Transcript 二异氰酸酯单体(HDI, IPDI, H 12 MDI)

二异氰酸酯单体 (HDI, IPDI, H12MDI)
的安全操作
2011 年 6 月版
我们为健康、安全和环境负责
ALIPA = 欧洲脂肪族异氰酸酯生产商协会
由领先的脂肪族异氰酸酯及聚异氰酸酯欧
洲制造商组成
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二异氰酸酯单体的用户
目录
• 基本数据
• 最佳实践
• 当出现错误时……
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二异氰酸酯单体
二异氰酸酯是用于制造以下产品的工业中间体：
• 聚异氰酸酯树脂 (-NCO 封端、硬化剂）
• 预聚物
• 加合物
• 低聚物（如：缩二脲、异氰脲酸酯、脲二酮）
• 聚氨酯树脂（封闭或反应的异氰酸酯基）
• 封闭聚异氰酸酯
• 聚氨酯
• 聚氨酯分散体
• 聚氨酯丙烯酸酯
• 上述产品都是配制以下产品的基本成分
• 油漆和涂料
 粘合剂
• 密封剂
 弹性体
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最重要的脂肪族二异氰酸酯
1,6 己二异氰酸酯 (HDI)
CAS 号 822-06-0
NCO
OCN
异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)
（3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯），为顺式和
反式异构体混合物，
CH3 CH3
CAS 号 4098-71-9
CH3
NCO
OCN
4,4 二环己甲烷二异氰酸酯 (H12MDI)，主要成分为异构体混合物
CAS 号 5124-30-1
OCN
CH2
NCO
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二异氰酸酯分类和标识*
•
HDI 的 GHS 分类
• 口服急性毒性，4 类 (H302)
• 吸入急性毒性，1 类 (H330)
• 皮肤刺激性，2 类 (H315)
• 眼睛刺激性，2 类 (H319)
• 呼吸道致敏性，1 类 (H334)
• 皮肤致敏性，1 类 (H317)
• 特定靶器官毒性（单次接触），3 类 (H335)
•
HDI 的标识（于外包装上）
• 信号词
：危险
• 危险性说明
H302 吞咽有害。
H315 刺激皮肤。
H317 可能导致过敏性皮肤反应。
H319 严重刺激眼睛。
H330 吸入致命。
H334 如果吸入，可能会引起过敏、哮喘症状或呼吸困难。
H335 可能刺激呼吸道。
* 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.1，如有需要，可采用自行分类进行修改。
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二异氰酸酯分类和标识*
•
H12MDI 的 GHS 分类
• 吸入急性毒性，1 类 (H330)
• 皮肤刺激性，2 类 (H315)
• 眼睛刺激性，2 类 (H319)
• 呼吸道致敏性，1 类 (H334)
• 皮肤致敏性，1 类 (H317)
• 特定靶器官毒性（单次接触），3 类 (H335)
•
H12MDI 的标识（于外包装上）
• 信号词
：危险
• 危险性说明
H315 刺激皮肤。
H317 可能导致过敏性皮肤反应。
H319 严重刺激眼睛。
H330 吸入致命。
H334 如果吸入，可能会引起过敏、哮喘症状或呼吸困难。
H335 可能刺激呼吸道。
* 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.1，如有需要，可采用自行分类进行修改。
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二异氰酸酯分类和标识*
•
IPDI 的 GHS 分类
• 吸入急性毒性，1 类 (H330)
• 皮肤刺激性，2 类 (H315)
• 眼睛刺激性，2 类 (H319)
• 呼吸道致敏性，1 类 (H334)
• 皮肤致敏性，1 类 (H317)
• 特定靶器官毒性（单次接触），3 类 (H335)
• 对水生环境有危害，2 类 (H411)
•
IPDI 的标识（于外包装上）
• 信号词
：危险
• 危险性说明
H315 刺激皮肤。
H317 可能导致过敏性皮肤反应。
H319 严重刺激眼睛。
H330 吸入致命。
H334 如果吸入，可能会引起过敏、哮喘症状或呼吸困难。
H335 可能刺激呼吸道。
H411 对水生生物具有长期持续的毒性。
* 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.1，如有需要，可采用自行分类进行修改。
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二异氰酸酯分类和标识*
