Transcript soluzione del problema 18

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Problema 18
Small heterocycles
Sintesi di piccoli eterocicli legati al gruppo CF3.
1. Completa lo schema di reazione da B a G, e da H ad L.
O
1) EtOH
CF3 C
2) benzilammina
toluene
H
CH2Cl2
C
D
(C13H14NO2F3)
Et2O BF3
THF
-78°C
H2 / Pd(OH)2
D
LiAlH4
N2CHCOOEt
B
(C9H8NF3)
2 TsCl
E
(C4H6NOF3)
PhOH
F
CH3CHCl2
K2CO3 DMF
G
(C17H16NSO3F3)
Il composto L è un derivato di G.
2. Scrivi anche il meccanismo delle reazioni da B a G.
Schema e meccanismo da B a G:
O
N
CF3 C
+ −
COOEt
N CH
..
N
CF3 C
..
H2N CH2
H
CH2
H
B (C9H8NF3)
N
CH2
N
N
CF3 C
.. −
N
CH COOEt
CH2
LiAlH4
CF3 C
H
THF
CH2 COOEt
C (C13H14NO2F3)
N
CF3 C
NH CH2
CH2
CF3
..
CH2 CH2 OH
NH2
H2 / Pd(OH)2
O
CF3
CH2Cl2
D
CF3
+
46 IChO 2014
..
O
CH3
..
NH
SO2
O
CH3
E (C4H6NOF3)
CH3
: NH2
Cl SO2
CF3
Hanoi – Vietnam
Cl SO2
SO2
O
CF3
CH3
..
N
Soluzioni preliminari dei problemi preparatori
1
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CH3
CH3
..
HO
SO2
CF3
N+
O
SO2
CF3
F
N
G (C17H16NSO3F3)
3. Scrivi anche il meccanismo delle reazioni da H a L.
Schema e meccanismo da H a L:
O
..
H2N CH2
O
N
OEt
CF3
CH2
O
NaBH4
OEt
CF3
HN
CH2
−
LiHMDS
CF3
Cl
N:
CF3
SOCl2
CF3
OH
H (C13H14NO2F3)
HN
CH2
I
CH2
CH2
CF3
N
Cl
L (C11H12NF3)
K
Soluzione proposta da
Mauro Tonellato - ITI Marconi - Padova
46 IChO 2014
Hanoi – Vietnam
Soluzioni preliminari dei problemi preparatori
2