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O=C=O O=C=O 对称伸缩 反对称伸缩 偶极距不变无红外活性 偶极距变有红外活性 极化率变有拉曼活性 极化率不变无拉曼活性 互排法则:有对称中心的分子其分子振动 对红外和拉曼之一有活性,则另一非活性 互允法则:无对称中心的分子其分子振动 对红外和拉曼都是活性的。 红外光谱:基团; 拉曼光谱:分子骨架测定; H-C≡C-H Asymmetric ≡ C-H Stretch Symmetric ≡ C-H Stretch C≡C Stretch C-H伸缩 C=C环伸缩 C-O-H弯曲 拉曼光谱 光的散射 红外光谱 光的吸收 光谱范围40-4000Cm-1 光谱范围400-4000Cm-1 水可作为溶剂 水不能作为溶剂 样品可盛于玻璃瓶,毛细管等容器 中直接测定 不能用玻璃容器测定 固体样品可直接测定 研磨、KBr 压片 光 源 外光路 色散系统 检测器 记录仪 Ar+ 488/514 Kr + 531/647 He/Ne 633 二极管激光器 782/830nm 外光路:样品池.滤光器和偏振器 单晶平台,毛细管、液体池、气体池 色散系统:单色器和光栅 光栅的选择 CCD的尺寸一定 如果希望一次采谱 的范围很宽,则降 低光栅的分辨率 同样分辨率下灵敏度比较 传统的色散型激光拉曼光谱仪(如U-1000型、SPEX1403型等) 缺点 1.步进马达驱动光栅转动,让拉曼散射谱线逐点通过光电倍增管的检测 窗口,获得一张信噪比好的谱图需要很长时间。 2.从激光激发样品直至光电倍增管检测,约10米光程 拉曼信号衰减严重,需用大功率激光激发样品来提高信号强度。 共聚焦型激光拉曼光谱仪 显微镜 双瑞利滤 光片 狭缝 光栅 CCD检测器 样品 扩束器 激光 1.采用CCD检测器和陷波滤波(Notch Filter)技术,中间的光程不到一米 信号强度提高,一般只需10mW小功率激光激发样品 2.采用激光扩束器技术,可以连续改变激光焦点处光斑大小(1-250微米) 进而可以连续改变作用于样品上的功率密度 apply innovation 拉曼光谱参量