• HDI 和 H12MDI 的分类
• 吸入有毒
• 刺激眼睛、呼吸系统及皮肤
• 吸入或皮肤接触可能引起过敏
• HDI 和 H12MDI 的标识（包装上）
• 符号
：
• 风险术语 ：
T
R 23-36/37/38-42/43
* 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.2 (67/548/EEC)
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二异氰酸酯分类和标识*
• IPDI 的分类
•
•
•
•
吸入有毒
刺激眼睛、呼吸系统和皮肤
吸入或皮肤接触可能引起过敏
对水生生物有毒，可能在水生环境中造成长期不利影响
• IPDI 的标识（包装上）
• 符号
：
• 风险术语 ：
T, N
R 23-36/37/38-42/43-51/53
* 根据欧洲法律的法规 (EC) 第 1272/2008 号 (CLP) 附录六第 3 部分表 3.2 (67/548/EEC)
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您是否了解二异氰酸酯的物理性状？
•
•
•
•
HDI 和 IPDI 具有极高的蒸气压
H12MDI 具有低蒸气压，但在低温下仍可超过 OEL （职业接触限值）
如不加控制，蒸发可能导致空气中浓度极高
在空气中的挥发性和浓度会随着温度升高而迅速增加
二异氰酸酯在空气中的饱和
蒸气浓度
您必须始终进行
自我保护，以免吸入
二异氰酸酯
（指导值 —
非真实比例）
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您是否了解脂肪族二异氰酸酯的化学性状？
• 可与多种化合物进行反应 — 特别是水、醇类（包括多元
醇）、胺类、氨溶液、碱性化合物
• 特定金属和胺类化合物可加快反应（催化剂）
• 反应时会产生热量
• 温度越高，反应速度越快
（当温度高于 40°C 时需小心）
• 与水反应时会产生气体 (CO2)
 危险压力风险
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哪些情况下可能发生此种化学反应？
•
空桶去污
•
多元醇/二异氰酸酯共同储存
•
溢漏至下水道
•
错将化学品批量卸料至槽罐
•
二异氰酸酯装在湿润的废物处置桶中
•
高温操作
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注意安全……务必小心谨慎！
由于操作中疏忽大意而引起的工业事故占所有工业事故的百
分之几？
20、40、60 或是 80 %？
80%
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不安全行为的典型示例
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脂肪族二异氰酸酯对您健康的影响
超出安全水平的短期/一次性接触
•
•
•
•
•
•
刺激口腔、喉咙、肺
胸闷、咳嗽
呼吸困难
流泪
瘙痒、皮肤变红（立即或稍后发生）
可能灼伤
某些症状甚至可能在接触的24 小时以后才出现
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脂肪族二异氰酸酯对您健康的影响
吸入或皮肤接触等长期/反复过度接触可能引起过敏
• 接触性皮炎等皮肤症状，如湿疹
• 呼吸系统症状，如类似哮喘的偶尔呼吸困难、枯草热、打喷嚏等
• 如有过敏现象，即使接触到少量的二异氰酸酯，也可能导致严重的
哮喘
如有过敏现象，应终生不再从事与二异氰酸酯有关的工作
过敏是免疫系统的不可逆反应。与刺激性原理不同，不得混淆
！
过敏是一种不可逆转的病症，是免疫系统的一种反应。
不可与刺激相混淆。
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关于安全操作二异氰酸酯单体的几个问题
• 工作场所是否清洁？您是否有良好的个人卫生习惯？
• 是否有人在工作场所进食、饮水或吸烟？
• 工作场所是否通风良好？
• 是否持续使用正确的个人防护装备 (PPE) — 包括在工厂维护期间？
• 您是否知道应急设备的存放位置？
• 是否在工作场所中对单体浓度进行测量？
• 您是否了解并演练过应急程序？
• 是否进行定期健康检查？
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自我保护
•
•
•
•
避免吸入二异氰酸酯
避免皮肤接触二异氰酸酯
避免眼睛接触二异氰酸酯
根据有关部门的建议或要求，接受就业前医疗鉴
定或医疗监督
有少量溢漏时小心处置
持续使用 PPE
医疗监督
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最佳实践：
通风
