le reste e s t ,d é tru it
ro ïd ie n n e s u r le p o u v o ir r e p r o d u c te u r
dans le. sang p a r un ferm ent galactogénolyd u R a t b la n c ; B o d a n s k y M. e t D u f f V . B .
tiq u e d o n t l'ac tiv ité est m axim a p en d an t la
(J . biol. Chem., 1940,133, X IV ). — Com m u­
g ettatio n .
nication faite au 34* Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (mare 1940).
L 'a c é ty lc h o lin e d e s n e r f s s e n s iti f s ;
B recht K. et C orsten M artin (Pflugcr's
A c tio n d e l ’h o rm o n e th y r é o tro p e s u r
Archiv.. 1941,245, 160-169). — L ’u tilisation
l a c o m p o s itio n e t le m é ta b o lis m e d e la
d ’une m éthode nouvelle (préparation de pou­
th y r o ïd e ; L ogan M. A., V anderlaan J.E .
m on de Grenouille) perm et le dosage de
e t V anderlaan W . P. (J . biol. Chcm.,
l ’acétylcholine dans les nerfs sensitifs des
1940, 133, L X II). — Com m unication faite
3
I n s u lin e c r i s ta l li s é e a v e c u n e faible
te n e u r e n z in c ; S a h y u n M.' (J. biol. Chem.,
1941, 1 38, 487-490). — P rép aration d ’insuline
cristallisée, c o n ten a n t 0,15 0/0 de ‘zinc,
0,0001 0/0 de Co, 0,0004 0/0 de Ni, 0,001 0/0
de Cd; son activ ité est de 22 U. I. par mg.
É tu d e s d e l a c h im ie p h y siq u e do
l'i n s u li n e . I I . C r is ta llis a tio n d 'in s u lin e
z in c r a d io a c tif c o n te n a n t d e u x ou p lu s
d 'a to m e s d e z in c ; C o h n E- J ., F e r r y J. D.
L i v i n g o o d J . J . e t B l a n c h a r d M. H. (J.
amer. chcm. Soc., 1941, 3, 17-22).
— En
cristallisan t de l’insuline à p a rtir de solutions
c o n ten a n t Zn radioactif, sous différentes
conditions, on o b tie n t des cristaux dont la
ten e u r en Zn ne dépend pas de la concen­
tra tio n en Zn de la solution. La solubilité
de l'insuline dans la solution de phosphate
dans laquelle les cristau x se sont, formes,
passe par m inim um , à p H 5,5, à des pH
plus alcalins que 6,4. Les précipités consistent
presque com plètem ent en insuline cristallisée;
ils contiennent plus de m atière am orphe à
pH plus acide. Séparé A p H 5,5, les cristaux
con tien n en t environ 0 34 0/0 de Zn radio­
a ctif; ceux obtenus à des p H plus alcalins
que 6 4 en contien n en t plus. La solubilité
de l’insuline-zinc dans l’eau ù 5° est d ’environ
0.01 g p ar litre. L 'insuline équilibrée à
plusieurs reprises dans de l’ead de conducti­
bilité ne co n ten a it jam ais plus de deux
atom es de Zn.
M é ta b o lis m e d e s h o r m o n e s s té ro ïd e s .
1. T r a n s f o r m a t io n d e l'a - œ s tr a d io l en
œ s tr o n e p a r le c o b a y e ; F i s h W . R. et
D o r f m a n R. I. (J. biol. Chem., 1941, 140,
83-88). — Le ra p p o rt biologique entre
l ’cc-œstradiol et l ’œ strone a été établi par
l ’isolem ent de celle-ci à p a rtir de l ’urine de
Cobaye après ad m in istratio n du dipropion ate d ’a-œ stradiol. C ette transform ation a
lieu égalem ent chez des femelles norm ales et
ovariectom isées e t chez le m âle norm al. i>i
l’ovaire, ni l'u té ru s ne sont donc nécessaires
pour cotte tran sfo rm atio n ; il n ’est pas exclu,
cependant, que ces organes l’effectuent dans
la femelle norm ale.
É tu d e s s u r l'h o r m o n e g a la c to g è n e de
l 'h y p o p h y s e . V . R é a c tio n s a v e c l ’io a e ;
L i C. H ,, L y o n s W . R. et E v a n s H . M. (*»•
biol. Chem., 1941, 1 39, 43-55). — On étudie
1943
CHIMIE BIOLOGIQUE
la réaction de l'horm one galactogène avec
l’iode, dans différents solvants et à divers pH .
L'horm one iodée est com plètem ent inactivée.
L ’iode agit seulem ent su r la tyrosine de la
molécule. Ceci Indique que le groupe tyrosyl
est essentiel pour l’activité de 1 horm one.
Des mesures cinétiques Indiquent que cer­
tains des groupes tyrosyl de l ’horm one
réagissent avec l'iode à la môme vitesse que
la tyrosine pure, tan d is que d ’au tres réagis­
sent plus lentem ent. A u n pH inférieur à 3,8,
il n ’y a pas de réaction entre l’iode e t l’hor­
mone. Il n ’y a u ra it pas de groupes -SH en
solution aqueuse ou dans l’urée 6,66 mo­
laire. Le point isoélectrique de l ’hormono
iodée est déplacé de p H 5,8 à 4,7.
É tu d e s s u r l ’h o rm o n e g a la c to g è n e d e
l ’h y p o p h y se . V I. P o id s m o lé c u la ir e d e
l ’h o rm o n e p u r e ; Li C. H ., L y o n s W . R.
et E v a n s H. M. (J. biol. Chem., 1941, 140,
43-53). — La pureté des préparations d ’hor­
mone galactogène a été confirmée p ar l’électrophorèse et des essais de solubilisation. La
mesure de la pression osm otique donne
comme poids m oléculaire 26,500. L ’hormone
pure ne se dissocie pas en solution dan s
l’urée. Le dosage de la ten eu r de l’horm one
en cystine, arginine, tyrosine, try p to p h a n e
et soufre donne un poids m oléculaire de
25.000.
A ctiv ité th y r o ïd iq u e d ’a lb u m in e d e
s é r u m io d é e . IV , L ’e ffet d ’u n e io d u r a tio n
p r o g r e s s iv e ; M uus J ., C o o n s A. H . e t
S a l t e r W . T. [J. biol. Chem., 1941,139, 135143). — L ’activ ité thyroïdique a p p a ra ît avec
6 0 /0 d ’iode e t augm ente ju sq u ’à 10 0/0
d ’iode. Les résu ltats m o n trera ien t que la
diiodotyrosine d o it être formée pour que
l’a ctiv ité physiologique apparaisse et qu au
moins un atom e d ’iode de plus d o it être
in tro d u it dans la m olécule de protéide pour
produire un iodoprotéide actif. En in tro d u i­
sant encore plus d’iode dans*la molécule,
l’activité physiologique n ’est plus augm entée.
É tu d e s s u r l ’h o rm o n e g a la c to g è n e d e
l ’h y p o p h y se ; IV . T e n e u r e n ty r o s in e e t
tr y p to p h a n e ; Li C. H., LyONS W . R. e t
E vans H. (J. biol. Chem., 1940, 137, 709712). — L a te n e u r en try p to p h a n e de
l ’hormone lactogène de l’hypophyse de
Mouton et de B œ uf est la mêm e (1,19 et
1,31 0/0). La te n e u r en tyrosin e de l ’horm one
de Bœuf e s t de 5,73 0/0, celle de l ’horm one
de Mouton est de 4,53 0/0. Ceci confirm e
les indications su r l ’existence d ’une spéci­
ficité d ’espèce obtenues précédem m ent p ar
d es'étu d es de solubilité.
D é riv é s a z o ïq u e s d e l ’in s u li n e ; R e i ­
n e » L. e t L a n g E. H. (J. biol. Chem., 1941,
139, 641-648). — On a préparé des dérivés
azoïques de l’insuline c o n te n a n t ju sq u ’à
15 groupem ents p ar m olécule. Avec des
radicaux co n ten a n t des groupes anioniques,
J a z.on?
p récip itatio n isoelectrique é ta it
déplacée vers le côté acide du p o in t isoélectrique de l’insuline et il n ’y a v a it pas de
perte appréciable d ’activ ité. ’ Des groupes
de su b stitu tio n cationiques p ro v o q u e n t un
déplacem ent de la zone de p récip itatio n
isoelectrique, dans le sens inverse e t une
perte d ’a c tiv ité. On a p rép a ré les dérivés
su iv an ts: acides p-azobenzènesulfonique, up-diazophénylcaprolque, chlorure de p-diazooenzyltrim éthylam m onium et chlorure de
M -p-diazophényltrim éthylom m onium . La co­
pulation s ’effectue à un pH de 7 à 9,
L a n a t u r e a m p h o tè r e d u p r in c ip e
d u lo b e p o s t é r ie u r d e l ’h y p o p h y s e , a c tif
s u r la p r e s s io n ; C ohn M., Ir v in o G. W. jr
V i o n e a u d V . (J . biol. Chem., 1941,
137, 635-642). — É tu d e de la m obilité, en
po«, CHIU.
dépendance du pH , d ’une prép aratio n très
pure de substance du lobe postérieur d ’hypo­
physe de Bœuf active su r la pression. On a
•utilisé u n appareil électrophorétique hori­
zontal à trois cellules et l’appareil de Tlselius.
L ’étude dém ontre la nature, am photère de la
substance et l’existence d ’un point isoélec­
triq u e à p H 10,85 dans des tam pons de force
Ionique 0,02. L ’étude prélim inaire du prin­
cipe ocytocique purifié indique q u ’il <s t
égalem ent am photère, avec point isoélec­
triq u e à p H 8,5.
É tu d e s s u r l a c o n s titu tio n c h im iq u e
d e l a s u b s ta n c e a n tig é n iq u e d ’e x t r a i t s
a lc o o liq u e s d e ti s s u s e t c o n c e r n a n t le
d ia g n o s tic d e l a s y p h ilis d a n s le s é r u m j
B rown H . et K olmeh J . A. [J. biol. Chem.,
1941, 137, 525-533). — A nalyse du précipité
q u i se forme d an s la réaction de floculation
de K ahn, po u r caractériser le principe a n ti­
génique des e x tra its alcooliques de cœ ur de
Bœuf. Le précipité consiste en cholestérol,
« réagine-protéide » et p hosphatides m ixtes.
Ces derniers o n t été séparés en u n diam inophosphatide inactif, insoluble dan s l’éther,
soluble dan s l ’alcool et deux au tre s fractions
égalem ent actives e t com parables à l’a n ti­
gène original. Bien q u ’a y a n t les solubilités
caractéristiq u es de la céphaline et de la
lécithine, respectivem ent, ces deux su b ­
stances sont des m élanges; chacune contient
environ 40 0/0 d ’une su b stan ce non-azotée,
phosphorée. La p ropriété antigénique serait
d u e à ce tte substance, encore inconnue,
adsorbée en q u a n tité égale su r la céphaline
e t la lécithine.
U n f a c t e u r a n ti c o m p lé m e n ta ir e d a n s
l a L e v u re fr a îc h e ; P illem er L., et E cker
E . E. (J . biol. Chem., 1941,137, 139-142). —
Isolem ent d ’une fraction insoluble à p a rtir
de la L evure, responsable p o u r l’actio n
anticom plém entairo de la Levure. L ’inacti­
v atio n du troisième" com posant du complé­
m en t serait due à l’adsorption d ’une fraction
relativ em en t th erm o -stab le du sang.
L a n a t u r e c h im iq u e d e la to x in e
s c a r la t in e u s e ; B arron E. S. G., D ick
G. F. et L yman C. M. (J. biol. Chem., 1941,
137, 267-282). — La * toxine > scarlatineuse
est très résistan te à l’action de hauLes
tem p ératu res (100» p e n d an t 15 m inutes),
à de grandes v ariatio n s de p H (de 1,08 à
11,01) à l’action de la pepsine e t de la
try p sin e et à plusieurs o x y d an ts et réduc­
teurs. Son activ ité est d é tru ite p ar le cétène
e t l’acide n itrique, substances qyi réagissent
avec des groupes N H ,. L ’in activ atio n p ar
l’iode et la porphyrindine est égalem ent due
à la réaction avec u n groupe N H ,. D ’après
les ré su ltats de l ’u ltrafiltratio n , la « toxine »
serait un protéide de P. M. com pris entre
4.000 et 13.000. Le point isoélectrique de la
toxine est à p H 5,55. La te n eu r de la toxine
en. glucides e t en glucosam ine é ta n t faible,
et le phosphore é ta n t ab sen t, il sem ble que
la toxine n ’est pas u n hétéro-protéide.
S u r l a v a le u r a n tig è n e d e s p ro té id e s
f o r m o lé s ; L o iseleur J . (A nn. Insl. Pasleur, 1942, 68, 439-443). — E tu d e de l’action
exercée p a r le formol su r la valeur antigène
des p otéides. Selon l'in ensilé d u tra ite m e n t
formolé, un p ro téid e p e u t présenter d eux
aspec s différents carac érisés p i r une plus
oum oii;S grande cyclisation des acides cons­
titu a n ts et se tra d u isa n t p a r deux modes
succ ss ts de d én atu ratio n p a r te formol :
le premier, à peine m a que, tandis que le
Becond entraîne une transform ation de stru c­
tu re de la molécule. Ce mode de d én atu ­
ration, qui intéresse tous les constituants
protéiques, est sans spécificité aucune pour
les toxines.
217
C H I M IE
VÉG ÉTALE.
S u r u n p h é n o m è n e d e ly s e lié à l ’i n a ­
n itio n c a rb o n é e ; M o n o d J . (A n n . In st.
Pasteur, 1942, 8, 444-451). r— L ’inanition
carbonée provoque chez B. subtllis une lyse
rapide et intense. L 'asp ect du phénom ène
est fort différent su iv an t la n a tu re du glucide
utilisé comme source carbonée : lorsque la
croissance a eu Heu au x dépens de saccharose,
glucose, fructose, m annose ou m annitol, la
lyse est v raim en t b ru tale, tan d is que, avec
d 'au tre s corps ternaires, tels que arabinose,
dextrine, sorbitol, inositol. elle est beaucoup
plus lente et progressive. Ces différences so n t
probablem ent dues à des v ariatio ns do pro­
priétés des enzymes d ’autolyse, dues eliesmêmes à l’utilisatio n de certains support».
R e c h e rc h e s s u r l a t e n e u r e n b o re
d e s g r a i n e s ; B e r t r a n d G .'(A n n . Agron.,
1942, 2, 189-192). — La d éterm ination q u an ­
tita tiv e du bore par une m éthode microcolorim étrique a été effectuée su r près de cin­
quan te espèces de graines a p p a rten an t au x
familles des Graminées, O mbellifères, P apilionacées et Crucifères. Le bore existe dans
toutes les graines exam inées à raison de 7,1
à 20,6 mg p ar kg de m atière sèche, c’est-àdire à des doses ne différant pas les unes des
autres de plus de 1 à 3. Chez les p lan tes qui
produisent ces graines, les doses de bore
s'élèvent dans un rap p o rt de 1 à 40. L 'étu d e
de la rép artitio n du bore en tre les groupes
végétaux m o n tren t que les G ram inées so n t
les plus pauvres, tan d is que les Papilionacées e t les Crucifères so n t relativ em en t
riches. La concentration du bore dans les
graines et dans les plantes qui les produisent
est inégale; chez les espèces riches en bore,
les graines renferm ent des proportions de
m étalloïde notablem ent plus petli.es que les
plantes e t inversem ent.
O b s e rv a tio n s s u r la
c o m p o s itio n
m i n é r a l e d u tu b e r c u le d e P o m m e d e
t e r r e ; C h a m i n a d e R. (A nn. Agron., 1942,
1, 45-58). — La ten eu r en O Ca, O Mg,
PjO., K ,0 do tubercules de Pomm e de terre
cultivés en terrain homogène dans des condi­
tions identiques est pratiq u em en t constante
pour une même v ariété; elle l’est un peu
m oins dans le cas de variétés différentes. La
culture de tubercules de mêm e variété sur
des terrains a y a n t reçu des fum ures diffé­
rentes, provoque d ’im p o rtan tes fluctuations
d ans leur composition m inérale. Ces varia­
tions p o rten t sur la chaux, l’acide phospho»
rlque ou la potasse, su iv an t les variétés
P our des tubercules de v ariétés différentes,
la m odification des conditions de culture
augm ente largem ent les v ariatio n s de com ­
position minérale.
