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O=C=O
O=C=O
对称伸缩
反对称伸缩
偶极距不变无红外活性
偶极距变有红外活性
极化率变有拉曼活性
极化率不变无拉曼活性
互排法则:有对称中心的分子其分子振动
对红外和拉曼之一有活性,则另一非活性
互允法则:无对称中心的分子其分子振动
对红外和拉曼都是活性的。
红外光谱:基团;
拉曼光谱:分子骨架测定;
H-C≡C-H
Asymmetric ≡ C-H Stretch
Symmetric ≡ C-H Stretch
C≡C Stretch
C-H伸缩
C=C环伸缩
C-O-H弯曲
拉曼光谱
光的散射
红外光谱
光的吸收
光谱范围40-4000Cm-1
光谱范围400-4000Cm-1
水可作为溶剂
水不能作为溶剂
样品可盛于玻璃瓶,毛细管等容器
中直接测定
不能用玻璃容器测定
固体样品可直接测定
研磨、KBr 压片
光
源
外光路
色散系统
检测器
记录仪
Ar+
488/514
Kr +
531/647
He/Ne
633
二极管激光器
782/830nm
外光路:样品池.滤光器和偏振器
单晶平台,毛细管、液体池、气体池
色散系统:单色器和光栅
光栅的选择
CCD的尺寸一定
如果希望一次采谱
的范围很宽,则降
低光栅的分辨率
同样分辨率下灵敏度比较
传统的色散型激光拉曼光谱仪(如U-1000型、SPEX1403型等)
缺点
1.步进马达驱动光栅转动,让拉曼散射谱线逐点通过光电倍增管的检测
窗口,获得一张信噪比好的谱图需要很长时间。
2.从激光激发样品直至光电倍增管检测,约10米光程
拉曼信号衰减严重,需用大功率激光激发样品来提高信号强度。
共聚焦型激光拉曼光谱仪
显微镜
双瑞利滤
光片
狭缝
光栅
CCD检测器
样品
扩束器
激光
1.采用CCD检测器和陷波滤波(Notch Filter)技术,中间的光程不到一米
信号强度提高,一般只需10mW小功率激光激发样品
2.采用激光扩束器技术,可以连续改变激光焦点处光斑大小(1-250微米)
进而可以连续改变作用于样品上的功率密度
apply innovation
拉曼光谱参量