Transcript W. C. Zeise PtCl2(C2H4)•KCl•H2O Zeise salt Cl Cl K+ H2O Pt Cl E. Frankland C2H5I + Zn L. Mond V.

W. C. Zeise
PtCl2(C2H4)•KCl•H2O Zeise salt
Cl
Cl
1825
K+ H2O
Pt
Cl
E. Frankland
C2H5I + Zn
L. Mond
V. Grigniad
Zn(C2H5)2
alkilçinko
[C2H5ZnI]
1827
1/2(C2H5)2Zn + 1/2ZnI2
Ni(CO)4
1890년
RMgX
1900년
Ziegler catalyst
TiCl4 + AlEt3
1953
Cl
Et
Cl
Ti
Et
Al
Cl
Et
Cl
Wilkinson, Fisher (Nobel prize)
Ferrosen
Fe
1973
Organometal Komplekslerin Kullanıldığı Yerler
Monsanto asetik asit sentezi
CH3OH + CO→ CH3COOH
Haptisite
H
H
C
CH
H2C
CH2
H2C
M
M
1- allil
M
1-Cp
3-allil
M
M
5-Cp
3
M
CO
CO
CH2
Köprü ligantlar ve Haptisite
L ın bağlandığı M sayısı
L ın verici atom sayısı
EAN (Etkin Atom Numarası) Kuralı
[Co(NH3)6]3+
24 + (2 x 6) = 36 (Kr)
Ag(NH3)4]+
46 + (2 x 4) = 54 (Kr)
18 Elekron Kuralı
ns2(n-1)d10np6
N. V. Sidwick 1927
2 + 10 + 6 = 18
Cr(CO)6 ( 4s13d5)
6 + (2 x 6) = 18
Fe(CO)5 (4s23d6)
8 + (2 x 5) = 18
Ni(CO)4 (4s23d8)
10 + (2 x 4) = 18
V(CO)6+ (4s23d3)
4 + (2 x 6) = 16
Elektron Sayımı
Nötür Ligant Yöntemi
1e verenler :
•H, halojenürler, alkiller( metil •CH3, etil •C2H5, fenil •C6H5 vs)
2e verenler :
NR3 (amin), PR3 (fosfin), CO (karbonil), N≡CR (nitriller)
R2C=CR2 (alkenler), RC≡CR (alkinler, bazen 4e verir)
3e verenler :
NO (nitrozil, bazen 1e verir), C3H5 (allil radikali)
4e verenler :
Etilendiamin (en), Dienler (bütadien, vs)
5e verenler :
6e verenler :
Siklopentadienil (Cp)
Benzen (bn)
Elektron Sayımı
İyonik Ligant Yöntemi (e çifti vericisi yöntemi)
Katyonik 2e verenler : NO+ (nitrosil) M—NO (Doğrusal bağlanır)
Anyonik 2e verenler : halojenürler (F-, Cl-, Br-, I-), R3C- (alkiller), Ph- (fenil)
H- (hidrür), RO- (alkoksit), RS- (tiyolat), NO- (nitrosil)
Anyonik 4e verenler: O2- (oksit), S2- (sülfür), RN2- ( imit), C3H5- (3-allil)
Anyonik 6e verenler: N3- (nitrür), P3- (fosfür), Cp- (5-siklopentadienil)
Diğerleri : M – M bağları bağ başına 1e verir ;  tek bağ 1e, iki bağ 2e
M=CR2  karben nötral ve 2e vericidir
M≡CR  carbin nötral ve 3e vericidir
2-CO  köprü karbonil metal başına 1e verir
2. Yöntem
İyonik ligant
1. Yöntem
Nötür ligant
Fe(0) 3d64s2
Fe
2 Cp
8
Fe+2 3d6
10
2 Cp-
18
Cl
Cl
Pd
PPh3
PPh3
6
12
18
Pd(0) 4d10
10
Pd+2 4d8
8
2 x PPh3
4
2 x PPh3
4
2xCl
2
2Cl-
4
16
16
Fe (CO)3
Fe(0) 3d64s2
8
3 x CO
6
2xπ
4
18
Cl
Cl
Pt
NH3
NH3
10
Pt (+2)
2 x Cl
2
2 x Cl-
4
2 x NH3
4
2 x NH3
4
16
Cr (CO)3
5d8
Pt (0) 5d86s2
Cr(0) 3d54s1
6
3 x CO
6
2 x 3π (bn)
6
18
8
16
Na[Mn(CO)5] 18 elektron kuralına uyar mı?
Mn-1 3d6 4s2
8
5 x CO
10
18
EVET
Vaska komplesi IrCl(CO)(PPh3)2 18 elektron kuralına uyar mı?
9
Ir+
2 x PPh3
4
2 x PPh3
4
1 x CO
2
1 x CO
2
1 x Cl
1
1 x Cl-
2
Ir
5d76s2
16
ZrClH(Cp)2 bileşiği 18 elektron kuralına uyar mı?
5d6 6s2
8
16
C : HAYIR
Fe(CO)m kompleksinde m in değeri nedir ?
Fe(0)
2xm
3d64s2 8
2m
m=5
18
Yandaki kompleks 18 e kuralına uyar mı?
Fe(0) 3d64s2 8
Fe+2 3d6
6
2 x CO
4
2 x CO
4
η1-Cp
1
η1-Cp–
2
η5-Cp
5
η5-Cp–
6
18
18
Mo(0)
4d55s1
6
η6-bn
6
η4-dien
4
η3-allil
D4d
3 -1e
19
18 Katyonik kompleks oluşur
Mn(0) 3d54s2
7
5 x CO
10
Mn-Mn bağı
1
18
3Os(0) 5d6s2
12 x CO
Os-Os bağı
24
24
6
54:3 = 18
18 Elektron Niçin kararlıdır? (Oh )
6e (M)
12e (L)
+_____
18e
-alıcı ligantlar metalin t2g orbitalleri ile etkileşerek ( metalin bu orbitallerde
elektronu varsa) sistemi daha kararlı hale getirir.
16 Elektron
Niçin
Kararlıdır?
(Karedüzlem)
Kuralın istisnaları !!!
İlk Geçiş
Metalleri
Orta Geçiş
Metalleri
16e ve eksiği
18e
KS > 6 yaygın
KS = 6 yaygın
Son Geçiş
Metalleri
16e ve eksiği
CN ≤ 5 yaygın
Organometal Bileşiklerinde Bağ türleri
CO komplekslerinin IR titreşimleri
Serbest CO
2143 cm-1
Uç CO
2100-1850 cm-1
μ-2 köprü
1860-1700 cm-1
μ-3 köprü
< 1700 cm-1
[AgCO]+
[Ti(CO)6]2-
1748 cm-1
[V(CO)6]-
1858 cm-1
[Cr(CO)6]
1984 cm-1
[Mn(CO)6]+
2094 cm-1
2204 cm-1
Dihidrojen Bileşikleri