L ’analyse du tubercule de Pom m e de terre
donne d ’intéressantes indications sur la façon
d o n t s’est alim entée la plante en substances
minérales et perm et de a é ce ie rle s déficiences
m inérales du sol.
Une alim entation m inérale défectueuse de
la plante au cours de la végétation, peut
créer chez elle un é ta t de m oindre résistance
a u x m aladies, particu lièrem en t a u x m aladies
de dégénérescence.
L e s p o ly s a c c h a r id e s s y n th é tis é s p a r
Streptococcus salivarius et Streptococcus bouis;
N i v e n C. F. J r . S m i l e y K. L. e t S h e r m a n
J. M. (J. biol. Chem., 19 41,140, 105-109). —
Plusieurs souches de Streptococcus salivarius
sy n th é tise n t en grande q u a n tité une lévane
soluble à p a rtir de saccharose e t ralTlnose.
Quelques-unes de ces souches sy n th étisen t en
outre un polysaccharide insoluble a y a n t les
propriétés d ’une dextran e. La production de
ces polysaccharides p e u t être dém ontrée sur
la surface de l’ag a r ou en m ilieu liquide.
16
1943
CHIMIE BIOLOGIQUE
218
PH A R M A CO D Y N A M IE-TO X ICO LO G IE
A c tiv ité s d e v it a m i n e E d e q u e lq u e s
c o m p o s é s a p p a r e n t é s à l ’a -to c o p h é ro l;
T i s h l e r M. et E v a n s H . M. (J. biol. Chem.,
1941,139, 241-245). — Ni l’a-tocophérylaulnone I, ni la 2.3.5-trlm éthyl-6-phytyl-1.4benzoqulnone II n ’o n t une activ ité de v lta m ine E à des doses de 100 mg, bien que ces
deux substances se transform en t facilem ent
en tocophérol par des réducteurs acides. La
2,3.5 - trim éthyl - 6 - ( 0. y - dihydrpphytyl) -1.4benzoquinone I I I n a pas d activ ité de y ta mine E à une dose do 25 mg. Le nap h to tocophérol IV, préparé à p a rtir de la v ita ­
m ine K a une légère activ ité de vitam ine E.
O
H
H ,C ,^ - C H ,
HiC
OH
j—CH,CH1C .C H ,C ,A i
¿H,
(I)
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11
H.Cif 'j CH,
j.
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CH.CH-C CH,CiiH,i
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0
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OH
H,Cri" CH,
H,C^j!CH,CH,ÇHC„H„
l
J
(IV)
(III)
CH,
C1(H„
S y n th è s e d e c o m p o s é s s e r a t t a c h a n t
à l a v it a m i n e a u tih é m o r r a g iq u e
I V . L ’a - n a p h to l c o m m e m a t é r i e l
K.
de
d é p a r t p o u r l a p r é p a r a t i o n d u c h lo rh y ­
d r a t e d e m é t h y l- 2 - h y d r o x y - l- a r m n o - 4 n a p ïv ta lè n e o u v it a m i n e K , ; S a h P. P. T.
(J?«. Trav. Chim., Pays-B as, 1941, 60,
373-377). — La synthèse du ch lorhydrate
de m éthyl-2-hydroxy-l-am ino-4-naphtalène
ou vitam ine K», soluble dan s 1 eau, a été
réalisée de la façon suivante : la condensation
de l’a-naphtol a v e c l’a-aniîide d ’isatlne donne
le naphtalène- 2 -indole- 2 ’-indigo q u i p ar
ébullition avec HON a à 10 0/0 se décompose
en an th ran ilate de Na et en hydroxy-,1naphtaldéhyde-2. La réduction de cet aldé­
hyde par la m éthode de Clem mensen donne
le m éthyl-2-naphtol-l. C.e n ap h to l tra ité
par le n itrite d ’isoamyle est transform é
en sel de K du m éth y l-2 -n itro so -l-n ap h to l-l.
E n réduisant ce composé par Cl.Sn et C1H
concentré, on o b tien t le ch lo rh y d rate du
m éthvl-2-hydroxy-l-am ino-4-naphtalène F.
280°-§82° (déc.) qui a une très forte a ctiv ité
antihém orragique.
L ’a c tiv ité b io lo g iq u e d e l a v it a m i n e K
n a tu r e lle e t de q u e lq u e s s u b s ta n c e s
a n a lo g u e s ; D am H ., G lavind J . et K ar rer P. {Helv. Chim. Acla, 1940, 23, 224233 ). — Les auteurs ont déterm iné l’activ ité
vitam inique K des substances su iv a n te s:
vitam ine K „ vitam ines K „ d iacé tate de
phyllohydroquinone, m éthyl - 2 - n aphtoqulnone-1.4, diacétato et disuccinate de m éthyl-2
n aphtohydroqulnone-1.4, phytyl-2-naphtoqulnone-1.4, acétate d ’oxym éthyl-2-naphtoquinonc-1.4, naphtoqulnone-1.4, monoxime
de la m éthyl-2-naphtoquinone, chlorhydrate
de m éthyl-2-oxy-l-am lno-4-naphtalène p ar
la m éthode do Dam et Glavind. L ’activ ité
de la vitam ine K t est plus grande que celle
de la vitam ine K ,. L a m éth y l-l-n ap h to q u i-
none a une activ ité double de celle de la
vitam ine K ,; son diacétate a une activité
qui est à peu près égale à celle de la v ita ­
mine K,. Il p eu t servir de substance étalon
pour l’activ ité vitam inique K car il est
moins sensible à la lum ière que la qulnone
correspondante. Les valeurs obtenues pour
la phytyl-2-n ap h to q u in o n e-l.4 , la n aphtoquinone-1.4 e t l ’acétate de l ’oxym éthyl-2n ap htoquinone-1.4 m o n tren t que l ’activ ité
est beaucoup m oins forte q uand le grou­
p em ent CH, m anque. Les au teu rs o n t aussi
déterm iné l’ac tiv ité d ’u n c ertain nom bre
de dérivés dos naphtoquinones-1.4 et 1.2;
to u te s ces substances sont m oins actives
que la vitam ine naturelle. Les nouveaux
composés su iv an ts on t été préparés : acétale
d'oxym élhyl-2-naphloqulnone-lJ F. 110°; mo­
noxime de la mélhyl-2-naphtoqmnone F. 165°.
[Allemand.)
R é a c tio n s s e m b la b le s à l ’a n a p h y la x ie
p a r le s o x y —2 ’- a c y la m in o - 8 ’- n a p h t a lè n e —
a z o b e n z è n e - l '- d is u lf o n a t e s - 2 .5 - d e so ­
d iu m (« T a c h y p h y la x ie ? » ); F ier z -D avid
H . E ., J adassohn W . e t P fanner E.
(Helv. Chim. Aclct, 1939, 22, 1456-1464). —
Si avec l’o léy l-N '-m éthyltaurine, on a pu
provoquer assez souvent des contractions
sem blables à des contractions anaphylac­
tiques sur l’u téru s de Cobaye in v itro (utérus
d ’anim aux non préparés), on a to u jo u rs
obteflu ces réactions avec les oxy-2’-acylumino-8'-naphtalène-azobenzène-l'-dlsulfonates2.5 de Na qui contiennent un reste d ’acide
gras ren ferm an t plus de 12 atom es de C.
On a pu très souvent, m ais pas toujours, en
faisan t agir d ’abord un re p rése n ta n t de
cette série de substances, produire une
incapacité com plète de réaction de l’u terus
à l’action d ’une a u tre substance de la même
série. Les a u teu rs m o n tren t l’analogie des
réactions étudiées avec la « tach y p h y lax ie ».
(Allemand.)
A c tiv ité v ita m in iq u e K e t s t r u c t u r e ;
F ieser L. F ., T ish ler M. et S ampson W .L.
(J . biol. Chem., 1941, 137, 659-692). —
79 substances o n t été essayées pour leur
activ ité antihém orragique chez le Poussin,
d ’a p rte la m éthode de 18 heures. L ’activ ité
antihém orragique se tro u v e seulem ent dans
la série des 1 ,4 -naphtoquinones, ou de
substances p o u v an t être transform ées en
ces quinones. Un groupe m éthyie en posi­
tio n 2 et une chaîne latérale plus longue en 3
sont nécessaires. Une double liaison en p, y
de la chaîne latérale en 3 contribué à l’activ ité
de la substance, tan d is q u ’une double liaison
plus éloignée est sans influence. Une chaîne
ram ifiée isoprénolde favorise l’activ ité plus
q u ’une chaîne non ram ifiée. P arm i ces corps,
Inactivité augm ente avec la longueur de la
chaîne e t a tte in t son m axim um avec 20 ou
30 atom es de carbone. Les alcoylène-naphtoquinones sans groupe m éthyie en 2 o n t
encore 1/65» do l ’ac tiv ité des quinones
m éthylées. Une su b stitu tio n en 2 d ’un chaî­
non plus long ou une su b stitu tio n p ar des
alcoyles dans le noyau benzénique d é tru it
to u te activ ité. La forte activ ité de la
2 -m éth y l-l, 4-naphtoquinone d isp a ra ît aussi
p a r rem placem ent du groupe m éthyie par
un groupe éthylo ou propyle ou p ar 1 in tro ­
d uction d ’u n groupe m éthyie a une des
q u atre positions du noyau benzém que. Des
hydroxyles su r le noyau de la m éth y ln ap h to quinone ou d an s la chaîne latérale de^ la
d ihydrovitam ine Kj d im inuent T activité.
L ’activ
d ’u n nom bre
. . . ité. . antihé.i.orragique
< substances
1_i __ __ _«
îi Alun
considérable
de
p araît
être Hua
due,
non à T activité même de la substance
adm inistrée, m ais à la transform ation, dans
ro rg an ism e anim al, en des substances du
typ e de la vitam ine K. C’est ainsi par
exem ple que la 2 -m éth y ltétralo ne-l (dose
0,6 y ) p eut Stre déhydrogénée en 2-m éthyl1-naphtol (1 y ) , celui-ci oxydé en 2-méthyl*
1.4-naphtoqulnone (0,3 y) qui, à son to u r
serait transform é p ar condensation avec
du phytol en vitam ine K , (1 y). La 2-m éthyl1-naphtylam ine (5 r) serait égalem ent oxy­
dée en 2 -m éthylnaphtoquinone.
É tu d e s s u r l ’h é m o r r a g ie d u e a u T rè fle
d o u x . I . O b te n tio n d e p r é p a r a ti o n s
c o n c e n tré e s h é m o r r a g i q u e s ; Campbell
H. A., R o b e r ts W . L., S m ith W . K. et
L in k K. P. (J. biol. Chem., 1940, 136,
47. 5 5 ). _ D escription de l’ex tractio n et du
fractionnem ent de la substance hém orra­
gique du Foin détérioré de Trèfle doux
(M elilolus alba). 0,6 g du p ro d uit purifié,
adm inistré û des Lapins, réduisent la pro­
th rom bine du plasme a 10 0/0 de la norm ale,
au cours de 40 à 48 heures. Ceci in ( ique
que la p réparation est 200 fols plus active
que la m atière prem ière. Le p ro d u it concentré
est exem pt de graisses, cires, certains
pigm ents, sucres, glycosides, polysaccliarides
hydrosolubles, acides hydrosolubles, aminés,
alcal ides, protéides hydrosolubles e t pro­
d u its hydrosolubles prov en an t de la décom­
position de la chlorophylle.
É tu d e s s u r l ’h é m o r r a g i e d u e a u
T r è f le d o u x . V . Id e n tific a tio n e t s y n th è se
d e l ’a g e n t h é m o r r a g i q u e ; Stahmann M.
A., H u ebner C. F. e t L ink K . P. (J. biol.
Chem., 1941, 138, 513-527). — „L’agent
hém orragique C i,H „ 0 „ F . 288<,-289<’, qui
se tro u v e dans le Foin mal préparé a p artir
des Trèfles M elilolus alba e t M elilolus o/licinalis a été identifié p a r dégradation et
synthèse avec le dicoumarine, 3.3'-mélhylène(4-hydroxycoumarine). L ’hém orragie a été
produite dans plusieurs espèces anim ales
p a r ingestion du p ro d u it synthétique.
H
H
C— CH,— C. \ / \
o
y/
o
y
É tu d e s s u r l ’h é m o r r a g i e d u e a u
T r è f le d o u x . V I. S y n th è s e d e l a S -d ic é to n e d é riv é e d e l ’a g e n t h é m o r r a g iq u e
p a r d é g r a d a tio n a lc a lin e ; H ù ebner C. F.
et L ink K. P. (J. biol. Chem., 1941, 138,
529-534). — La S-dicétone, C „ H „ 0 „ F. 101°102° formée à p a rtir de l ’agent hém orra­
gique (3.3’-m étnylène-bis 4 -hydroxy-coum arine) p ar action de soude caustique à 10 ü/u
est le \.3-disalicyl-propane. Sa synthèse a été
accom plie à p a rtir du g lu ta ra te de phenyie
p a r la tran sp o sitio n de Fries. Son éther
dim éthylique a été sy n th étisé par conden­
sation de l’ester o-m ethoxy-benzoyl-acèuque
avec l’iodure do m éthylène, puis hydrolyse
e t décarboxylation de re s te r d i c a r b o x y l i q u e
interm édiaire.
(/N jCO CH, CH, CH, COj/X j
!
\ /
!OH
HO!
I n h ib itio n d e l a c o n ju g a is o n d u s u l l a n i l a m i d e ; M a r t i n G. J -, R e n n e b a u m
e t T h o m p s o n M . R. (J . biol. Chem-, 1941,.
139, 871-875). — La conjugaison du suliam lam ide chez le R a t est inhibée p ar 1. adm inis­
tra tio n d ’acide glycuronique. Ce fa it s expn
q u e ra it p a r une action de masse detourn i
le sulfanilam ide de la conjugaison norm
avec l’acide acétiq u e e t fo rçant la conjugaiso
sous form e de glycuronide.
CHIMIE BIOLOGIQUE
1943
L ’o x y d a tio n d e l'a c i d a p - a m in o b e n z o îq u e c a ta ly s é e p a r l a p e ro x y d a s e e t
s o n in h ib itio n p a r le s u lf a n ila m id e ;
Lippm ann F. (>/• biol. Chem., 1941,^ 139,
977-978). — L ’antagonism e e n tre l’acide
p -am inotnnzoïque e t le sulfanilam ide est
dém ontré in vitro, en présenco de peroxy­
dase. Le sulfanilam ide inhibe l ’o x vdation
à 80 0/0, à des co ncentrations do 3 3 x 1 0 '*
molaires.
P o ly h y d r o x y a n th r a q u in o n e s a y a n t u n e
in flu e n c e s u r le te m p s d e c o a g u l a t i o n
d a n s l a c a re n c e e n v i t a m i n e s K.; Mar ­
tin G. J . et L ischer C. F. (J . biol. Chem.,
1941. 137, 169-171). — 10 mg de ruilgallol,
10 mg d ’anthragallol, 10 mg de duroqüinone,
0,1 mg de purpurine correspondent à 1 acti­
vité de 1 y de 2 -m é th y l-l.ii-naphtoquinone*
Les substances suivantes so n t inactives à des
doses de 1 mg et toxiques à des doses de
10 m g : 2-m éthoxy-3-m ôthyl-1.4-benzoquinone, pseudocum oquinone, 2-m éthyl-1.4benzoquinonc. Les substances suiv an tes n ont
pas d ’activ ité à 100 m g : 2 .7 -dinitrophénanthraquinone, an th raq u in o n e, 2-hydroxy-3m éthylanthraquinone, p h én an th raq u in o n e.
La 2.3-dim éthyl-1.4-benzoquinone, la pxyloquinone e t la quinalizarine o n t u n léger
effet à 10 mg.
