Transcript Felszín alatti vizek peszticid tartalmának mérése
Felszín alatti vizek peszticidtartalmának mérése
A szemléletváltás lehetősége
Palotai Zoltán, Suszter Gabriella, László József, Szigeti Tamás János KSZGYSZ, Kármentesítés Aktuális Kérdései 2013. március 21-22.
Tartalom
•
Peszticedekről
•
A vizsgálati szemlélet és stratégia változásáról
•
A módszerről
Etimológia
Peszticid – Pesticide:
Pest = dögvész, pusztulás (latin) Occidere = ölni, pusztítani (latin) Peszticid = a károsítókat pusztító
Peszticidek rövid története Peszticidek története:
bogár) kísérletek ókor: kén, arzén - középkor: dohánykivonat - 19. sz.: réz-arzén vegyületek (Colorado
1939 Paul Müller:
DDT (diklór-difenil-triklóretán) II. világháború: parathion (szerves foszforsavészter) ideggáz Regisztrált termékek száma
1939
: 32 (US Dept. Agriculture)
A leggyakoribb mód a permetezés British Crop Protection Council: 1630 reg. peszticid Inszekticidek – rovarirtók Fungicidek – gombairtók Herbicidek – gyomirtók Molluszkicidek – csigairtók Rodenticidek – rágcsáló írtók Akaricidek – atkaölők
Pirétrin – Természetes piretroid váz R O O O
Krizantém
Nobel díj, később tiltás (Mo.: 1968/1972)
Svájci Nobel-díjas a J. R. Geigy AG cég kémikusa. A díjat 1948-ban vette át a fiziológia és orvostudomány területén a DDT, 1939 nyarán általa felfedezett rovarölő hatása kapcsán. A vegyület alkalmazásával sikerült visszaszorítani a malária és a sárgaláz rovar vektorainak terjedését. A szabadalmat Svájcban 1940-ben, az USA-ban 1943 ban, Ausztráliában 1943 ban jegyezték be. Paul Hermann
Müller
( 1899. janu ár 12 – 1965. október 12.) Müller Basel-ben halt meg 1965-ben.
Rachel Carson: Néma tavasz (Silent Spring)
Az a bizonyos 35% Elkerülhetetlen használat
Az a bizonyos 35% Elkerülhetetlen használat
A megtermelt terményeket védeni kell…
A megtermelt terményeket védeni kell…
Gyomok Rovarok Rágcsálók Gombák
1. Hagyományos korszak
Hagyományos szemlélet régi vizsgálati stratégiával Cél: egyedi, individuális komponensek meghatározása.
Eszköz: vegyületcsoportokra kidolgozott vizsgálatok és szabványok
Hagyományos megközelítés: Ivóvíz: 21/2002. (IV. 25.) KöViM rendelet
Acetoklór ( H , CAcAn) Propaklór ( H , CAcAn) 2,4-D ( H , PAA) Atrazin ( H , T) Lindán ( I , OC) Malation ( I , OP) Dezizopropil-atrazin* ( H , T) Endrin* ( I , OC) F orát* ( I , OP) Hexazinon* ( H , T) K lórpirifosz* ( I , OP) Metribuzin* ( H , T) MCPA ( I , PAA) Simazin ( H , T) 2,4,5-T (tiltott PAA) Diazinon ( I, OP) Dezetil-atrazin ( H , T) Metil-paration ( I , OP, tiltott) Hexaklórbenzol (tiltott OC) DDT/DDD/DDE (tiltott, OC) Prometrin * ( H , T) Propazin * ( H , T) Terbutilazin * ( H , T) Terbutrin * ( H , T)
Hagyományos megközelítés:
Ivóvíz: 201/2001. (X. 25.) Korm. rendelet régi F Melléklete
Propaklór ( H , CAcAn) 2,4-D ( H , PAA) Atrazin ( H , T) Lindán ( I , OC) Malation ( I , OP) MCPA ( I , PAA) Simazin ( H , T) Metil-paration ( I , OP, tiltott)
Bentazon (
H
, Tiadiazin) Karbaril (
I
, Carb) Metolaklór (
H
, CAcAn) Metoxiklór (
I
, OC) Molinát (
H
, Carb) Pendimetalin (
H
, An) Propanil (
H
, An) Trifluralin (
H
, An) Triklórfon (
I
, OP) Aldrin (
I
, OC, tiltott) Dieldrin (
I
, OC, tiltott) Heptaklór (
I
, OC, tiltott)
2. Útkeresés korszaka
Cél: Egy új szemlélet időszaka kompromisszumokkal Eszköz: egyedi, individuális komponensek meghatározása + sok egyéb (minden ?
