Transcript Reakcja Duffa

Reakcja Duffa
•
•
•
•
Zalety
Niska cena odczynników,
Wysoka regioselektywność,
Nie wymaga warunków bezwodnych i
beztlenowych,
• Nie powstają toksyczne produkty uboczne
Wady:
• Cena TFA,
• Mały zakres substratów,
• Niskie wydajności
Mechanizm
HMTA
H
OH
-H +
OH
H2C NH2
C H 2N H 2
OH
C H 2N H 2
H 2C N H 2
HC NH
-2 H
OH
CHO
H 2O
OH
NH3
Przykładowe reakcje
OH
OH
N
CHO
T F A , reflu x, 1h
N
N
29 %
N
OH
OH
N
N
T F A , re flux, 1h O H C
N
CHO
2 9%
N
R
R
R
w yd. (% )
-t-B u
65
-M e
68
-O M e
42
-B r
41
-N O 2
4
OMe
HM TA
OMe
OMe
CHO
T F A , re flu x, 1 h
OHC
CHO
70%
OH
0%
OH
1 . H M T A /T F A
t-B u
t-B u
CHO
2 . H C l/H 2 O
3 5%
OH
OH
1 . H M T A /T F A
2. H C l/H 2 O
OHC
CHO
48 %
CHO
1. H M T A /T F A
CHO
2. H C l/H 2 O
75 %
1 . H M T A /T F A
CHO
2. H C l/H 2 O
CHO
50 %
1. H M T A /T F A
2. H C l/H 2 O
32 %
CHO
11%
C O 2M e
C O 2M e
H M T A /P P A
30%
OH
OH
1. H M T A /T F A
OHC
2. H C l/H 2 O
O
O
O
O
O
O
CHO
64%
O
O
O
O
O
O
B u ll.C hem .S oc.Jp n., 198 3, 3642
HCl
N
N
N
N
CHO
Cl
Cl
w y d a jn o sc
re a g e n t
P O C l3 , D M F
C l2 C H O M e , S n C l 4 , C H 2 C l2
C l 2 C H O M e , T iC l 4 , C H 2 C l 2
H M TA , AcO H
w a ru n k i
p ro d u k tu
su b stra tu
90oC , 3h
31
69
R T, 2h
8
69
R T ,3 h
85oC , 5h
21
56
59
0
Nasze
1 . H M T A /T F A
HO
OH
Cl
Cl
88%
OH
1 . H M T A /T F A
HO
2 . H C l/H 2 O
CHO
HO
OH
Cl
Cl
HO
2 . H C l/H 2 O
24%
CHO
OH
OHC
1 . H M T A /T F A
CHO
CHO
2 . H C l/H 2 O
60%
MeO
OH
M eO
CHO
OH
CHO
OH
OH
1 . H M T A /T F A
OH
2. H C l/H 2 O
OH
CHO
1 . H M T A /T F A
CHO
Fe
2. H C l/H 2 O
CHO
Fe
ok , 1 0%
CHO
1. H M T A /T F A
CHO
Fe
2 . H C l/H 2 O
Fe
CHO