D é v e lo p p e m e n t de l a « s u lf a p y r id in e r é s is ta n c e » in v iv o ; S chmidt L. H. et
D ettw iler H . (*/. biol. Chem.., 1940, 133,
L X X X V ). — C om m unication faite au
34« Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
E ffe t d e l a c y s té in e
W a l t i A. (J. biol. Chem.,
C om m unication faite au
Société am éricaine de
(m ars 1940).
s u r le s A s c a r i s ;
1940,133, CVI).
34” Congrès de la
Chimie biologique
E x c r é tio n d e l a m o r p h in e d é te r m in é e
d a n s l ’u r i n e h y d ro ly s é e o u n o n d e
m o r p h in o m a n e ; O berst F. W . (■/- biol.
Chem., 1940,133, L X X I). — C om m unication
faite au 34° Congrès de la Société am éricaine
de Chimie biologique (m ars 1940).
In je c tio n s in t r a - v e in e u s e s d ’a c é to n e
ch ez le s s u j e ts n o r m a u x e t d ia b é tiq u e s ;
K œ hler A. et W indsor E. [J. biol. Chem.,
1940, 133, LV). — C om m unication faite
au 3 4 ' Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
F r a c tio n s b a c té r ic id e s à n a r t i r d ’u n
B a c ille a é ro b ie s p o r u l a n t ; H otchkiss R.
D. et D ubos R. J . (J . biol. Chem., 1940,136,
803-804). — On décrit des m éthodes sim pli­
fiées de purification de substances décrites
précédem m ent (J. biol. Chem., 1940, 132,
791). La substance appelée a u p a ra v a n t acide
graminique sera désignée dorén av an t sous le
nom de lyrocidine, chlorhydrate F. 2370-239°.
C’est le sel d ’une base faible. Le nom de
gramicidins sera utilisé pour désigner la
substance neutre, cristallisée, décrite a n té ­
rieurem ent. On appellera lyrolhricine l’agent
bactéricide soluble dans l’alcool et insoluble
dans l’eau contenant la gram icidine et la
tyrocldine. La ty ro th icino et le chlorhydrate
de tyrocldine o n t une activ ité bactericide
marquée, in vitro, contre des m icroorga­
nismes G ram -positifs e t G ram -négatifs. La
gram icidine, au contraire, a tta q u e seulem ent
les organismes G ram -positifs. Le chlorhy­
drate de tyrocidino protège à des doses de
50 à 100 y des Souris infectées avec des
Pneumocoques. La gram icidine exerce cette
action protectrice à des doses de 1 à 5 y .
A c tio n p h y s io lo g iq u e e t t h é r a p e u ti q u e
d e s c o m p o s é s d u g e r m a n i u m s u r le s
a n im a u x e t l e s p l a n t e s ; T c h a k i r i a n A.
[A nn. Inst. Pasteur, 1942, 68, 461-465). —
E tu d e générale de l ’é ta t actuel des recherche*
sur l’action des composés de Ge sur les carci­
nomes.
S u r l ’a o tio n la x a tiv e d e l a M e r c u r ia le ;
J aretzky R. e t R isse E. (Arch. d. Pharm .,
1942, 280, 125-131). — La Mercuriale
(M ercurialis perennis L.) renferm e, dans les
feuilles, tiges, racines e t rhizomes, une
'substance à effets laxatifs. La p lan te fraîche
récoltée en avril est active, en infusion, a
la dose de 0,8 g p ar 100 g de ra t. Les racines
e t rhizom es frais o n t une action environ
25 0/0 plus forte. C ette action p e u t expliquer
les cas do diarrhée observés chez les bestiaux
qui o n t absorbé occasionnellem ent de grandes
q u a n tité s do m ercuriale fraîche. Elle n ’est
pas due à la présence de m onom éthylam ine
fm ercurialine) e t de trim éthylam ine, mais
à une su bstance encore inconnue, e x trê ­
m em ent instab le, qui d isp araît en partie
p a r la dessiccation de la drogue e t complè­
tem en t au b o u t d ’u n certain tem ps. Celte
destru ctio n du principe lax atif ne p e u t pas
être évitée, m ais seulem ent retardée, p ar
le tra ite m e n t à la v ap eu r d ’alcool à 1 au to ­
clave. La chaleur accélère la destru ctio n de
sorte que là décoction de la p lan te fraîche
est moins active que l’infusion. L ’ingestion
de q u a n tité s im p o rtan tes de M ercuriale
colore l’urine en rouge; ce phénom ène est
dû à une su bstance colorante e x ista n t dans
la p lan te et non à de l’hém aturie.
S u r l a c o n s titu tio n à l ’é t a t d is s o u s
d e s d é riv é s p u r i q u e s u ti li s é s c o m m e
m é d i c a m e n t s . I I I ; P aul W . e t R îed er H.
{Arch. d. Pharm ., 1941, 279, 1-28). —■On a
déterm iné diverses p ropriétés p h y siq u es:
densité, viscosité, tension superficielle, indice
de réfraction, co n d u ctiv ité électrique, et
soum is à l’analyse spectrale e t à la dialyse
d ’après B rintziger, les systèm es su iv an ts :
caféine-novocalne-H .O , im plétol-H .O , véron al-p y ra m id o n -H ,0 , v é ra m o n -H ,0 , théobromine c a lc iq u e -N 0 ,K -H ,0 . On n ’a pu déceler
la form ation d ’au cu n com plexe ou sel
double.
S u r q u e lq u e s p r o p r ié té s d e s s o lu tio n s
c o llo ïd a le s d e r é s in e d e L is e r o n d e s
h a ie s ; O pf e r -S ciiaum R. (Arch. d. Pharm ,,
1941, 279, 149-154).— La résine de Liseron
(Convolvutus sepia L.) se dissout dan s l’eau,
com àie on l’a m o n tré p o u r la résine d e J a la p ,
au m oyen d ’une faible q u a n tité d ’alcali
insuffisante p o u r neu traliser l ’acidité. La
solution obtenue est colloïdale; elle possède
une certaine tension superficielle e t une
activ ité physiologique. Elle provoque égale­
m ent chez la Grenouille, comm e les solutions
colloïdales des résines de J a la p e t de Scammonée, la résorption in testin ale du curare
ad m in istré p a r voie buccale. L ’action est
plus tard iv e, plus irrégulière e t environ
m oitié m oins forte q u ’avec la résine d e Ja la p .
Des expériences dans lesquelles le curare
é ta it ad m in istré après un in terv alle de
24 heures, o n t m ontré encore un effet dans
quelques cas, co n trairem en t à ce qu on
observe avec la résine de Ja la p . La toxicité
pour les Poissons est, p a r ra p p o rt à cette
dernière, environ m oitié m oindre.
E x p é r ie n c e d e d iu r è s e s u r le R a t a u
m o y e n d e l ’h e r n i a i r e ; J a r e t z k y
R. et
K ru se
A. (Arch. d. Pharm ., 1941, 279,
187-194).— L ’infusion ou l ’e x tra it aqueux
d ’herniaire (H erniaria glabra L. et Hhirsuta L., Caryophyllacées) ne provoque chez
le R a t. aucune au g m en tatio n m ais au con­
tra ire une d im inution de la diurèse. L agent
spécifique est vraisem blablem ent une saponine. A près ingestion de l’Infusion d her­
niaire ou d ’une solution de saponinę, 1 éllmi-
219
if f !
n ation u rinaire du chlore e t de l’urée est
augm entée.
E m p lo i d e s e x t r a i t s d o p la n t e s t r o p i - ■> ' ■
c a le s c o n tr e l a m o r s u r e d e s S e r p e n t s ; - ï
B onsmann M. H. (Arch. exp. Path. Pharm .,
1942, 2 0 0 , 414-418). — Les e x tra its des ;
espèces tropicales d ’Aristolochia, du Cimaba
Ctdron e t de la M ikania Guaco n o n t aucune
action préventive contre les doses m ortelles
de venins de Serpents chez la ^Souris e t le j|ü i
R at.
C o n trib u tio n à l ’é tu d e d e s e ffe ts
b io lo g iq u e s d e l ’a c id e m o n o b r o m a c é ti q u e ; N e g re Ed. e t F r a n c o t P. (A nn.
Agron., 1942, 1, 83-102). — L ’em ploi de
l’acide m onobrom acélique, de son sel de Na
et de son éther éthvlique est autorisé, par
décret, dans le b u t de conserver les m oûts
ju sq u ’au m om ent où il est possible de les
concentrer. Une dose de 4 g ou plus d acide .
m onobrom acélique p ar hl assure une bonne }
conservation pen d an t 9 mois. Les conditions .
d ’u n e b o n n e conservation sont : une cave fraî­
che, soutirage des bourbes, récipients n>a‘n " j
ten u s pleins et fermés, m échage périodique
de la partie vide du récipient. La conserva­
tion des m oûts est d ’a u ta n t plus facile que le
m oût est plus riche en sucre; to u te augm enta lio n du pH du m oût facilite e d é p a rt de
la ferm entation. E n re ta rd a n t la ferm enta­
tion sans s’o p p o se ra la m ultip lication des
ferm ents aérobies, l ’acide m onobrom acéüque
favorise le développem ent des bactéries
acétiques; il en résuite des vins de qualité
médiocre, im propres à la consom m ation.
Après concentration, les m oûts m utés à
l’acide m onobrom acétique en renferm ent des
q u an tités appréciables. L’étude de ce corps
est à poursuivre au p o in t de vue de s o n
com portem ent au cours de la concentration
e t de ses effets physiologiques s u r i organism e.
É tu d e s s u r l a fo r m a tio n d e la m é t h é m o e lo b in o , X X IV . A c tio n d e s e s t e r s
n it r i q u e e t n i t r e u x s u r le s a n g ; P ulina B.
(Arch. exp. Path. Pharm., 194‘A 2 9?>
334 ). — Les essais d ’intoxications aiguë et
chronique faits jivec les n itrites et n itrates
organiques e t M inéraux ont d e nouveau
m ontré les propriétés m élhém oglobinisantes
de ces corps. Les nitrites agissent b <?aucoup
plus rapidem ent et avec une in tensité plus
grande que les n itrates. P ar contre, la
form ation des corpuscules de H einz ne ;
s ’observe d ’une façon régulière S“ a^ec es
nitrates. La toxicité d e s p ro d u is étudies
dim inue dans l’o rd re : N O.N a, N O ,C ,H „
N O,C,H„, NO,C,H„ NO.Na.
É tu d e s s u r l a f o r m a tio n d e l a m é t h é m o e lo b in e . X X V . É tu d e c o m p a r a tiv e
d e la to x ic ité d e q u e lq u e s c o m p o s é s
n i t r é s a r o m a tiq u e s ; v B re d o w M. e t
J u n g F. (Arch. exp. Path. P harm ., 1942,
2 0 0 , 335-355). — L ’action m éthém ogiobinisante dim inue dans l’ordre s u iv a n t.
dinitrobenzène, trin itrobenzène dinitrd-2.4
toluène, nitrobenzène, dim tro-2,6 toluène,
dinitro-4.6 xylène, o-nitrotoluène, m -nitrotoluène. Le p -nitrotoluène, le dinitrom ésitylène e t le trin itro x y lèn e ne so n t pas toxiques.
Le nitrobenzène, les o, m e t p-nitrotoluènes,
le dinitro-2.6 toluène, le dim tro-4.6 xylène
e t su rto u t le dinitrobenzène, le tn n i lr o '
benzène e t le trin itro to lu èn e, en plus de leurs
effets m éthém oglobinisanls, p rovoquent en ­
core l ’ap p aritio n des corpuscules de Heinz.
Le nitrobenzène, les nitrotoluènes, les
dinitro- 2.6 trin itro to lu èn es pro voquent i apn aritio n d e phénom ènes n erv eu x (convulsions,
paralysies du tra in postérieur, hypotherm ie
e t sialorrhée). L ’au g m en tatio n des radicaux
m éthyles dim inue p ar conséquent la toxicité
des composés n itrés arom atiques, tan d is que
l’accum ulation des groupes n itro am ène
tro p souvent l ’e x altatio n de la toxicité.
220
C H IM IE A N A LY T IQ U E
C H IM IE
C H IM IE
* E s s a is in d u s tr i e ls av ec le n o u v e l
a p p a r e il à c o m m a n d e de te m p s c o m p lè ­
t e m e n t a u to m a tiq u e p o u r le s d o s a g e s
p e s c tr o c h im iq u e s de c a r b o n e . Z e is s
I e n a ; M o r i t z H. {A lu m in iu m , Berlin, 1912,
34, 34-3336). — D escription et mode de fonc­
tionnem ent d ’un circuit à production d ’étin ­
celles de durée rigoureusem ent contrôlée
pour l’analyse spectrochim ique.
1943
A N A L Y T IQ U E
A N A LY T IQ U E
M IN É R A L E
indicateur, 11 est inutile d 'a jo u te r .du sel de
Ssignette car, même dans l’eau ferrugineuse,
le changem ent de tein te est suffisamment
n et.
;
(Allemand.)
de su lfate d ’hydrazine qui am ène celui-ci
sous forme de sel de vanadyle. Cas de la
présence de p etites q u an tités d ’arsenic.
D o sa g e d u s ilic iu m d a n s le s p r o d u i ts
s i d é r u r g i q u e s ; L assieur A. (C. R ., 194ci'
214, 957-958). — Les dosages classiques du
Si p rése n te n t généralem ent u n déficit dû
vraisem blablem ent, non à une insolubili­
sation incom plète de SiO,, m ais à sa redissolution p ar C1H concentré utilisé pour redis­
M o d ific a tio n d e l'a p p a r e i l p o u r a n a ­
soudre le résidu d ’évaporation. La technique
ly s e s d e s g a z de H a ld a n e , p o u r d e s
indiquée dans le cas des alliages d ’Al (ibid.,
a n a ly s e s d e m é la n g e s av ec c e n t p o u r
1942, 214, 80) ne v a u t plus pour les produits
c e n t de g a z a b s o r b a b le ; B a z e t t H. C. -J .
sid éru rg iq u es; il est nécessaire, après avoir
biol. Chem,, 1941,139, 81-89). — D escription
a tta q u e ceux-ci p ar un m élange sulfonitrlque
de l’appareil qui perm et d ’analyser ju s q u ’à
co n te n a n t au m oins 50 0/0 de SO .H , en
16 cm* de gaz co n ten a n t ju s q u ’à 100 0/0
volum e, de prolonger la floculation du préci­
de gaz absorbable.
p ité siliceux p a r u n séjour de deux heures
*
É tu d e c r itiq u e d e s d o s a g e s e t d e s au bain-m arie bouillant. La m éthode donne
U n e m é th o d e d e d é te r m in a tio n d e
s é p a r a tio n s d u s é lé n iu m e t d u te l l u r e ;
des ré su ltats excellents et supérieurs à ceux
l ’o x y g è n e d a n s le s c o m p o s é s m i n é r a u x ;
G o f fin -O ctors T. (Ingen. Chim., 1940,
que fo u rn it le procédé h ab ituel d 'évapo­
" V V a r t e n b e r g H. v. (Z . anorg. Ch., 1943,
24, 57-74). — Choix des m éthodes les plus
ra tio n à sec.