) vegyület mérése, akár a megbízhatóság rovására vegyületcsoportokra kidolgozott szabványok DE sok saját fejlesztésű új módszer
Útkeresés korszaka:
Ivóvíz: 201/2001. (X. 25.) Korm. rendelet - MA Ivóvíz: 201/2001. (X. 25.) Korm. rendelet - MA
A peszticidek a következőket jelentik: szerves rovarirtók, gyomirtók, gombaölők, féregirtók, atkairtók, algairtók, rágcsálóirtók, csigairtók, és egyéb hasonló termékek, valamint metabolitjaik, bomlási és reakciótermékeik.
Csak azokat a peszticideket kell rendszeresen vizsgálni, amelyek az adott vízellátó rendszerben jelen lehetnek. Ennek eldöntéséhez évente ad támpontot - hivatalos közlönyben - az OTH, de a helyi információk (környezetvédelmi felügyelőségek, ÁNTSZ intézetek, növényvédelmi állomások véleményének figyelembevétele is szükséges.
Útkeresés korszaka:
Talaj + Felszín alatti víz: 6/2009. (IV. 14.) KvVM-EüM-FVM együttes rendelet.
Növényvédőszerek „B” szennyezettségi határ értékkel: - DDT/DDD/DDE; Összes drin; Összes HCH; - Triazinok; Foszforsavészterek; Fenoxi karbonsav származékok; Karbamátok; Egyéb növényvédőszerek aktív hatóanyagai; Növényvédőszerek aktív hatóanyagai, beleértve azok bomlástermékeit és reakciótermékeit összesen.
3. Kompromisszumok nélküli korszak
Hagyományos + új szemlélet új vizsgálati stratégiával Cél: minden megnevezhető egyedi, individuális komponens megbízható meghatározása Eszköz: GC-MS(/MS) + HPLC-MS(/MS) kombinációja
Kompromisszumok nélküli korszak
Hová vezet?
-
Szűrés QL-re várhatóan sok negatív minta esetén; Klasszikus kvantitatív mérés
Kompromisszumok nélküli korszak
Hová vezet?
értelmet nyer az „összes peszticid” fogalom;
elindult a szabványosítás;
elindulhat a jogalkotás;
további vegyületcsoportokra is alkalmazható szemlélet (pl. gyógyszermaradványok);
további szerves metabolitok is a célkeresztbe kerülnek;
teljesülhetnek az Európai Víz Keretirányelv ilyen irányú elvárásaihoz a mérési feltételek;
Miért LC-MS/MS?
„ÖSSZES PESZTICID” ELÉRHETŐ?
Folyadékkromatográf Tömegspektrométer
•
Nagy érzékenység
•
Gyorsaság
•
Nagy szelektivitás
•
Vizek esetén direkt mintabevitel
Kromatográfiás elválasztás és detektálás
A vizsgálat eredménye: 1. peszticid 2. peszticid
( ( µg/l) µg/l)
3. peszticid
( µg/l)
Kromatogram 1 .
2.
3.
Kolonna
Tömegszelektív detektálás, mennyiségi mérés
Tömegspektrum (3. „dimenzió”) Kromatogram Retenciós idő
A beállított módszer – 450 molekula 30 perc
A beállított módszer jellemzői
•
LC MS/MS méréstechnika (folyadékkromatográfiás elválasztás + tömegspektrometriás detektálás)
•
Minőségi és mennyiségi eredmény egy mérésből
•
Víz minták esetén direkt mintabevitel, előkészítés, származékképzés nélkül
•
Alsó méréshatár 0,01 µg/l (LOQ)
•
Több vegyület család, 450 peszticid
•
Analízis idő 30 perc
Valós minták vizsgálata 1.
•
Egy veszélyeshulladék-lerakó környezetéből származó vízminta
•
Több mint 30 hatóanyagra pozitív (konc. > 0,01 µg/l), több komponens esetében a koncentráció nagyobb 1 µg/l-nél
•
Triazinok, karbamátok, fenoxi-karbonsavak, fenil karbamidok, szulfonilureák, klóracetanilidek…
Negatív vízminta kromatogramja
Valós minták vizsgálata 2.
•
Egy növényvédőszer-raktár közelében vett vízminta
•
Több mint 10 hatóanyagra pozitív (konc. > 0,01 µg/l)
•
Néhány hatóanyagra nagyon magas értékek (atrazin, acetoklór, bentazon, fenuron)
•
Több GC-MS technikával nehezen mérhető hatóanyag
Negatív vízminta kromatogramja
„ÖSSZES PESZTICID”
?