Transcript polymerace radikálo..

Polymerace
Marek Šuk, 5.C

Při polymeraci dochází ke spojování molekul obsahujících alespoň
jednu dvojnou nebo trojnou vazbu. V průběhu reakce nedochází ke
vzniku dalších látek. Pokud reagují stejné monomery, vzniká
homopolymer. Pro polymeraci je charakteristické, že od počátku
reakce se v reakční směsi vyskytují jak monomerní, tak polymerní
látky vzniklé reakcí. K tomu, aby reakce proběhla, se používají látky
zvané iniciátory. Podle typu iniciátoru rozdělujeme reakce na
radikálové(=homolýzy) a iontové(=heterolýzy)… Mechanismus
těchto polyreakcí má tři fáze: 1. INICIACI
2. PROPAGACI
3. TERMINACI(=zakončení řetězce)
Radikálová polymerace

1. Iniciaci při radikálové polymeraci způsobují iniciátory, přičemž
nejvýznamnější jsou peroxidické iniciátory, které se snadno štěpí na
reaktivní radikály. Iniciátor se rozpadá na volné radikály.
 iniciace
R – R  2R

2. Volné radikály napadají molekuly monomeru a zahajují tím propagační
část reakce. (Použil jsem rovnici s chlórem (vinylchlorid), jak vidno jest)

3. Ukončení(=terminace) může nastat několika způsoby, například spojením
dvou narůstajících řetězců (=kombinací)
 terminace p + p  p – p
narůstající řetězce -> polymer
Iontová polymerace
Při iontové polymeraci katalyzátor ve vhodném rozpouštědle disociuje na ionty
R – M  R- + M+
katalyz.



ionty
Iontová polymerace začíná reakcí kationtu (kationtová polymerace) nebo
aniontu (aniontová polymerace) s molekulou monomeru… = iniciace
Propagace znamená narůstání řetězce na katalyzátoru. Příkladem je
polymerace ethylenu s Zieglerovými – Nattovými pevnými katalyzátory,
které vznikají reakcí triethylhliníku s chloridem titaničitým(Al(C2H5)3 + TiCl4).
Disociací katalyzátoru vzniká karbanion R- a komplexní kation hliníku.
Reaktivní karbanion se naváže na monomer a vyvolá polarizaci vazby π. =>
Vzniká nový karbanion, který se orientuje do původní polohy, tedy do
blízkosti komplexního kationtu hliníku. To umožňuje postupné narůstání
řetězce vždy od aktivního katalytického centra.
Iontová polymerace se ukončí přidáním vody nebo alkoholu. Přitom se
naváže proton na karbanion (deaktivuje jej) a hydroxidový anion na kation
hliníku. Takto zaniká aktivní katalytické centrum a řetězec se ukončí
navázáním atomu vodíku nebo atomových skupin, např. skupiny OH-.