251, 161-165). — On propose, pour doser
exactes et les plus p ratiques pouv an t être
l’oxygène dans les oxydes m étalliques de
exécutées dans un laboratoire industriel non
* D o sa g e d u s ilic iu m d a n s le s a c ie r s ;
les réduire à une tem p ératu re convenable
spécialisé. Dosages gravim étriques de Se :
P ir e n n e G. (Rev. uniu. M in ., 1942, 18,
p ar la v apeur de soufre entraînée dans un
préférence a lla n t à la réduction p a r SO,. —
n° 11, 434-435). — Dosage spectroscoplque
co urant d ’azo te; l’anhydride sulfureux formé
Id ' Ibid., 1 9 40,24, 81-127). — Dosages vo­
p a r la m éthode de différence de noircis­
est dosé p ar iodom etrie. É tu d e détailléo
lu m étriques de Se: I p s m eilleurs paraissent
sem en ts; l’erreu r q u ad ratiq u e d 'u n dosage
de l’application de ce procédé à l ’oxyde de
ceux à Se.O.Na, et à 1K. G ravim étrie de Te :
est de 3,71 0/0.
zinc. Presque to u s les oxydes peuvent être
m éthodes recom m andées; à l ’hypophosphite
réd uits de cette façon sauf SiO„ BaO„
et au sulfite; bonne volum étrie à C r,Ô ,.K ,
A1,0,, OMg e t OG1 qui ne so n t pas a tt a ­
Méthodes de séparation de Se et Te : com pa­
* D é te r m in a tio n d e p e ti te s q u a n tité s
quables.
raisons e t critique.
d ' a lu m in iu m d a n s l ’a c ie r p a r s p e c tr o s c o p ie ; Carlsson C. G. (Jernlconlor. A nn.,
1942, 126, n° 5, 171-176). — P a r l’emploi
M é th o d e p o u r le d o s a g e d e s s u lf a te s
L a m i c r o d é te r m in a tio n d u s é lé n iu m
e n p r é s e n c e d e q u e lq u e s
c a th io n s „ e t d u t e l lu r e ; H echt F. et J ohn L. (Z:- de l’arc en co u ra n t continu, on arrive à
évaluer des* teneurs de l’ordre de 0,001 0/0.
g ê n a n t s ; G oehring M. et D arge I. (Z.
anorg. Ch., 1943, 251, 14-24). — Mise au
Le dispositif d écrit offre su r le dispositif à
anal. CJiem., 1943, 125, 180-184). — Em ploi
po in t de procédés de m icrodosage du sélé­
étincelle l’av an tag e de rendre les résultats
de w olfatite, zéolitho p e rm e tta n t u n échange
nium et au tellure dans une solution d o n t
indép en d an ts de la ten eu r en m étal d 'a d d i­
10 cm* contiennent de 0,5 à 5,0 m g de ces
d ’ions : SO.Ca -f w olfatitc-H ,
SO ,H , +
tion.
élém ents. Le tellure est déterm iné par
wolfatite-Ca. P ossibilité de doser SO ,"
p récipitation à l’é ta t d ’oxyde TeO, au m oyen
en présence de Ca++, Fe*++, A l+++ e t Cr*++.
d ’h éx am éthylènetétram ine ou à l’é ta t élé­
* É tu d e c r itiq u e d e s m é th o d e s do
m en taire au m oyen du gaz sulfureux. La
d o s a g e d u m o ly b d è n e ; L e l u b r e R.( Jngén.
réd u ctio n p a r SO, est égalem ent utilisable
Chim., 1941, 25, 101-117). — Méthodes
L a d é te r m in a tio n d e l ’a c id e c a rb o n iq u e
pour le dosage du sélénium . Oii p eu t, en
gravim étriques ; sous forme de m olybdate
lib r e d a n s l ’e a u p o ta b l e ; R e i t h J. F.
ou tre, séparer m icroanalytiquem ent le tellure
de Po, de m olybdatn m ercureux, ou de sul­
Rec. Trav. Chim. P ays-B as, 1941,60,474-494.
d'av ec le sélénium p a r précip itatio n du
fure précipité p ar SH , de la solution faible­
L 'au teu r étudie les différentes sources
p rem ier à l’hexam éthylènetétram ine e t du
m ent acid e ; on calcine e t on pèse O.M o.—■
d ’erreur que l’on p e u t ren co n trer dans le
second avec le gaz sulfureux. E nfin, on p eu t
Id . [Ibid., 1941, 25, 121-138). — Conditions
dosage de CO, libre dans l ’eau potable. Pour
em ployer la m éthode de précip itatio n au
de
dosage gravim étrique à l'é ta t de S,Mo et
éviter les pertes de CO,, le dosage d o it être
gaz sulfureux pour séparer le tellure e t le
de dosage volum étrique en réduisant Mo
fait de la façon suivante : on place dans une
sélénium d ’avec quelques m étau x lourds :
hexavalent à l’é ta t triv a le n t à l’aide de
fiole p o rtan t un tr a it à 100 cm* (l’espace
Sb, Bi, Pb.
l ’am algam e de Zn.
entre le tr a it et le col é ta n t aussi ré d u it que
possible) 0,3 cm* d ’une solution de pourpre
de m-crésol à 1 0/00, puis on la rem p lit
S é p a r a t io n d u b i s m u t h d ’a v e c le
* D o s a g e d e fa ib le s t e n e u r s d e m o ly b ­
ju sq u 'au tr a it avec l’eau à étudier. On place
p lo m b à l 'é t a t d 'o x y c h lo r u ro d e b i s ­
d è n e d a n s le s m i n e r a i s ; (Jernl onlor. A nn.
im m édiatem ent sur la fiole u n bouchon
m u t h ; S a r d d i I. (v. S t e t i n a ) (Z. anal.
1941, 125, n “ 12, 697-704). — Précipitation
dans lequel passe une b u re tte de 5 cm* et
Chem., 1943, 125, 108-110). — P rincipe :
de Mo p a r la benzolnoxim e. D escription
légèrem ent enlailé. On verse alors une
A ddition g o u tte à g o u tte e t en a g ita n t, à la
détaillée d 'u n e m éthode de dosage précise.
solution de HONa n ;22 ju sq u ’à une coloration
so lu tio n du sel de Bi, d 'u n e solution de
v iolette stable 3 m inutes e t sem blable à celle
C1NH„ lav ag e à l'e a u froide du précipité de
obtenue en m élangeant 0,3 cm* de l ’indica­
ClOBi recueilli dan s u n creuset 1 G 4, dessi­
* S u r l a d é te r m i n a ti o n d e p e tite s
te u r avec 100 cm* d ’un tam p o n boraxcatio n à 100° e t pesée.
q u a n ti té s d e c u iv re d a n s le s h u ile s
acide borique de pH - 8,20. D ans le cas où
m i n é r a l e s ; K r e u l e n O, J . W ., v a n
la d u reté de l’eau à titre r dépasse 21 Dh°,
Selm s F. G. (Chem. Weekbl., 1942, 39,
cette dernière doit être diluée a v a n t le
D é te r m in a tio n r a p i d e d e fa ib le s q u a n ­
648-649). — Dosage au m oyen de la réaction
titrag e. L ’au teu r a trouvé pour des solutions
t i té s d e p h o s p h o r e d a n s le s f e r r o v a n a du diéthyld ith io carb am ate de Na. Précision
de CO.NaH 0,05 n à 0,00025 n des p H
d i u m s ; Iw a n tisch eff G. e t M eu w sen A.
de 0,5 flg .
a lla n t de 8,3-8,0. Les ions Ca et Mg on t
(Z. anorg. Ch., 1943, 251, 45-54). — É tude
un e influence non négligeable sur le
pH
des conditions d ’une p récipitation rapide
de ces solutions. Des corrections ont été
et com plète du phosphore à l’é ta t de phos* É le c tro a n a ly s e i n t e r n e ; L uk e C. L.
déterm inées suivant la ten eu r de l ’eau en
phom olybdate d am m onium en présence du
(Bull. Lab. Rec., 1941, 19, 294). — Méthode
Ca++ e t Mg*+. L ’addition de sel de Seignette
p ar électrolyse p e rm e tta n t de doser 10"’ g
van ad iu m . La concentration du phosphore
à de l’eau renferm ant du fer rend les résu ltats
ne do it pas être inférieure à 10~*. P our
de Cu ou de Bi dan s 100 g de P b ; l’opéra­
du titrag e de CO, libre inutilisables. E n
supprim er to u te p ertu rb atio n due au v an a­
tio n d u re 1 heure au lieu de 6 ou 7 pai;
em ployant le pourpre de m-crésol comme
dium , on opère la précip itatio n en présence
les a u tre s m éthodes.
D o sa g e v o lu m é tr iq u e d e s s u lf a te s d a n s
le s e a u x p o ta b l e s ; v. L u p in O. (Chem.
Zlg., 1943, 67, 141). — A d ap tatio n de la
m éthode de K uhlmann et G rossfeld (Z.
Unlersuch. LebensmilU, 1922, 43, 277),
basée su r l'em ploi successif de solutions de
Cl,Ba 0,1 n, de C r.O jK , 0,1 n, de IK et de
solution de thiosulfate 0,1 n ou 0,01 n, en
u tilis a n t des q u an tités telles que le
nom bre de cm* de thiosulfate 0,1 n donne
d irectem ent le nom bre de mg de SO, (ou SO,)
p a r litre.
1943
C H IM IE
É t a t d u d é v e lo p p e m e n t d e l a o o lo rim é t r i e e t d e l a p h o to m é tr ie c o n s id é ré e s
c o m m e de3 a u x ilia ir e s d e l ’a n a ly s a
c h im iq u e ; W u l l f P . (Die Chemie, 194
55, 363). — Analyse d ’une com m unication'
présentée au congrès de photom étrie e t de
colorim étrie, 23 e t 24 octobre 1942.
S u r u n d is p o s itii d e r é f r ig é r a ti o n d a n s
l 'a p p a r e i l d e P r e g l p o u r le m ic ro d o s a g e
d e s m é th o x y le s ; M e i n h a r d Th. (M ikrochemie-Mikrochim. Acla, 1942, 30, 276278). —• D escription d ’un dispositif alim enté
à 1 eau courante et élim inant les incon-
D o sag e io d o m é tr iq u e de p e ti te s q u a n té s d 'a z o te s a n s d is ti ll a tio n ; L e v y M. et
P a lm e r A. H . (J . biol. Chem., 1940, 13 6 ,
57-60). — La m éthode est basée sur la
réaction de N H . avec l ’hypobrom ite et
perm et de doser l’azote dans 0,5 à 0,005 mg
de protéide, sans distillation.
D o sa g e d e s o d iu m ; C o n so la z io W . V.
et D i l l D. B. (J. biol. Chem., 1941, 137,
587-592). — C ritique de la technique de,
H a ld (J. biol. Chem., 1939, 130, 133). Avec
u ne légère m odification de la technique do
B u t l e r e t T u t h i l l (J. biol. Chem., 1931,
93, 171), on récupère 99,5 0 /0 de Na en
solution. Magré la présence de phosphates,
les valeurs ne sont pas tro p élevées.
U n e m é th o d e
m ic r o e o lo r im é tr iq u e
p o u r la d é te r m in a tio n d u p o ta s s iu m
d an s d e s m a t é r i a u x b iolo eriq u es ; S alit
P. W. (J. biol. Chem., 1940,136, 191-200). —
Le m atériel est incinéré dans des tubes de
centrifugeuse en nickel, en présence de HgO
à 465°. On dose K dans les cendres p ar la
méthode colorim étrique de S hohl et B en net (J. biol. Chem., 1928, 78, 643) au chloroplatinate.
N o te s u r l a d é te r m i n a ti o n d e q u a n ti té s
m ic r o c h im iq u e s d e p h o s p h o r e o r g a ­
n iq u e ; H o re c k e h B. L., Ma T. S. et H a a s
E. (J. biol. Chem., 1940, 136, 775-776). —
P ar une m odification de la m éthode de
F isk e et S ubbarow (J. biol. Chem.. 1925,
66, 375) e t l’u tilisatio n du spectro p h o to m ètre
hotoélectrique de H ooness , Z schf.il e et
idw ell (J. Physic. Ch m., 1937, 41, 379),
on p eut doser 1 y de P avec une ex acti­
tu d e de + 3 0/0.
E
A N A LY T IQ U E
v én lrn ts du procédé de
ju sq u 'à présent utilisé.
ORG AN IQ UE
refroidissem ent
M ic r o titr a g e d e s g r a i s s e s e n q u a n tité s
d e l ’o r d r e d e 1 0 -‘ g ; S chmidt -N ie i .sen K.
(C. H. Trau. Lab. Carlsberg, 1942, 24, 233246). — D escription d ’unt^m éthode pour le
dosage de p etites q u an tités de graisses dont
le principe est le s u iv a n t: la graisse à doser
est saponifiée d an s une am poule scellée avec
une q u a n tité connue do toluène et de H OK
alcoolique. A près saponification l’am poule
est ouverte, on ajo u te un excès de C1H dilué
e t l’am poule est scellée d e -n o u v e au . E n
C H IM IE
M e s u re p h o to é le c tr iq u e d u v o lu m e
c e llu la ir e ; S hohl A. T. (J. biol. Chem.,
1940, 133, XC). — C om m unication faite
au 34” Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (mars 1940).
A N A LY T IQ U E
m élangeant, H O K est neutralisé et les savon»
sont décomposés. P a r a g itatio n , les acides
gras libérés sont dissous dans le loluèno.
Après centrifugation, on m esure une partie
allquote du toluène que l’on place dans un
bêcher. Le toluène est évaporé et les acides
gras Isolés sont titrés p ar une base forte en
solution alcoolique en présence de bleu de
thym ol comme indicateur. D escription des
m icro-appareils employés. La m éthode a été
essayée su r des q u a n tité s d ’acides gras purs
comprises entre 1,7 et 37 y et su r des q u an ­
tités d ’huile d ’olive a lla n t de 15 à 60 y .
(Anglais.)
■
B IO LO G IQ U E
avec le colorim ètre photoélectrique d ’E velyn.
On ap p liq u e la m éthode au dosage de 1 or
dans l'u rin e (dans la lim ite de 5 à 300 y )
e t dans le plasm a sanguin (5 à 30 y ) .
N o u v e lle m é th o d e n h o to m é tr iq u é p o u r
1p dosaa-p d u f - r ; P ereira R. S. (J. biol.
Chem., 1941, 137, 417-428). — D sage
p a r la coloration rouge do solutions alcalines
d ’acide protocatéchique, en présence^ d ’ions
ferreux et ferriques. Aucun a u tre ion ne
gêne le dosage. La réaction su it la loi de
B eer-L am bert. Le dosage s’effectue avec le
p hotom ètre de P u lfrich ; on p eu t a d ap te r
la m éthode po u r le dosage séparé des ions
ferreux e t ferriques dans le mêm e échantillon.
D o sa g e d u s o d iu m e n p r é s e n c e d e
p h o s p h a te s ; S obel A. E-, K raus G. et
K ramer B. (J. biol. Chem., 1941, 140,
501-507). — Incinération hum ide de sérum
p o u r le dosage grav m é tr que du Na sous
forme d ’acé ta te de s o d u m - in c uranvle. La
présence de phosphates en q u a n t tés excédant
celle du sérum norm al ou pathologique cause
des erreurs posit ves. Ces erreurs peuvent être
év tées p ar sép a ra t on des 'ons Na et PO.,
p ar élecLrod alyse. Na p eu t être dosé ensu te
p ar grav m étrie sous forme d 'a c é ta te ^le
sodium -zinc-uranyle sans inc.nération.
M é th o d e m ic r o a n a ly tiq u e p o u r le
d o s a g e d e V a^ o te d** l*u.r£e ; B o c k J. G. («/.
biol. Chem., 1941, 140, 519-523). — Descr p t'o n d ’un appareil sim ple; la m éthode
u t lise des ta b le tte s d ’uréase comm erciales
e t la solut on de Nessler modifiée p a r Bock
et B e n e d c t; le dosage est effectué sur
0,5 c m 1 de sang.
M é th o d e p o u r le d o s a g e d e l ’in o s ito l;
W oolley D. W . (J . biol. Chem., 1941,
140, 453-459). — Dosage p ar la cro ssance
de L evure; le milieu de base ne^ perm et
aucune croissance; après add tion d ’ nos loi,
la croissance est auss bonne q u ’avec des
e x tra its de m alt. La croissance est proport onnelle a u x doses d 'n o s toi. Dosage de
l ' nositol dans u n c ertain nom bre de produits
naturels.
M o d ific a tio n d e l a m é th o d e a u c o b a lti n it r i te d 'a r g e n t p o u r le d o s a g e d u
p o ta s s iu m ; H a r r i s J . E. (J . biol. Chem.,
1940, 136, 619-627). — On dose le K sous
D o s a g e s p e c tro c h im ic ru e d u s o d iu m
form e de co b a ltin itrite de potassium et
d a n s le s é r u m san eru in : S teadman L. T.
d'argent, en le p ré c ip ita n t à 20°; on lave
La
a r un m élange d’eau, d ’alcool et d ’éther. . (J. biol. Chem., 1 9 4 1 , 138, 6 0 3 -6 0 9 ) .
m éthode ne nécessite que des appareils
a m éthode est ex acte à + 2 0/0 près.
spectrographiques c o u ran ts; un dosage,
(Voir J . biol. Ch m., 1930, 8 7, 81 e t Biochzm.
avec une erreur de 3 0 / 0 p eut être effectué
A 1936, 3 0 , 1345; 1937, 3 1 , 229).
en 1 heure en u tilisa n t 0 ,5 cm* de sang ou
m oins; les q u an tités dosées sont de l ordre
L a d é te r m in a tio n m ic r o a n a ly tiq u e d e
de 5 à 5 0 y de Na.
l ’o r d a n s d e s liq u id e s b io lo g iq u e s ;
B lock \V. D- et B uchanan O. H . (./. biol.