• 尽可能使用封闭系统（封闭式反应器、管道……）
• 在原料上方就近使用和布置局部抽气系统
• 实验室工作时使用防护罩
• 检查抽气系统/防护罩是否保养良好及是否工作正常
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最佳实践：
持续使用正确的 PPE*
• 佩戴防护眼镜
• 穿戴防护手套、防护服和防护靴
• 在紧急状况时，穿戴一次性罩衫及/或重型围裙
个人防护装备
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最佳实践：
呼吸装置
• 在通风不足或有任何疑问时，应始终穿戴呼吸保护装置
• 检查您的呼吸装置是否正确使用及是否保养良好
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最佳实践：
清洁、安全的工作场所
•
•
•
•
保持工作区干净整洁
不得使用被污染的手套，以免污染工作区
了解紧急喷淋器、呼吸防护设备和洗眼器的位置
不得在工作场所进食、饮水或吸烟
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最佳实践：
良好的个人卫生
•
•
•
•
•
防止皮肤干燥：开工前，应使用护肤霜和保湿霜
完工后及进食、饮水、吸烟前，应使用肥皂和水进行清洁
不得使用溶剂清洗
使用一次性毛巾
不得重复使用被污染的衣服或手套
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最佳实践
即使使用封闭式系统，某些操作仍需要使用 PPE 和局部抽气：
• 取样
• 投料
• 维护工作
• 桶的清空/去污
• 废物处理
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当出现错误时……
• 您接受过处理二异氰酸酯的训练
• 您了解所有保护自己及环境的安全预防措施
但事实上……事故仍可能发生！
那下一步如何办？
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溢漏！
如何处理？
•
•
•
•
•
•
•
疏散人群
戴上 PPE，包括自给式呼吸器
防止二异氰酸酯进入下水道
使用灭火泡沫覆盖溢漏物，以防止二异氰酸酯蒸气逸出
使用湿砂吸收剂控制溢漏
使用去污液
将被污染的砂置于钢桶中（最多达 2/3 桶容量）。让桶敞开，
以防止压力积聚 (CO2 气体) 并监测气体排放量
• 仅当温度足够低时方可将桶封闭
• 将其作为二异氰酸酯废物处理
• 测量大气中二异氰酸酯的含量
小规模溢漏时，未必需要采取上述所有措施
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溢漏！
确保知道应急设备的存放位置
•
•
•
•
•
去污溶液
铲
刷子和废物容器
吸收材料，如砂
PPE （个人防护装备）
◦ 呼吸系统防护
◦ 罩衫/连身工作服
◦ 防渗靴
◦ 手套
◦ 面部和眼睛防护
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应急程序
• 行动迅速是至关重要的
• 练习如何进行急救程序
• 就医
谨记：
根据最佳实践做好准备并时常演练，
您将不会恐慌。
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紧急情况！
急救设备准备情况？
• 知道急救设备的位置
• 知道应当做什么
• 知道应告知谁
• 紧急喷淋
• 肥皂
• 最好是清洁的自来水
• 洗眼器或洗眼瓶
• 医生的电话号码
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应急程序：
急救
•
•
•
•
强行掀开眼皮
用大量清水冲洗至少 15 分钟
如有疑问，继续冲洗
尽快看眼科医生
• 立即脱下被污染的衣服
• 立即清洗皮肤
使用肥皂和水清洗、清洗、再清洗
• 到室外呼吸新鲜空气
• 呼叫医生或将患者送至医疗机构
如需更多信息，请联系您的供应商
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应急程序：
火灾！
遵循正常的工厂应急程序。
程序可能包括：
•
•
•
•
•
•
声音报警
根据塞维索 (Seveso) 指令疏散
由训练有素的专业人员进行灭火
确保做好保护措施，以免接触排放物
切记二异氰酸酯起火不会自行熄灭
沸腾液体扩展蒸气爆炸 (BLEVE) 危险
不得用水灭火
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现在进行知识测验
如遇以下情况，你会如何处理：
• 一台正在维修的二异氰酸酯泵被错误地加压。二异氰酸酯喷溅到
一名技术人员的脸上。
• 一名维修人员正在对泵进行更换。他为何需要保护皮肤和呼吸系
统？
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