Transcript NMR-Pasca
Spektrometri Resonansi Magnet Inti 博士（薬学）Marcellino Rudyanto “If you teach a man anything, he will learn nothing” George Bernard Shaw Jarum kompas U U U dilepas diputar S S S keadaan normal keadaan energi tinggi keadaan normal Momen magnetik inti • Suatu inti yang mempunyai spin akan berputar dan menghasilkan medan magnet kecil yang disebut momen magnetik inti, suatu vektor. Orientasi momen magnetik inti gelombang radio H0 + + paralel (energi rendah) antiparalel (energi tinggi) resonansi H0 Diagram Spektrometer NMR JEOL 60 MHz NMR (LDB Unair) Hitachi 90 MHz NMR (LDB Unair) Spektrum 1H NMR Pengaruh medan imbasan medan imbasan kuat, proton terperisai medan imbasan lemah, proton tak terperisai diperlukan H0 yang lebih lemah untuk beresonansi naiknya kuat H0 diperlukan H0 yang lebih kuat untuk beresonansi Kerapatan elektron dan medan imbasan • Besarnya medan imbasan tergantung pada kerapatan elektron (semakin rapat semakin terperisai. • Kerapatan elektron dipengaruhi oleh keelektronegatifan heteroatom (efek induksi). H3C (ppm) 4,3 F H3C Cl H3C 3,0 meningkatnya perisai Br 2,7 H3C 2,1 I Medan imbasan elektron s Medan imbasan elektron p Medan imbasan dalam aldehida Ikhtisar geseran kimia berbagai jenis proton alisiklik, alifatik alifatik -substitusi alkuna alifatik -monosubstitusi alifatik -disubstitusi alkena aromatik dan heteroaromatik aldehida 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Proton-proton yang ekivalen dan tak ekivalen tiga H ekivalen H empat H ekivalen dua H ekivalen CH3CH2Cl CH3CH2OCH2CH3 CH3 enam H ekivalen dua H ekivalen H3C Br enam H ekivalen Cl H tiga H tak ekivalen tiga H ekivalen H H CH3 H AUC dan Integrasi Br CH3 H3C 50 mm CH3 100 mm 33 mm Kopling dan pemisahan Ha Hb Ha Hb C C C C paralel H0 antiparalel untuk Ha untuk Hb Aturan n+1 puncak tiga H ini terpisah oleh dua atomH tetangga menjadi 2+1=3 puncak (triplet) puncak dua H ini terpisah oleh tiga H tetangga menjadi 3+1=4 puncak (kuartet) CH3CH2Cl tak ada H tetangga: puncak tak terbelah (singlet) OCH3 Cl H Cl H NO2 satu H tetangga: puncak terbelah menjadi dua (doblet) satu H tetangga: puncak terbelah menjadi dua (doblet) enam H ekivalen: singlet Tetapan kopling • Adalah jarak antara subsub puncak dari puncak yang mengalami pembelahan. • Lambang: J. • Satuan: Hz. • Tak tergantung besarnyapada H0. Hb Ha Hb Hb Diagram pemisahan spin-spin Ha Hb Diagram pemisahan untuk proton b: Ha Hb 1. Tanpa kopling Ha Diagram pemisahan untuk proton a: 2. Kopling dengan satu Ha Jab Ha 3. Kopling dengan Ha yang kedua 1. Isyarat Ha tanpa kopling Jab 2. Isyarat terpisah oleh Hb Jab 4. Kopling dengan Ha ketiga 3. Jarak antara dua garis = Jab Jab 1 Jab 1 4. Angka banding luas area di bawah kurva 1 Jab 3 Jab 3 1 Spektrum alkohol dan amina • Pada suhu kamar terjadi pertukaran kimia yang cepat dengan runutan asam sehingga puncak tidak terpisah oleh proton tetangga. H3C O H H+ H3C O H H+ H3C O H • Geseran kimia tergantung pelarut, suhu, konsentrasi (pengaruh ikatan hidrogen) H Beberapa hal yang memperumit spektra • Proton-proton tetangga tidak ekivalen. H H Cl O C C C H CH2 H puncak proton ini terurai oleh tiga macam proton tetangga yang tak ekivalen Cl • Geseran kimia proton-proton terkopling tidak berbeda jauh, terjadi pemiringan (leaning): puncak tengah membesar, puncak pinggir mengecil. Spektrometri NMR Karbon-13 • Memberikan informasi mengenai karbonkarbon dalam suatu molekul organik. • Spektrum 13C-NMR lebih sederhana dibanding 1H-NMR karena pada 13C-NMR tidak ada pemisahan spin 13C-13C. • Pada spektrumnya tidak dicantumkan integrasi. Geseran kimia beberapa jenis karbon C-O dan C-N C alkil C alkunil C alkena dan aromatik C ester, amida dan karboksil C aldehida dan keton 200 150 100 50 0 ppm Spektra 13C-NMR kopling dan dekopling Terima kasih dan Selamat belajar