D o s a g e s p e c tr o c b im iq u e d u b is m u t h
Ch:m., 1940, 136, 379-335). — La m éthode
d a n s d u m a t é r i e l b io lo g iq u e : Steadman
est basée sur la produefion d 'u n e coloration
L T. et T hompson H . E. J r (J- biol.
rouge sta b le , p a r l a réaction e n tre le trichloChem., 1941, 138, 611-617). — M is e au
rure d ’or e t ro -an isid in e e n m ilieu acide e t
p o in t de la m éthode spectrocbim ique de CUoen présence de K F. On dose la co lo ratio n
E
221
C H IM IE A N A LY TIQ U E
a k (Tnd. Eng. Chem. A nal. Ed., 1937, 9 ,2 6 ),
pour le dosage de 0,01 à 0,5 y do B i; l'er* |
reur est de l'ordre de + 16 0/0.
F r a c tio n n e m e n t d e s c o m p o s é s s o u f ré s
n o n p ro té iq u e s d u s é r u m ; L e t o n o f f T. V .
e t R e i n h o l d J . G. [J. biol. Chem., 1940,
133 L IX ). — Com m unication faite au
34«’ Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
N o u v e lle s é tu d e s s u r le d o s a g e d ea
s u lf a te s in o r g a n iq u e s d u s é r u m ; R e i n ­
h o l d J . G. et L E T O N O F r T. V. (J. biol. I
Chem., 1940, 133, L X X Y III). — C om m uni- |
cation faite au 34» Congrès de la Société i
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
M ise a u p o in t d 'u n m ic r o d o s a g e d e
l ' a n h y d rid e , c a rb o n iq u e d a n s le s a n g
e t le s a u tr e s liq u id e s ; W e s t E . S., C h r i s ­
t e n s e n s B. E . et R e i n h a r t B. E . (J. biol.
Chem., 1940, 133, C VII). — C om m unication
faite au 34« Congrès de la Société am éricaine
de Chimie biologique (m ars 1940).
L 'a m m o n ia q u e , r é a c tif d e s c o m p o s é s
b io lo g iq u e s ; R o b e r t s R . G. (J. biol.
Chem , 1940, 133, LXXX1. — Com m uni­
cation faite au 3 4 ' Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
D é te r m in a tio n d u p y r u v a te s a D g u in
e n p ré s e n c e d ’a c é to - a c é ta te ; K le in D. (J ,
biol Chem., 1940, 133, L U I). — C om m uni­
cation faite au 34« Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars
1940).
N o te s u r l ’a n a ly s e g a z o m é tr iq u e d e s
lip id e s d u p l a s m a ; F o l c h J ., S c h n e i d e r
H A. et V a n S i . y k f , D. D. (./■ biol. Chem.,
1940, 133, X X X III). — C om m unication
fa ite ’au 34 «Congrès de la Société am éricaine
de Chimie biologique (m ars 1940).
L a s t a b ilis a tio n e t le
v a te s a n tru in ; B u e d i n g
(J. biol Chem., 1940,
Com m unication faite au
Société am éricaine . de
(m ars 1940).
dosâge d u p y ru ­
E . et W o r t i s H.
133, X V III). —
34« Congrès de la
Chimie biologique
M o d ific a tio n d e l a m é th o d e u t i l i s a n t
l'a ld é h y d e s a lic y liq u e p o u r le d o s a g e
d e c o rp s a c é to n iq u e s d a n s le s a n g e t
l 'u r i n e ; B e h r e J . A. (J. Hol. Chem.,
1941, 136. 25-34). — D escription de la
m éthode. On rm plole des solutions concen­
trées des substances, sans chauffer; la
réaction est com plète après 20 m inutes. On
utilise un colorim ètre ¿visuel ou photoélec­
triq u e. D escription de solutions-étalon pour
colorim étrie et de m odifications dans l’oxy­
dation de l’acidf hy d ro x y b u ty rique e t la
distillation de l’acétone.
222
D o sa g e d 'a c id e p y ru v iq u e d a n s le
s a n g e n p ré s e n c e d ’a c id e a'îéty lacéticru o ;
K l e i n D . [J. biol. Chem., 1941, 137, 311316). — Des concentrations élevées en
acide acélylacélique gênent le dosage de
l ’acide nyruvique du sang par la m éthode
u tilisan t la coloration rouge du sel de Na
de la dinitrophénylhydm zone (J
blol.
Chem., 1940, 133, 585). On p eu t élim iner
cette source d ’erreur en utilisan t des filtrats
d ’acide tungstique et en g ard a n t le mélange
des hydrazones et de l’hydrazine pen d an t
18 ii 24 heures en solution dans 1 acétate
d ’êthyle.
D o sa g e c o lo r im é tr iq u e d e l ’a c id e la c ­
tiq u e d a n s d u m a t é r i e l b io lo g iq u e ;
B a r r e r S. B. et S u m m er s o n W . H. (J .
biol. Chem., 1941, 138, 535-554). — La
m éthode consiste à transfo rm er l’acido
lactique en aldéhyde acétique p ar tra ite m e n t
à l’acide sulfurlque concentré; on doso
l ’aldéhvde par sa réaction colorée avec lo
p-hvdroxydiphényle en présence d ’ions
cupriques. Un colorim ètro photoélectrique
avec filtre ù m axim um à 560 u sort à m esurer
1
'
j
;
;
1943
CHIMIE ANALYTIQUE
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1940).
U n t e s t c o lo r im é tr iq u e p o u r l a m é th io n in e ; S ullivan M. X . et Sic Cartiiy T .E .
(./. biol. Chem.. 1940, 133, C). — Comm uni­
c atio n faite au 34“ Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (mare 1940).
U n a p p a r e i l e t u n p ro c é d é s im p le
p o u r le d o s a g e d ’a c id e s a m in é s p a r l a
r é a c tio n à l a n ïn h y d r in e ; C hristensen
B. E ., W e s t E. S. et D im ick K . E. (J . biol.
Chem. 1941, 137, 735-738). — On mesure
le CO, dégagé au cours de la réaction. Le
tem ps nécessaire pour u n dosage est de
20 m in u tes; les valeurs obtenues concordent
avec celles de dosages d ’après K jehldal à
1 0 / 0 près.
M ic ro m é th o d e c o lo r im é tr iq u e p o u r le
d o s a g e d e l a c y s tin e e t d e l a c y sté in e ;
V a s s e l B. (J . biol. Chem., 1941, 140, 323336). — La m éthode est basée sur la mesure
de l’ab so rp t on à 5800 À de la solution bleue
o btenue en chauffant la cystine, la cystéine
ou les d eux ensem ble, en solution acide avec
la p-am inodim éthylanil ne en présence d ’alun
de fer am m on acal. On p eu t doser de 0,01
à 0,20 m g (}e cyst ne ou cystéine par cm*;
lactique par
erreur m oyenne + 3 0/0. La form at on de la
rences de m oins de 0,1 y p ar cm*.
coloration bleue nécess te u n groupem ent
-SH e t un groupe am ne prim aire séparés
M é th o d e p o u r le d o s a g e d e p e tite s
p ar d eux -CH,-, comme dans la cystine et
q u a n ti té s do c o rp s c é to n iq u e s ; W eich la cystéine. Le g lu tath io n réd u it et l’homose lb a u m T. E. et Som ogyi M. (J. biol.
cysline ne d o n n en t pas de coloration,
Chem., 1941, 140, 5-20). — C ritique des
m ais ils gênent lo dosage, en réd u isan t le
m éthodes ex istan tes; aucune, m êm e celle
pigm ent bleu en dérivé leuco. L ’acide
préposée p ar Us au teu rs n’est ^ a ti> fa isa n t,
p ar suite de la difficulté d ’oxyder q u a n tita ­ ascorbique et la tyrosine ne gênent pas.
tiv em ent l’acicle p-hydroxy-butyrique. Les
D o sa g e d e l ’a c id e u r i q u e d u p l a s m a ;
a u teu rs dosent la somme des corps céloB ulger H . A. et J ohns H . E. (</. biol.
niques, après oxydation de cet acide p ar le
Chem., 1941, 140, 427-440). — Dosage de la
bichrom ate de K et distillation de l’acétone,
vraie te n eu r du plasma en acide urique en
p récipitation de l’acétone par le réactif do
m esu ran t la réduction d ’une solution alcaline
Dcnigès et titra tio n par l’iode. La te n eu r en
de ferricyanure p a r des filtrats exem pts de
corps cétoniques du sang norm al hum ain
protéides, sous certaines conditions d éte r­
varie de 0,3 à 0,9 m g 0/0 (calculé comme
m inées, a v a n t e t après d estruction de l’acide
acide p-hydroxybutyrique).
u rique p ar l’uricase. Discussion des causes
d ’erreur des a u tre s m éthodes. La te n e u r
D o sa g e d e l ’a d r é n a lin e d a n s le s a n g ;
norm ale du plasm a en acide urique est de
B l o o r W. B . e t B u l l e n S. S. (J. biol.
2 A 6 m g p a r 100 cm*. La m oyenne pour les
Chem., 1941, 138, 727-739). — D escription
femelles est de 3,5 contre 4,4 pour les mâles.
d’une m éthode p erm ettan t le dosage de
On ne p eu t pas ap p liq u er la m éthode au
0.02 y d ’adrénaline dans le sang, avec une
sang entier.
erreur de 5 0/0 environ. P ar un traitem en t
alcalin on d é tru it l’adrénaline, sans détru ire
D é te r m in a tio n d e s p u r i n e s ; H itc h in OS
1s au tres substances qui d o n n en t la même
G. H . et P is k e C. H . {J. biol. Chem., 1941,
réaction colorée; la m éthode devient ainsi
140, 491-499). — Méthode p e rm e tta n t de
spécifique. La présence de l’adrénaline dans
concentrer l'adénine, la guanine, la x an th in e
le sang est douteuse, elle est en to u t cas
e t l’h ypoxanthine ‘en une solution exem pte
inférieure à 0,001 y par cm*. Les au tres
d ’im puretés et qui p eu t être utilisée pour
substances, qui d o n n en t la mêm e réaction
le dosage ex act de chaque base individuel­
colorée s’y tro u v en t à une concen tratio n
le m e n t. Ceci est réalisé p ar la p récip itatio n
d ’environ 0,25 y p ar cm*.
sous des conditions déterm inées, des bases
puriques p ar le sulfate de Cu e t décompo­
M ic ro d o s a g e d e l ’a la n in e e t d o l a
sition d u sel p a r SH,.
t h r é o n i n e ; B lo c k B. J ., H o llin g D. et
W eiiu M. [J. biol. Chem., 1910,133, X IV ). —
L a d é te r m i n a ti o n do la s é r in e à
Com m unication faite au 34e Congrès de la
l ’a id e d u p e r i o d a te ; N icolet B. H. e t
Société am éricaine de Chimie biologique
S h in n L. A. [J. biol. Chem., 1941, 139,
(m ars 1940).
687-692). — On dose la sérine dan s des
h y d ro ly sats de protéides en l'o x y d a n t p a r
U n o m é th o d e r a p i d e d e s é p a r a ti o n d e
le p e rio d ite e t e n d é term in a n t la q u a n tité
l a sé ru m -a lb u m in e et de la s é r u m de form aldéhyde formée p a r le dim édon.
g lo b u lin e ; K i n g s l e y G. B . (J . biol. Chem.,
P o u r 20 m g de sérine, les ré su ltats sont ex acts
1940, 133, L U ). — Com m unication faite
à 2 ou 3 0/0. On p e u t doser la th réo n in e
au 34a Congrès de la Société am éricaine de
sim u ltan ém en t dan s le m êm e échantillon.
Chimie biologique (m ars 1940).
La m éthode a l’inconvénient de ne pas être
p ra tic a b le en présence de glucides. 11 n ’y
L a r é a c tio n d u b i u r s t d a n s l a d é te r ­
a pas d ’acide hyd rox yg lu tam iq u e dans la
m i n a ti o n d e s p ro té id e s d u s é r u m .
1, É tu d e d e s c o n d itio n s n é c e s s a ir e s à caséine.
l a p r o d u c tio n d ’u n e c o u le u r s ta b le
L e d o s a g a d e l a c y s tin e : l ’u s a g e d e
p r é s e n t a n t u n e r e la tio n q u a n tita tiv e
l'o x y d e c u iv r e u x p o u r l a r é d u c tio n e t
a v e c l a c o n c e n tr a tio n e n p r o t é id e ;
l a p r é c i p it a ti o n s i m u l ta n é e d o l a c y s tin e
ïtOHiNSON H . W. et H û g d e n C. G. (J . biol.
s o u s f o r m e d e m e r c a p ti d e c u iv r e u x ;
Chem., 1940, 133, L X X X I), — Comm uni­
Z i t t l b C. A. e t O 'D e ix R . A. (J. biol.
c atio n faite au 34* Congrès de la Société
Chem., 1941, 1 39, 753-759). — D escription
de la m éthode qui sem ble être p lus a v a n ta ­
geuse que celle u tilisan t le zinc pour la
réd u ctio n ; on évite ainsi, en p a rlic u lie r la
form ation de précipités de phosphate de
zinc, en présence d ’acide nucléique dans les
protéines étudiées. On déterm ine la cystéine
dans le précipité de m ercaptide p ar gravi­
m étrie du soufre ou p a r le réactif de Sullivan.
D é te r m in a tio n c o lo r im é tr iq u e d e l a
v it a m i n e B ,; S cu d i J . V. (J . biol. Chem.,
1941,139, 707-720). — On dose la v itam in e
B , en m esu ran t la coloration bleue obtenue
en présence de 2.6-dichloroquinone-chloroim idc. On p eu t effectuer lo dosage avec
1 cm* co n ten a n t 0,5 y de pyridoxine. Il n ’y
a pas de coloration en présence de borate.
Dos substances phénoliques, la créatinine,
des am inés, le furfural, etc. d o nnent aussi
une coloration e t d o iv en t être éliminés par
des tra ite m e n ts appropriés.
U n e m é th o d e p o u r l a d é te r m in a tio n
d e l a th i a m i n é e t d e c e r t a in s d e s p r o ­
d u it s d e so n m é ta b o lis m e d a n s l 'u r i n e ;
S c iiu ltz A. S., A tk in L. et F r e y C. N.
(J . biol. Chem., 1940, 136, 713-717). — On
décrit une m éthode rapide de dosnee de la
th iam in e dans l’urine. Cette m éthode déter­
m ine aussi 1 s p ro d u its de d ég radation de
la th iam in e qui so n t encore actifs dans le
te s t de ferm en tatio n . Elle consiste à inactiver
la th iam in e par un tra ite m e n t alcalin avec
du ferricyanure e t à d o ser la vitam ine Bi
p a r fe rm en tatio n avant, e t ap rès oxydation.
L ’efficacité de l’inacU vation est contrôlée
p a r l’in activ atio n d ’une q u a n tité connue de
th ia m in e dan s u n essai parallèle. Les_ résul­
ta ts concordent assez bien avec ceux obtenus
avec le te s t de croissance chez le B a t.
U n e m é th o d e m ic ro b io lo g iq u e p o u r
l a d é te r m i n a ti o n d e l ’a c id e n ic o tin iq u e ;
S n e l l E. et W r i g h t L. D. (./• biol. Chem.,
1941, 139, 675-686). — La m éthode utilise
Laelobacillus arabinosus comm e organism e
de te s t; l ’acide nicotinique est un facteur
de croissance essentiel pour cet organism e.
