Transcript soluzione del problema 20

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Problema 20
No perfume without jasmine
COOMe
Sintesi del composto otticamente puro (Z)-(3R,7S)-metil jasmonato.
1. Identificare i composti C e D, i primi due intermedi della sintesi.
O
O
COOH
COOEt
O
LiOH
THF / H2O
O
COOH
O
EtOOC
D (C9H10O4)
C
2. Identificare i composti E, F, G sapendo che E è un δ-iodolattone, che la reazione E-F è una
decarbossilazione-ciclizzazione e infine che G è un γ-chetoacido.
COOH
KI3
I
COOH
+
COOH
I
KOH
(I2)
DMSO 175°C
COOH
C
HO
O
O
C
O
D
E (δ-iodolattone)
O
I
C
O
..
-
1) NaOH
KOH
2) NaIO4
DMSO 175°C
O
C
RuO4
O
OH
C
O
COOH
O
COOH
O
decarbossila
e ciclizza
F
G (γ-chetoacido)
3. Identificare i composti da H a L sapendo che H contiene solo anelli a cinque atomi.
46 IChO 2014
Hanoi – Vietnam
Soluzioni preliminari dei problemi preparatori
1
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−
+
H
I:
HI
O
O
COOH
m-CPBA
Zn
I
COOH
O
KH2PO4
THF/H2O O
O
COOH
H (C8H9IO3)
G
1) (COCl)2
Ph3P=CHOMe
Pd/BaSO4
O
O
O
O
O
C
Cl
K (C8H10O4)
I (C8H10O3)
2) H2
O
COOH
O
H
OMe
C
C
H
O
C
H
M
L (C8H10O3)
4. Disegnare le strutture dei composti da N a P, sapendo che la reazione da M a N è una idrolisi.
tautomeria
AcOH
O
O
O
OMe
C
H
O
O
THF/H2O
O
Ph3P=CHCH2CH3
C
H
C
H2C
OH
C
H
H
H
N (C9H12O3)
M
COOH
1) NaOH
O
O
C
HO
3) CH2N2
COOCH3
HO
+
2) H
O
H 2C
P
N (C9H12O3)
Py2Cr2O7
COOCH3
O
CH2Cl2
Q
Soluzione proposta da
Mauro Tonellato - ITI Marconi - Padova
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