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UPLC/MS/MSを用いたハロ酢酸分析法開発
○佐藤信武，津田葉子，小西泰二，江崎達哉
（日本ウォーターズ株式会社）
©2007 Nihon Waters k.k.
ハロ酢酸分析法と課題
◆分析法
告示法 : MTBEによる抽出 → 誘導体化（ジアゾメタン法） → GC/MS
誘導体化は煩雑な操作、発がん性を有する
◆代替法案
１）IC/MS法 :
ハードウェアの変更が必要
２）ペアードイオンLC/MS(/MS)法 :
他の分析項目との共用が困難
３）LC/MS(/MS)法 :
保持と感度の関係
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移動相条件と保持、イオンサプレッション
LC/MSによるハロ酢酸類の分析における課題と対策
40
35
30
Retention Factor (k)
酸性条件で
保持が強くなる
酸性
化合物
最適なカラムケミストリの選択
－極性化合物の保持が強い
－酸性移動相での化学的安定性が高い
－水系移動相でのDewettingを最小限
25
20
15
10
5
0
0
2
4
6
pH
8
10
12
LC条件の最適化
－ギ酸濃度を最低限まで抑える
－無機イオンの影響を回避する保持
LC/MSにおける感度低下(イオンサプレッション)
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無機イオンの影響、再現性、経時変化
①硝酸性窒素含有試料
ハロ酢酸10ug/L + 窒素8mg/L
②無添加試料
ハロ酢酸10ug/L
Time006 Sm (Mn, 1x2)
1.18
硝酸性窒素含有試料
1: MRM of 2 Channels ES92.9 > 35 (MCAA01)
774
N 8mg/L
60
3
0.20
Time002 Sm (Mn, 1x2)
0.40
0.60
0.80
1.00
10ug/Lハロ酢酸標準溶液
1.20
1.40
1: MRM of 2 Channels ES1.17
92.9 > 35 (MCAA01)
763
Peak Area
%
N 8mg/L
Repeat
without N
without N
Repeat
40
%
20
0
0
2
Time
0.20
0.40
0.60
0.80
1.00
1.20
1.40
5
10
15
20
25
30
35
40
Time (hr.)
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まとめ
①最適なカラムケミストリで、3種類のハロ酢酸類について十分な保持が
得られる。
②硝酸性窒素8mg/L下の試料であっても、イオンサプレッションに
よる感度低下はない（十分な保持）。
②同一バイアルからの繰り返し注入でも、MCAA,DCAA,TCAAともに
感度低下はみられず、良好な再現性が得られる。
③硝酸性窒素含有の試料の同一バイアルからの繰り返し注入でも
MCAA,DCAA,TCAAともに感度低下はみられず、良好な再現性が
得られる。
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