La m éthode e s t trè s sensible, exacte et
p e u t être aussi a d ap té e au dosage de la
biotine e t de l'acid e p an to th énique. On
donne quelques chifTres su r la te n e u r en
acide nicotinique de d ivers organes et
p ro d u its alim entaires. Les chiffres varient
de 30 à 76 y p ar g d ’organe de R a t frais
pour la r a t e , l ’estom ac, le cerveau, le muscle
de la cuisse e t so n t de 112 y pour le cœur,
139 y pour les reins e t de 174 y pour le foie.
L e d o s a g e m ic ro b io lo g iq u e d e l a r ib o ­
fla v in e : F e n n e y R. E. e t S t r o n g F. M.
(J . biol. Chem., 1940, 1 33, X X X I). —
C om m unication faite au 34° Congrès de la
Société am éricaine de Chimie Biologique
(m ars 1940).
.
U n e m é th o d e p h o to é le c tr iq u e r a p i d e
p o u r l a d é te r m i n a ti o n d e l a v it a m i n e A
e t d u c a ro tè n e d a n s le l a i t ; K œ h n C. V.
U . biol. Chem., 1940, 133, LV I). — Commu­
nication faite au 34e Congrès de la Société
am éricaine de Chimie biologique (m ars 1~-Q).
M é th o d e d e r e c h e r c h e d e l a v ita m in e
Q u ic k A. J . (J . biol. Chem., 1940, 133,
L X X V III). — C om m unication faite au
34" Congrès de la Société am éricaine de
Chimie biologique (m ars 1940).
K;
B e s o in s e n b io tin e d o C lo s tr id ia e t
d o s a g e s b io lo g iq u e s ; P e t e r s o n W . ri.,
Me D a n i e l L. E. et Me C o y E. (J. biol.
Chem., 1940, 133, LXXV}. — C om m uni­
catio n faite au 34« C o n g é s de la S o c i é t é
am éricaine de Chimie biologique (m ars 194U).
D é te r m in a tio n q u a n tita tiv e d e l 'a c i d e
n ic o tin iq u e e t d e s e s d é riv é s d a n s
l 'u r i n e ; P ertzeig W. A., L evy E. D. et
S arret H . (J. biol. Chem., 1940, 133,
L X X IV ). — C om m unication faite au 34« Con­
grès de Chimie biologique (m ars 1940).
D é te r m in a tio n d u to c o p h é ro l d a n s le s
o r g a n e s d e s a n im a u x ; K arrer P., J aeger
W . et K e ll er H . (Helv. Chim. Acla, 1940,
23, 464-465). — D éterm ination de la teneur
en tocophérol dos organes suiv an ts : muscle,
cœur, foie et rein de Cheval, muscle et foie de
Bœuf, graisse de Porc p ar la m éthode potentiom étrique au chlorure d ’or et p a r la m é­
thode colorlm étrique (sel com plexe ferrodipyridyllque). Les deux m éthodes donnent
des résu ltats concordants. Dans les solutions
très colorées, les valeurs obtenues p ar la
méthode colorim étrique sont un peu plus
élevées que celles données par la m éthode
potentiom étrique.
(Allemand.)
L ’e fle t d ’ïn g e s tio n d ’a c id e n ic o tin iq u e
s u r le d o s a g e d e la t h i a m i n e (v it, B j)
d an s l 'u r i n e p a r l a m é th o d e a u th io c h ro m e ; Mason H. L. e t W illiams R. D.
(J. biol. Chem., 1941, 140, 417-422). —
Après ingestion de grandes q u a n tité s d ’acide
nicotinique par l’homm e, il y a une augm en­
tation Active de l’excrétion urinaire de
thiamine, dosée p ar la m éthode au thiochrome, de H enncssy et Cerecedo (./. amer,
chem. Soc., 1939, 61, 179). Une grande p artie
de cotte aug m en tatio n est due à des sub­
stances accom pagnant la thiam ine au cours
de l’analyse et d o n n an t des p ro d u its iluo-
223
C H IM IE A N A LY T IQ U E
1943
rescents n ’é ta n t p as du thlochrom e et
n 'é ta n t pas ^détruits p ar la lum ière u ltra ­
violette. Si l’acide nicotinique est fourni
p ar un régime norm al e t si l'excrétion de
thiam ine est supérieure à 100 y, la contri­
b u tio n à la fluorescence de ces composés
non-thiochrom lque* est en dessous de la
lim ite d ’erreu r; m ais, quand l’excrétion de
th iam in e est très faible, ces im puretés
p eu v en t co n stitu er la m ajeure p artie de la
fluorescence. Q uand l’acide nicotinique est
adm in istré en doses th érap eu tiq u es de 300
è 500 mg p ar jour, la fluorescence nonthiochrom lque est si grande que le dosago
de l’excrétion de la th iam in e devient
impossible.
P r o c é d é p o u r l a d é c o lo ra tio n d e m é ­
l a n g e s d e d ig e s tio n a c id e p o u r le d o s a g e
d 'a c id e n ic o tin iq u e ; F riedem ann T. E.
e t B arborka C. J . (J . biol. Chem., 1941,
138, 686-786). — D éfécation par le sulfate
de zinc et H O N a; on p eu t aussi décolorer
avec le chlorure d ’étain, m ais les résu ltats
so n t souvent tro p faibles.
U n e m é th o d e d e d é te r m in a tio n d e l a
rib o fla v in e d e s t i s s u s in vitro ; V an D uyn e F. O. (J. biol. Chem., 1941,139, 207-218).
— C ritique des m éthodes existantes de
dosage de la ribollavine; les erreurs sont dues
à une e x tractio n incom plète et à la présence
d ’im puretés g ên an t le dosage p ar fluores­
cence. La nouvelle m éthode est basée sur
l ’hydrolyse en zym atique des tissus (avec de
la pepsine), e x tractio n à l ’eau et m esure de
l ’in ten sité de la fluorescence. Elle donne des
v a le u rs c o n c o rd a n te s a v e c le dosage biolo­
gique.
D iffé re n c e s d a n s le s c o u r b e s d 'é ta lo n ­
n a g e d e l 'a n d r o s té r o n e e t do la d é h y d r o is o a n d r o s té r o n e ; S aïer E .t W arga M. e t
G rauer R. C. (J . biol. Chem., 1941,137, 317323). — D ans la m éthode de Zim m nrm nnn
(Z . physiol. Chem., 1935, 233, 257; 1936, 245,
47) au dinltrobenzène, l'an d ro stérone et la
déhydrolsoandrostérone d o n n en t une diffé­
rence d ’inten sité de chrom ogène que l'on
m esure p a r la courbe d ’étalonnage du colorim ètre photoélectrique d ’E velyn. Les va­
leurs de K sont identiques d ’après la m éthode
de TalboL (J. biol. Chem., 1940, 1 3 2 ,5 9 5 ),
m ais différentes d ’après les m éthodes de
N eu stad t ou Friedgood (Endocrinologtj, 1938,
23, 711; 1939, 25, 919).
D o sa g e p h o to m é tr iq u e d ’œ s tr o g è n e s .
H I . M é th o d e d e d o s a g e d e s œ s tr o g è n e s
d e l 'u r i n e d e F e m m e s e n c e in te s ; B a c i i man C. et P ettit D. S. (•/. biol. Chem., 1941,
138, 689-704). — M éthode d ’e x tractio n des
œ strogènes à l’é ta t suffisamment. p u r pour
le dosago avec des réactifs colores (acide
phénolsuifonique de K ober (Biochem. Z.,
1931, 134, 319) p a r exemple). Les a u teu rs
séparent Pœstriol de l’œ strone e t de l’œ slradiol. La première de ce.s horm ones p eut être
dosée quand sa concentration dépasse 1 mg
p a r 1; la somme des deux au tres doit excéder
0,5 mg p ar 1; ces concentrations so n t
a ttein tes à p a rtir du 4* mois.
A P P A R E IL S
U n p o la r o g r a p h e a u to - e n r e g i s tr e u r ;
H . ( M e la ll . u. E n . , 1943, 40, 197204). — Un polarographe est d écrit dans
lequel le sp o t du galvanom ètre p ar son
action su r deux cellules photo-électriques
com m andant u n tube à trois électrodes
amplifie le co u ra n t polarographique d 'u n e
façon suffisante pour com m ander u n enre­
gistreur robuste à encre su r papier. Ce
dispositif perm et de suivre la courbe à
mesure de son inscription e t d 'in terv en ir
dans le fonctionnem ent. D eux modes d 'in te r­
ventions so n t possibles : 1° électrique
agissant su r l ’am plification de l ’u n ou de
l’autre axe de coordonnées pour m ettre en
évidence certains phénom ènes qui risque­
raient d ’échapper; 2° chim ique p a r addition
de certains réactifs dans le liquide (même
but).
H ohn
M e s u re s d e s a t u r a t i o n m a g n é tiq u e
e t le u r e m p lo i d a n s d e s p r o b lè m e s
, s c ie n tifiq u e s m é t a ll u r g i q u e s ; Mathieu
K. (A r c h . E isen hüllen w ., 1943, 16, 415423), — D escription d ’une balance à pendule
pour la déterm ination de la sa tu ra tio n
m agnétique par une m esure de déviation
e t de la méthode de m esure e t l ’étalonnage.
Des exemples de son emploi dans des pro­
blèmes m étallurgiques Sont donnés : d éter­
m ination des carbures e t de la ten eu r en
austénite des aciers; d éterm in atio n de leurs
points de transform ation; étude des réactions
entre les oxydes de Fe e t les gaz; cinétique
des transform ations de trem pe e t de revenu
des aciers.
U n a p p a r e il e n r e g i s t r e u r d e h a u t e
se n s ib ilité e t d e fa ib le in e r g i e ; L u e g W .
m i t L K . w . /., E isen jorsch ., 1943, 26,
9-12). — L ’appareil d écrit e st u n galva­
nom ètre double (comme le S&ladin-Le
Châtelier) où on a cherché à d im inuer les
dim ensions du 2* m iroir de façon à en
dim inuer l ’in ertie. D ans ce b u t le prem ier
m iroir forme une image de la source éclai­
ran te su r une plaque dépolie e t c e tte im age
se rt de source éclairante pour le 2 “ m iroir
qu i n ’a pas besoin ainsi d ’être de grande
taille. A titres d ’exem ples des courbes de
vitesse de refroidissem ent ou d ’échauffem ent
en fonction de la tem p ératu re o n t été enre­
gistrées pour une boule d ’a rg e n t plongée
dans l ’huile e t pour des fils m étalliques se
refroidissant à l ’air.
S u r u n e b a la n c e m a g n é t iq u e r a p i d e ;
L ange H. e t F ranssen H . (M M . K . W. I.
Eisenforsch, 1942, 24, 139-144), — Des­
cription d ’u n électro-aim ant d o n n a n t u n
cham p de 56.000 gauss dans u n entrefer
de 1 mm su r un diam ètre de 10 m m . Il
p erm et aussi de créer u n cham p non uni­
forme de v aleu r m oyenne 12.000 gauss
avec u n g rad ien t uniform e de 550 gauss/cm
su r une distance de 60 mm la distance
minim a des pôles é ta n t 35 m m . Cet appareil
ieut être utilisé au dosage des élém ents
errom agnétiques p a r sim ple pesée su r une
balance analogue à une balance rapide
ordinaire. E xem ple d ’em ploi pour u n acier
Cr-Ni-18-8.
Î
P e in t u r e s e t c ra y o n s d e c o u le u r p o u r
l a m e s u r e d e s t e m p é r a t u r e s e n tr e 40°
e t 6 5 0 °; G u t h m a n n K. (Stahl U. Eisen,
1942, 62, 477-482), — Les peintures Thermocolor e t les crayons Therm ochrom
ch an g en t de couleur à des tem pératures
assez bien définies. C ertaines présentent
plusieurs virages. Elles p erm e tte n t une
déterm ination approxim ative (tem pérature
de virage définie à environ 5° près) de
tem p ératu re dans des cas où l’emploi d ’autres
m oyens se ra it im possible ou incommode
(p ar exem ple rép artitio n de tem pérature
su r un o bjet en m ouvem ent). Certaines sont,
susceptibles de revenir à leur couleur initiale
sous l’action de l'hum idité. Les tem pératures
de virage, les conditions d ’emploi e t des
exemples du domaine de la m étallurgie so n t
donnés.
N o te s u r la m e s u r e d o s d é b its e t le
c o n trô le c o n tin u de l a c o m p o s itio n d e s
c o u r a n ts g a z e u x ; H kkbü Cl. (B ull. Soc.
Chim. Belgique, 1942, 51, 133-147). — Après
avoir rappelé brièvem ent la théorie des
aném om ètres capillaires, l ’a u te u r m ontre
que l’étalonnage d irect selon la m éthode
em pirique de P i n k u s (J. Chim. phyn., 1934,
31, 241) se ram ène à la mesure d ’une cons­
ta n te caractéristique indépendante, pour u n
appareil e t un gaz donnés, de la tem pérature
du capillaire. Un dispositif est décrit qui
p erm et de réaliser des débits constants de
H ou O, de l ’ordre de 100 à 1,000 cc/heure
sous des pressions v a ria n t de 100 à 800 mm
Hg, e t de m esurer ces débits avec une préci­
sion de quelques millièmes. Un aném om ètre
étalonné avec un gaz déterm iné p e u t être
utilisé à la mesure du d éb it d 'im co u ran t
gazeux de n atu re chim ique différente si
i ’on connatt les coefilcients de viscosité des
az en mélange gazeux. D ’a u tre p art, on a
tudié la mesure des débits gazeux à l’aide
d 'u n com pte-bulles e t établi que l ’emploi
sim ultané d ’un aném om ètre capillaire e t
d 'u n com pte-bulles soigneusem ent étalonnés
perm et d'exercer u n contrôle perm an en t
su r la com position d 'u n mélange gazeux
d o n t on mesure le d ébit, e t de déceler des
im puretés d o n t le ta u x est inférieur à 0,1 0/0.
f
R e c h e rc h e s p ié z o m ê tr iq u e s . É I I . L a
m e s u r e d e s v a r i a ti o n s d e v o lu m e a u
m o y e n d e l ’a n a ly s e p ié z o n é triq u e ; D hfp e t L. e t V l e r i c k G. (B ull. Soc. Chim.
Belgique, 1942, 51, 237-256). — A près avoir
A P P R E IL S .
224
fa it une revue critique des m éthodes utilisées
p our l’étude de la variation de volum e entre
deux phases liquides ou solutions sous l'effet
de la pression, l’a u teu r décrit la m éthode
riézom étrique, qui consiste à m esurer la
ongueur du palier de fusion d ’une substance
préalablem ent cristallisée e t placée dans un
cylindre-laboratoire, im mergé dans une cuve
therm ostatique. L ’appareillage à haute pres­
sion a été antérieurem ent d écrit (Ibid.,
1935, 44, 41) : la chute de pression est provo­
quée en agissant sur le piston d ’une machine
de C ailletet, d ’une manière régulière e t
suffisam m ent lente pour que la fusion du
cristal puisse se faire; le dispositif d ’enreistrem ent photographique a été modifié
e manière à être com plètem ent in dépendant
du dispositif de chute de pression. La note
donne la description d ’une mesure e t l ’in te r­
p rétation des courbes expérim entales. L ’er­
reu r faite sur les variations de volum e ne
dépasse pas 1 0/0, les résu ltats so n t parfai­
tem en t reproductibles e t la m éthode appli­
cable sans, inconvénient à des pressions très
élevées, ce qui la rend bien supérieure à la
méthode û volume constan t. Les résu ltats
des mesures faites su r quelques corps purs :
Î
t
B IB L IO G R A P H IE
benzène, p-xylène, naphtalène, so n t donnés
ô titre d ’exemples.
U n a p p a re il p o u r la m e s u re des
o o n s ta n te s d iô le c triq u o s ; D effet
L.
(B ull. Soc. Chim. Belgique, 1941, 50, 231238). — L ’a u te u r a réalisé e t mis au point
u n appareil de laboratoire pour la mesure
de la co n stan te diélectrique. Le principe de
l ’appareil est fondé sur la m éthode des b a tte ­
m ents : u n ém etteu r hétérodyne est utilisé
comme circuit de référence su r lequel on
accorde u n second ém etteu r hétérodyne; la
mesure des constantes diélectriques se réd u it
alors à la m esure d ’une capacité. L ’article
d écrit en détail le m ontage de l ’appareil qui
fonctionne d irectem ent su r la tension altern a­
tive de 110 v. Sa précision est déterm inée par
celle du condensateur de lecture. Le dispo­
sitif p e u t servir à la mesure des constantes
diélectriques des gaz, des liquides e t des
solides non conducteurs, soit à une fréquence
stabilisée de 500 kilocycles, soit à des fré­
quences réglées de 13 à 3.000 kilocycles au
m oyen de selfs.
1943
N o te s u r l a m e s u r e d e s d é b its g a z e u x
a u m o y e n d e tu b e s c a p il la i r e s ; S ips R.
(Bail. Soc. Chim. Belgique, 1943, 52, 2125). — Au su je t du travail récent de M. Cl.
H erbo (Ibid., 1942, 51, 133), l ’a u te u r fait
rem arq u er que la form ule em pirique de
A. Pinkus utilisée dans ce travail n ’est
q u ’un cas particulier d ’une form ule to u t à
fa it générale q u ’il a lui-même donnée
an térieu rem en t (A n n . Chim. A nalyl., 1933,
15, 97). Les relations em piriques établies
p ar MM. Pinkus e t H erbo ne viennent ainsi
que confirm er ex p érim entalem ent une théorie
q u i p e rm ettait de les prévoir.
i
U n a p p a r e il p o u r l'e n r e g i s t r e m e n t
a u to m a tiq u e d e s v a r ia tio n s d e p r e s s io n
a u c o u rs d e r e c h e r c h e s d e c in é tiq u e ;
F rick W. e t F ricke R. {Z . anorg. Ch.,
1943, 251, 422-423). — Em ploi d’un pianom ètre à m ercure. La surface libre du liquide
m anom étrique se rt à é tab lir la ferm eture
des circuits électriques com m andant- les
m ouvem ents d ’un style in scripteur combiné
avec un tam b o u r su r lequel so n t enregistrés
ces m ouvem ents.
B IB L IO G R A P H IE
\
À n a ly s e n g a n z
zur
A r z n e i m i t t e l n ; par F.
E rk en n u n g
von
V i e k o c k (M arc h o
caractérisatio n d i s
analytique pour la
m édicam ents), 1 vol. V I1-328 p. E dit.
D euticke, Vienne. Prix, relié : R. M. 7,50.
Le livre du docteur V i e b o c k , professeur
de pharm acie chim ique ô l’U niversité de
Vienne, com porte trois p a rtie s:
1° La description d ’une m éthode dicho­
tom ique p e rm e tta n t l'iden tificatio n d un
m édicam ent chim ique à l’aide de réactions
simples e t faciles à exécuter;
. 2° L’exposé, à la fois bref e t com plet,
des réactions essentielles de plusieurs cen­
taines de m édicam ents chim iques avec u n
court aperçu sur leurs propriétés th éra^ ¡ î ^ ï a 'Y i s t e des réactifs utilisés avec leur
mode de préparation et d ’emploi.
Ce livre est su rto u t destiné au x é tu d ian ts
en pharm acie e t a u x pharm aciens, pour
lesquels il constitue un excellent in stru m en t
de trav ail, mais il intéressera tous ceux qui
désirent se tenir au co u ran t des nom breuses
e t récentes acquisitions réalisées dan s le
dom aine de la pharm acie chim ique.
D ie A u îfin d u n g d e r G iîte u n d s t a r k
w irk e n d e n A rz n e is to ife z u m G e b r a u c h
in c h e m is c h e n L a b o r a to r ie n ; p ar A u t f . n r i e t h W . et B a u e r 1K. H. (C aractérisation
des poisons e t des m édicam ents fo rtem en t
actifs en usage dans les laboratoires de
chim ie). Un vol. X X I 1-343 p., 6« éd. É d it.
Strlnkopf, Dresde e t Leipzig, 1943. P rix
re lié : R. M. 10,50.
La sixième édition de l’ouvrage classique
d ’A utenrii th , m anuel de laboratoire bien
connu des toxicologues, a été revue p ar le
docteur Bauer, dirocteuç de l’In s titu t
P harm aceutique de l’U niversité <îe Leipzig
e t com porte une misu à jo u r très soignée,
rendue indispensable par les nom breux
progrès de la chim ie analy tiq u e dans ce
dom aine.
L ’étude des substances toxiques est
rép artie en sep t parties :
1° Recherche du phosphore e t des autres
toxiques qui sont entraînables p ar la v ap eu r
d ’eau en milieu acide;
2-' Recherche des substances organiques
non entraînables p ar la vapeur d ’eau en
milieu acide, m ais qui peuvent être ex traites
par l’alcool en milieu acide;
3° Recherche des toxiques m étalliques;
4° Recherche des toxiques qui ne re n tre n t
pas dans les tro is prem iers groupes;
5° Méthodes spéciales pour la recherche
de quelques groupes de toxiques;
6° A ppareils divers utilisés en analyse
toxicologique.
Comme les précédentes, cette nouvelle
édition sera u n guide précieux pour les toxi­
cologues auxquels elle s'adresse plus particuliën-m ent. Elle est vouée, sans conteste,
au même succès.
D a s A b s o rp tio n s s p e k tru m
der chem i s c h e n B i n d u n g ; M o h le r H. (Spectres
d ’a so rption des liaisons c im iq n e s , 1 vol.
1 6 ,5 x 2 5 , 170 p., 95 fig. G. Fischer, édit.,
Iena, 1943, broché 12 R. M.
Après avoir exposé les théories relatives
à la n atu re de la lum ière et celles concernant
la stru c tu re de la m atière, l’a u te u r exam ine
le problème des liaisons chim iques. A bordant
ensuite la question des actions réciproques
entre la lum ière e t la m atière, il étudie
l’abso rp tio n de la lum ière, ainsi que les
spectres d ’abso rp tio n e t les m odifications
q u ’ils peuvent subir.
Enfin, d an s la troisièm e p artie, qui est
la plus développée, il d écrit les spectres
cnractérisnnt les différentes sortes de liaisons,
en d o n n a n t de nom breux exem ples et en
c ita n t un assez grand nom bre d ’auteu rs.
E le k tro e h o m is c h e s P r a k t i k u m , M ülLEr E-, 6« édit., 1 vol. 16,5 x 23,5, 287 pages,
90 figures. Th. Steinkopff, édit., Dresde et
Leipzig, 1942, relié toile, 7,50 R. M. —
E n p rép a ran t cette nouvelle édition d ’un
m anuel (destiné plus particulièrem ent a
l ’enseignem ent) désorm ais classique, l’au teu r
s'e st su rto u t a tta ch é à perfectionner son
tex te. Le tem ps lu i a m anqué pour une
m odification plus profonde de cette nouvelle
édition, très peu différente p ar conséquent des
précédentes.
Dans to u te une série d ’expériences, d an a­
lyses et de p réparations judicieusem ent
choisies, l ’a u te u r s’a tta c h e à illu strer par
l’exem ple une loi ou u n phénom ène donné.
Tous les détails nécessaires pour la réali­
sation p ratiq u e sont donnés. C’est un guide
pour l’élève q u i app ren d , e t ce p eut être un
aide-m ém oire pour l ’ingénieur qui p eu t avoir
perdu de vue certaines indications dont il
p e u t avoir besoin au cours de son travail.
' B in f u h r u n g i n d ie S to c h io m é tr ie . (In ­
trod u ctio n à
la stœ chiom étrie). Paul
N ylen e t N ils W ig r e n . O uvrage de 188 p.
édité chez T h. SteinkopfT, D resde, 1943.
Dans ce livre (deuxièm e édition en langue
allem ande, d ’un ouvrage suédois qui connaît
déjà q u atre éditions depuis 1928' les auteurs
o n t réunis, à l’in ten tio n des étudiants en
chimie des facultés e t des écoles techniques,
environ cinq cents problèm es sur les lois
_1-_
__
Hans RAlze
aciueui. u » équations chim iques, _
. .
élém entaire, à la volum étrie, au x réactions
entre gaz, à la loi d ’action de masse, a 1 élec­
trochim ie, à la therm ochim ie, etc. Uans
chacun d ’eux, les au teu rs énoncent d abord
certaines lois q u ’ils in te rp rè te n t ou donnent
quelques définitions q u ’ils explicitent, puis,
à titre d ’exem ple, ils tra ite n t certains
exercices num ériques, e t posent toute une
série de problèm es, de difficulté croissante,
d o n t les réponses, ainsi que quelques exp cations, lorsque cela e st nécessaire, son
fournies à la fin du volum e.
Oberst (F .-W .)..
219
Ochoa CS.)...........
204
O’D ell (R .-A .)..
222
O glesey CN.-E.).
102
Okamoto (E .)--181
196
OKEY (R .).............
OLCOTT (H .-S .)...
215
OLES0N (I.-J . ) . . .
215
OLESON (M .-C .)..
213
ONCLEY (J.-L .). .
194
ONETO ( J .- F .) .. .
172
OPFER-SCHAUM
ça.)....................
219
ORTEN (J.-M .). . .
211
Orent -K eiles (E.)
214
OTHMER (D .-F .), ,
174
190
Oi t (E.).................
OTT (K .)...............
210
Ottawa .................
205
OVKRHOM (J.-L.).
191
OWEN (K .)...........
173
PACE ÇSÎ.).............
201
P age ( I .- H . ) . .. .
216
P almer (A .-H .)..
206
P alm er (A .-H .)..206. 221
P almer (H .-F .)..
193
P angborn (M.-.C.)
197
P arsons (H .-T .).
215
P a s s (I .-J .)...........
201
P atterson (W .).
c.p.48
P aty (M .).............
177
P aul (W.).............
219
P ayne (H .-F .). . .
191
P earlman (W.-H.)
198
P eck (K .-L .).. . .
197
P edlow (G.-w .).
182
Pereira (B .-S .)..
221
p e r k in s o n (J.D, J r .) ...............
214
P erlmann (G.-E.)
195
P erlman ( l.) ___
216
per tse ig (W.-A.)
223
P eters (F.-ÎT. J r)
185
P eterson (R.-F.)
176
P eterson (W.-H.)215, 222
P etit (D .-S .)....
223
P etri (H .-G .)....
c. p .48
P panx (II.-F .). , .
191
PEANNER (E.)___
218
P fiffn e r (J ,-J,).1 9 8 ,202
P ickett (I j.-W ,).
180
P ierce (H .-B .)..
212
P illemer (L.) . . .
217
220
P ír e n se (G.)___
PIRKL (R .)...........
193
l’IZZOLATO (P.).. .
214
P lENTL(A.-A.).. .
181
I*LÜNGÜIAN(M.)..
192
PoilL (H .-A .). .
209
P o ig a r (A.).........
201
P ollard (C.-B.),.
178
POLONOVSKI (M .).
187
P opper (E .).........
170
P ortevin (A .).. . ' C.P.47
POSTERNAK (Th.).
203
POTTER (V.-R.) . .
208
P owell (E.-L.1. .214, 215
P ower (M .-H .)...
210
P owers (D .-H .)..
191
P owers (P .-O .)..
193
P ranel (F .)......... C.P.41
P riest (G .-W .).,,
190
P elina (B.).........
219
P cnoel (W .)___
c.p .48
P u z ic h a (Vf. ) . , . . c.r.48
Qdayle (O .-R .)..
173
Quick (A .-J.)___
222
äafferty ßf.-A .)
210
Ha m (W .)........... C.P.41
R apoport (S .).. .205, 210
R eddemann (H.). C.P.41
R r d j a l i (M.).. . . C.P.47
200 '
REDD (S.-K .). . . .
178 SCHENCK (J.-E .)..
203
REEVES (R .-E .). .
196 SCHLITTER (E .).. .
REICHEL (M .)___
198 SOHMID (G .)......... C.P.42
219
REI0H8TE1N (T,).
202 SCHMIDT (L.-H .).
170
REID (W .-A .)___
179 SCHMIDT (W.)___
S
chm
idt
-N
iel
sen
REINER (L .).........
217
221
( K .) ....................
R e ish a r t (F.-E.)
200
R einhart (R .-E.)
221 S chn eider (A .). .
c.r.45, C.P.48
R einhold (J.-G.)
221
R e ise r (R .).........
213 S chneider (H.-A.)199, 221
173
SCHOCH (E .-P .)...
R e it h ( J .- F .) .. ..
220
169
Schul (H.) _____
RS my (H .)...........
169
222
SCHULTZ (A.-S.). .
R ennebaum
S
chultzen
(M.-O.)
208
E .-H .)
218'
171
R eu th er ( H .) .. .
c.P.46 S chulz (W .)___
R eynolds (W.-B.)
172 S c h u m a c h e r
215
(A .-E.)...............
R h in es (C .-E .)...
192
R ichards (E.-T,).
c. p .46 S O H U R M A N N
171
(H .-M .)..............
R ichardson (D.).
lfll
R ich ter (G.-A.)..
190 SCHWAN (H .)----- c.r.46
169
R ie d e r (H .).........
219 SCHWARTZ ( L .). . .
191
R ieh l (N .)...........
o.p.45 SCHWARTZ (M.-C.)
201
RlEMANN (W .). . . . C.P.41 SCHWARTZ (S .). . .
RlENACKER (G.)..
C.P.44 S chw eitzer (C.173
E
.)
......................
R in k es ( J .- J .) .. .
186
195
SCHWERIN (P .). . .
216
RlPKE (O .)...........
Scott (D .-A .)___ 206,208
R iss e (E.).............
219
211
S cott (E .-L .)___
R ittenbekg (D .).199,214
189, 222
R itzmann (J .). . .
197 Scud i (J.-V.)
214
R oberts (L.-D .).
174 S ealook (R .-R .).
195
R oberts (R.-G.).
221 Se eg ers (W .-A .).
R oberts (W .-L.).
218 Se el (F .) ............. C.r.42
204
S
e
el
e
y
(M
..G
.)..
R obinson (C.-S.),
196
R obinson (H.-A.)
193 Se ib e r t (F .-B .j.. 194.195
171
s e i t h (W .)...........
R obinson (H.-W.)
193
Sem en (W .-L .)...
194, 222
200
Seraidarian (K.)
R obinson (W.-D.)
204
201
Sevag (M.-C.). .
R ochow (T.-G .)..
189
194
S h a r p (D.-G.)___
Rodebush (W.-H.)
178
196
S h ear (M .-J.)...
ROB (E.-T.)..........
WO
192
S h e e h a n (W .)..
ROGERS (E .-R .). .
215
197
S h e p p a r d (F .).'..
R o m a n o ff (E.-B.)
213
209
S h e r m a n (H.-G.)
R o ss (A .-F.).........199,201
217
S
h
e
r
m
a
n
(J.-M.)
ROSS (W .-F ,).. . .200, 201
211
S e i l s (M .-E.). . .
ROUSE (P.-E . J r ) .
177
Sb in n (L .-A .)... 200, 222
ROUSSET (A .)___ C.P.44
221
SHOHL
(A.-T.)..
.
ROVVO (I.)...........
182
191
SHÜEY.................
RUEGGER (A .). . .
202
177
S hulman (G .)...
R u fe r (A .)...........
174
C.P.47
S ie b e l (G .)., . . .
RUGGLI (P .).........
178
215
S m m o n s ( it.- W.)
RUPP (J.)---- . . . .
196
170
Sqion (A .).........
RUSOFF (I.-I.)----197
200
SlMONDS ( S .).. . .
R ussell (A .)—
179
175
S im o n s ( J .- H .) . .
RUSSEL (J .-A .).. .
195
SlNGAL (S.-A.). . 213, 215
R ussel (M .-A ,),.
205
S i n g l e t o n (F.-G .)
178
R uzicea (L.) —
S in n h u b e r (R.-O0213, 214
201, 202, 203
224
S
i
p
s
(
R
.)
..............
170
SACHSZEfW.)___
206
S a fir (S.-R.)........
179 SIZER (W .) .........
C.P.48
S age (B.-H .).........
173 SKAUPY ( F .) ----199
S ah (P .-P .)...........
218
173
Sahyun (H .).........
216 Smart (C .-W .). .
217
SAIF.R (E .).............
223 Sm iley (K ¿-L .)..
O.P.43
Sakurai ( T .) .. . .
180 SMIT ( E . ) . . . —
SAL1T (P .-W .). . . .
221 Sm ith ( A .- H .).. 196, 211
175
SALMON (W .-D .)..
202 Sm ith (C .-S .) . . .
206
SALOMON (K .)----201 S m ith ( E .- L .) . ..
204
SALTER (W .-T .)..
217 SMITH (E .)...........
192
SALZEMDU (C.). . .
C.P.48 Smith ( H .- D ,) ...
195
Sampson (W .-L.).
218 SMITH ( H .- P .) ...
175
S
mith
(
L
.T
.)
..
.
Sandee ( J .) .........
c.p.48
173
Sandstrom (A.-E.) C.P.41 SMITH (P .-G .).,.
210
Smith ( P .- K .) .. .
SÄNDSTROM (W.218
M .)......................
200 Smith fW .-K .)..
201
SARRET(II.).........
223 Smolens ( J - ) ....
220 SNELL (E .-E .) 200,216,222
SARUDI(I.)...........
221
SATOB (S.).............
C.P.43 SOBEL ( A .- E .) ...
210
SÄUR (E .).............
C.P.41 So bo tka ( H .) ...
210
S aw yer (S .-D .),,
211 S o f f e r ( L .- J .) . •
O.P.43
S
o
g
a
b
e
(
T
.
)
.
,
.
■
SCHAEFER (K .). . . C.P.43
191
SCHEER (B.-T.).i .
201 S o l l e r (W .)
SCHBIL (E .)...........
C.P.44 SOLOMON (A .-K .) , 210, 211
S omaglino (J.-C.)
176
180
SOMENO (R .).........
SOMOGYL(M.)....213, 222
173
SOROOS ( H .) .........
170
S pacu (G.)..........
Sparks (W .-J.). .192, 193
179
Speck ( J .- C .) ....
Sper ry (W .-M.).204, 213
Sp ie g e l -Adolf
194
(M .)....................
S ta d ie (W .-C.)...
211, 212, 213
S t a f f o r d (R .- W.)
189
S ta h m a n n (M.-A.)
218
195
S t a n l e y (W.-M.).
S t a r e (F .- J .) . . . .
196
170
S ta v e r m a n (A.-J.) C.P.44
S te a d m a n (L.-T.Í210,221
192
S t e a r n (J.-T.). . .
204
St e in (M .-H .)----204
Stern (K .)...........
201
S t e r n (K .-G .),..
209
Stern ( R .) ............
S t e r n f .r - R ainf . r
(R ) ......................
S t e t t e n (D. Jr).
S t e v e n s (T.-O.)..
S t e w a r t (D .-E .).
S t i e r (T.-T.)___
S t i n g l e y (D.-V.).
S t ir a t e l l i (B .)..
C.P.48
212
202
196
204
191
193
175
Stirton (A .-J.)..
S t o k s t a d (F.-L.).
215
213
Stonebur « (C.-A.)
174
S t o n e r (G.-C.)...
208
Stotz (E .).............
Strono (F .-M .) . .215,222
190
Stubbs (J.-J.)—
201
S tu m p f (P.-K.).. .
198
S ubbarow ( Y . ) . .
197
175
SUEN (T .-J.).........
S ullivan (M .-X.)
175, 21- , 222
Summerson
222
(W .- H .) ..............
206
SUMNER (J.-B .). .
SUNDERMAN
196
(W .- F .) ..............
S u r m a t i s (J.-E .). 173,174
174
S uter (C.-M .)—
S u t h e r l a n d (E.205
(W .).....................
202
S utter (M .) .........
212
S v e n s s o n ( H .) . . .
TABENKIN (B.), . .
T a d d e i (C .),.........
TATUM (E .- L .) . . .
T a y l o r ( A .- R ,) . .
TOHAKIRIAN (A.). .
TCHITCHIBABINE
190
186
202
194
219
176
(A.).....................
TEAGUE (D.-M ,)..200, 214
191
T epf. (J.-B .).........
C.P.44
T b r t s c h ( H .) ___
Tha nnh auser
(S .-J.)..............
TBAU (A .).............
T h a y e r (S.-A .)..
T h iele ( H .) ..........
T homas (R .-M .), T hompson (F . J r).
198
193
202
170
193
182
T h o m pso n (H .-E .
J r ) ......................
T h o m pso n (M .-ll.)
T h o r n (G .-W .)...
T h o r n t o n (M .-H .)
T i f f e n e a u (M .) ..
T i s h l e r (M .) ----T i s h e r (M.). . . . . 179,
TlSELIUS (A .)-----
221
218
197
184
176
218
218
212
200
T o e s n ie s ( G . ) . . .
216
TOLKSDORF (S.) . .
213
T r eadw ell (C.-R.)
TRIMBLE (H .-M .).
189
T u c k e r (H .- F .) . .2 0 8 , 210
C.P.46
177
T u l a n e (V .-J-).. .
T ukkington
192
CV.-H.)................
184
T u r n e r ( 0 .- L .) . .
192
T u r n e r ( L .- B .) ..
201
T u r n e r (R .-B .). .
T y t e l l (A .-A .).. .
206
195
ÜBF.R (F .-M .)___
175
U h l e (F .-C .).........
184
E l s h a f e r (P .-R .)
100
EMBERGER (E .-J.)
E m s t a e t t e r (A.). C.r.45
177
E r a n e c k (C .-A .).
Y an DAM ( H . ) . . , O.P.46
Y an d e n h e n d e
C.P.43
(A .).....................
Y a n d e r P l An k
212
(G .-M .)................
YAN DF.R ZANDF.N
177
(J.-M .)................
223
VAN DUYNE(F.-0.)
VAN HUYSEN (G.).
VAN ITT ER B EE K
C.P.44
(A).......................
V an L i e m p t
(J .- A .)................ C.P.47
220
V a n S e lm s (F.-G .)
221
V an S ly k e (D.-D.)
Y an V oor his
194
(S .-N .)................
V AN D E R L AA N
216
( J .- E .) ................
V ANDERLAAN
216
(W .-P .)..............
222
VASSEL (B .).........
173
Y a u g h a n (W .-E .)
Y e n n e s l a n d (B.)
208, 2 10, 211
216
YENSEN (H .).........
195
VERBRUGGE ( F .) ..
VERDIER (E .-T .).. C.P.42
176
Verm illon (B.-H.)
Y e r w e y ( E . - J . ) . . C.P.46
204
V ic k e r y (H .-B .).
224
V ie b o c k ( F .) ___
V ir t u e (R .-W .). .
199, 2 1 3 ,2 1 4
223
Vl e r ic k (G .)___
215
V csgtxik (C .)___
174
VOLD ( R .- E .) . . . .
170
Y o l m e r (H .) .........
219
V o n B p.ed o w (M.)
202
V o n E uw ( J . ) . . .
210
V o n H e v e sy (G.).
Y on
Loesecke
191
(H .-W .)..............
220
V on L u p in (O .). .
V on R e n n e n KAMPFF (J .)----- C.P.48
VON WARTENBERG169, 220
180
VORIS (D .).............
V o s sk u h l ek (H .). C.P.48
170
W a e l s c h ( I I .) . . .
199, 211, 2 1 3 ,2 1 4
189
W a g n e r (E .-C .)..
184
W a g n e r (R .-B .),
174
W alker ( J .- F .) ..
174
W a l k e r ( T .- P .) ,.
177
W a ll ( F . - T . ) . . . .
219
W a l t i (A .)............
190
W a r d ( G .- E .) ... .
223
W arga ( M ) .........
C.P.48
WASMUTH ( R .) . . .
170
W a t en b ek g ( H .) .
W a t t en b er g (II.) C.P.41
194
Le» e x t r a i t s p ré c é d é s d*un a s té r i s q u e s o n t r e p r o d u it s d ’a p r é s le
B u lle tin
A n a ly tiq u e d u S e rv ic e d e D o c u m e n ta tio n
N a tio n a l d e ta R e c h e rc h e S c ie n tifiq u e .
du
C e n tre
W atöon (G V J.). .
W a tso n (D .-W .).
W ay ( E . - L . ) . . . . .
W e b b (M .)............
W e ic h s e l b a t jm
(T .-E .)................
W e il (E .) .............
201
195
172
222
222
205
W e in b r e n n e r
( H . ) .....................
W eiss ( J .- M .) ....
W eissberger
(L .-H .)................
216
175
210
W eissman (S.-X.). C.P.42
W elch ( A .- D .) ,. .
199
204
W elch ( M .- S .) .. .
179
W en d ler (K .-L .)
209
W enk (M .)............
174
W entworth (T.).
212
W esson ( I ..- G .) . .
W est (E .-S .). ___ 221, 222
W estlinning
C.P.47
( H .) .....................
WESTRIK (R.)___ O.P.43
WE S T E R F I E L D
(W .-W .).............
203
174
WHEELER (W.-R.)
192
WHITE (A .-J.) ___
174
WHITE (E .-R .).. .
WHITE ( J . ) . . . . . . 1 9 6 , 207
WHITEHEAD (R .) .2 1 2 , 213
w h it m o r e ( f :- c .)
1 7 3 ,1 7 4 ,1 8 2
W hittie r (E .-O ,).
191
W ibaut ( J . - P . ) . .
181
181
W ib e r t (G.).........
WICK ( A .- 3 T .) ....1 9 9 ,2 1 1
W ier d a (T. G .) ..
177
WIESNER(K-)___ C.P.46
W iger ink (G.-L.)
109
W ilcok ( D .- F . ) . .
191
WILHELM! (A.-C.)
195
W iliam (E .-F . J r )
214
W ilson ( E .- A .) ..
174
W ilson ( J . - E . ) . . .
175
W illiams (E .-F .).
194
W illiams (R .-D .)
223
WILLIAMS (R .-J,).2 0 0 , 216
W illiamson (B .).
178
W illis ( H .- B .) ...
173
W inans ( C .- F .) ..
182
W indsor (E .)___
219
W in k le r (O.)___
c .p .48
W in k ler (A.-W.)
210
WINNICK (T .)----207
WINSPEAR (G.-G.)
193
WINTER (I.-C -).. .
212
W in t e r s t e in e r
(O .).....................
197
W ittl E (E .-L .).. .
W ittebeoker (X,.)
W oodward (G.-E.)
W oolley (D.-W.)
184
184
200
2 1 4 ,2 1 5 , 221
221
WORTIS (II.) ......... 204,
WRIGEN CN.).........
WRIGHT (L .-D .). .
WULLP (P .) ............
WUNDERLY (C h .).
W u rster (O.-JH.).
224
222
221
204
175
X a n ( J . ) ................
174
Y annet ( H . ) . . . .1 0 6 , 209
Y ablunky (H .-L .)
172
Y abroff (D .-L .).
174
Y engst (H .-A .). .
193
Zamboni ( P .) ___
C.P.45
Zapp (J.-A . J r ) . , .
211, 212, 213
ZECHMEJSTER (I<0
201
Z e ller ( E .- A .) ...
209
ZIFF (M .)................ 1 9 5 ,1 9 6
ZlTTLE ( C .- A .) ...
222
_________ AV I S__ — — --Nous ne pouvons actuellem ent que publier la liste des Sociétés industrielles aidant généreusem ent
à la diffusion du Bulletin ; nous nous en excusons auprès d ’elles com m e auprès de nos lecteurs.
Le Conseil d ’A d m inistratio n de la Société C him ique d e France.
ALAIS, FROGES e t CA M A RG U E (PECHINEY), 23, r u e Balzac, Paris (8»).
BREVETS LUMIÈRE, 21, r u e du Prem ier-Film , Lyon (7°).
C O M A R e t C ie (Labor. ClIN), 20, r u e des Fossés-Saint-Jacques, Paris (5e).
C O M P A G N IE SAINT-GOBAJN, I, place des Saussaies, Paris (8e).
C O O P É R A T IO N PHA RM AC EUTIQ UE FRANÇAISE, 66, ru e D ajot, Melun (S-et-M).
ÉTABLISSEMENTS BYLA, 26, av e n u e d e l’O b s e r v a t o ir e , Paris (6e).
ÉTABLISSEMENTS C. DAVID-RABOT, 49, r u e de Bitche, C o u r b e v o ie (Seine).
ÉTABLISSEMENTS DARRASSE FRÈRES, 13, r u e Pavée, Paris (4e).
ÉTABLISSEMENTS DAVEY BICKFORD SMITH ET C ie , 6, r u e S tanislas-G irardin,
Rouen (Seine-Inférieure).
ÉTABLISSEMENTS K U H L M A N N , 11, ru e de la Baume, Paris (8e).
E. VAILLANT e t C le, 19, r u e Jacob, Paris (6e).
FABRIQUES DE LAI RE, 129, quai d ’Issy, Issy (Seine) e t Calais (Pas-de-Calais).
FOURS MEKER, 105, b o ule v ard d e V erd u n , C o u r b e v o i e (Seine).
F R A N C O L O R , 9, av e n u e G eo rg e-V , Paris (8e).
HUILES, G O U D R O N S e t DÉRIVÉS, 26, r u e d e laBaume, Paris (8e).
L'AIR LIQUIDE, 75, quai d ’O rsay, Paris (7e).
LES USINES DE MELLE (D eux-Sèvres).
MARCHÉVILLE-DAGUIN e t C le, 44, r u e du C h â te au -L a n d o n , Paris (10e).
POTASSE ET ENGRAIS CHIMIQUES, 10, av e n u e G eo rg e-V , Paris (8e).
PROGIL, 10, quai de Serin, Lyon (Rhône).
P RO LAB O (P ro d u its e t A ppareils d e L a b o ra to ire Rhône-P ou lenc), 12, ru e Pelée,
Paris (8e).
S.E.M.P.A. (SOCIÉTÉ P O U R L’E X PLO ITA TIO N DES MATIÈRES PREMIERES
VÉGÉTALES ET DES ALCALOÏDES.), 22, r. des Fossés St-jacques, Paris (5e).
SOCIÉTÉ A N O N Y M E DES MATIÈRES C O L O R A N T E S ET PRO DU ITS CHIMIQUES
DE SAINT-DENIS, 69, r u e d e M iromesnil, Paris (8e).
SOCIÉTÉ D'ÉLECTRO-CHIMIE, D ’ÉLECTRO-MÉTALLURGIE ET DES ACIÉRIES
ÉLECTRIQUES D ’UGINE, 10, r u e du G énérai-Foy, Paris (8e).
SOCIÉTÉ DE PRODUITS CHIMIQUES CO U R R IÈ R ES -K U H L M A N N , 11, r u e de
la Baume, Paris (8e).
SOCIÉTÉ DE PRO DU ITS CHIMIQUES M A RLES-KUHLMANN, I I , r u e de la
Baume, Paris (8e).
SOCIÉTÉ DES USINES CHIMIQUES R H O N E -P O U L E N C , 21, r u e Jean-G oujon,
Paris (8e),
SOCIÉTÉ DU TRAITEMENT DES Q U IN Q U I N A S , 18, r u e Malher, Paris (4e).
SOCIÉTÉ LE CA R B O N E -L O R R A IN E , 37, r u e Jean-Jaurès, G enn evilliers (Seine)
e t 173, b o u le v ard H aussm ann, Paris (8e).
SOCIÉTÉ NO BEL FRANÇAISE, 67, b o u le v ard H aussm ann , Paris (8e).
SOCIÉTÉ PARISIENNE D ’E X PA N SIO N CH IM IQU E SPECIA, 21, r u e J ean-G oujon ,
Paris (8e).
S Y N D IC A T PRO FESSIO NN EL DE L’INDUSTRIE DES ENGRAIS AZOTÉS,
26, r u e d e la Baume, Paris (8e).
THERAPLIX, 98, r u e d e Sèvres, Paris (7e).
USINES CHIMIQUES DES LABORATOIRES FRANÇAIS, 89, r u e du C h e r c h e Midi, Paris (6e).
Im p. P. D upont, 12» rue du Bac-d‘Asoièrest Cliciiy. Le Gérant! G» Rémqnd, Autorisation S .
7