Transcript 1) Polarite Yüksek simetrili moleküller, polar olamaz. Bir molekülün dipol momenti olabilmesi için,dipol momentin yönü ve büyüklüğü simetri işlemlerinden etkilenmemesi gerekir. i, h, Snh,

1) Polarite
Yüksek simetrili moleküller, polar olamaz.
Bir molekülün dipol momenti olabilmesi için,dipol momentin yönü ve
büyüklüğü simetri işlemlerinden etkilenmemesi gerekir.
i, h, Snh, C2Cn simetri işlemlerine sahip moleküller polar değildir.
C1, Cs, Cn, Cnv nokta grubuna sahip moleküller polardır.
F
O
S
O
H2C
F
Cl
CH
H
H
Cs
C1
C2
O
O
F
I
C4v
F
H
F
F
C
8
C2v
F
(i) have a permanent
dipole  to a mirror plane
or
F
O
A polar molecule cannot
O
v
(ii) have a permanent
dipole  to an axis of
symmetry
2) Kiralite
Kendi ayna görüntüsü ile çakışmayan moleküller kiraldir.
Kiral moleküller optifçe aktiftir, polarize ışık düzlemini çevirirler.
Sn ekseni içermeyen moleküller kiraldir.
S1 =  simetri veya ayna düzlemi
S2 = i simetri merkezi
Asimetrik (C1)ve dissimetrik (Cn, Dn) moleküller optikçe aktiftir.
Asimetrik moleküller: CHFClBr, NHBrCl
Dissimetrik moleküller: H2O2 (C2), Co(en)3Cl3 (D3)
3- seçilmiş titreşim modları
Mn(CO)5Cl bileşiğinde IR aktif CO gerilme mod sayısını belirleyiniz.
C4
Mn
Cl
C2
2 v
2 d
1
1
1
1
-1
-1
1
1
-1
1
1
-1
B2
1
-1
1
-1
1
E
2
0 -2
0
0
1
3
1 indirgenebilir gösterim
C4v
E
2C4
A1
1
1
A2
1
B1
ΓCO = 5
C2
1
z
x2 + y2 , z2
Rz
x2 - y2
xy
( x, y ), ( Rx , R y ) ( xz , yz )
ΓCO = 2A1 (IR) + B1 (-) + E (IR)
3 tane CO gerilme titreşimi gözlenmelidir.
NOT: Vektör simetri işlemi ile yer değiştirirse karakter katkısı 1
Vektör simetri işlemi ile yer değiştirirse karakter katkısı 0
3- seçilmiş titreşim modları (devam)
Pd(NH3)2Cl2 kompleksinin iki izomeri (trans ve cis) bulunur. Bu izomerlerde gözlenen
titreşim dalga sayıları şöyledir.
(Pd-Cl)=333 cm-1
(Pd-N)=496 cm-1
(Pd-Cl)=306, 327 cm-1
(Pd-N)=476, 495 cm-1
Bu titreşimlerin hangi izomerlere ait olduklarını belirleyiniz.
C2v
cis
trans
C2h
C2(z)
Cl
Cl
1
Pd
2
NH3
C2(z)
NH3
x
= 2E+0C 2+2xz + 0y z = A 1+B1
A1and B 1are both IR active
two Pd-N stretching bands are expected.
NH3
Cl
1
Pd
2
Cl
NH3
X
= 2E+0C 2+0i+2h = Ag + Bu
Bu only is IR active
single Pd-N stretching band is expected.
4- NMR Sinyal sayısı
Nokta grubundaki simetri elemanlarından biri ile birbiri üzerine taşınabilen
atomlar eşdeğerdir.
Eşdeğer atomlar aynı kimyasal kayma değerine sahiptirler.
Aşağıdaki iyonlarda NMR da gözlenecek
19F
piklerinin sayısını tahmin ediniz.
[SbF6]-
trans-[SbBr2F4]-
Oh
D4h
mer-[SbBr3F3]C2v
Hepsi
eşdeğer
Hepsi eşdeğer
2 sinyal
1 sinyal
1 sinyal
2:1 intensity
[SbBrF5]-
cis-[SbBr2F4]-
fac-[SbBr3F3]-
C4v
C2v
C3v
2 sinyal
2 sinyal
Hepsi eşdeğer
4:1 intensity
1:1 intensity
1 sinyal
ÖRNEK: Aşağıdaki moleküllerin NMR spektrumunda
gözlenecek sinyal sayılarını belirleyiniz.
Cl
Cl
CH 3 CH Cl
CH 3
O
C
H
1,1-Dikloroethane
2 signals
Siklopentanon
2 signals
C
H
1-Kloropropen
3 signals
Sikloheksen
3 signals
5) SALC (Symmetry Adapted Linear Combinations)
Dörtyüzlü geometride σ-bağları için mümkün olan hibritler nelerdir?
z
yer değiştiren atomun karaktere katkısı
0
yer değiştirmeyen atomun karaktere katkısı 1
y
x
Yer değiştirmeyen atomlar yeşil renkli
E 11
22
33
44
4
C3 1
3
34
41
22
1
C2
1 2
34
0
S4
1 3
24
0
d
1 4
22
33
2
İndirgenebilir
gösterim
(devamı)
Td
E
8 C3
3 C2
6 S4
6 d
A1
1
1
1
1
1
A2
1
1
1
-1
-1
E
2
-1
2
0
0
T1
3
0
-1
1
-1
(Rx, Ry, Rz)
T2
3
0
-1
-1
1
(x, y, z)
Td
E
8 C3
3 C2
6 S4 6 d

4
1
0
0
 = A1 + T2
A1
s
T2
px,py,pz
sp3
dxy, dxz, dyz
sd3
2
x2 + y2 + z2
(2z2 - x2 - y2, x2 - y2)
(xy, xz, yz)
σ –bağı için
5) SALC (Symmetry Adapted Linear Combinations)
square planar, AB4
d
3
y
4
2
C2'
D4h
h
1
2C4
C2
2C2’
2C2
”
i
2S4
h
2v
2d
2
0
0
4
0
2
0
0
0
4
= A1g (s or dz2) + B1g (dx2-y2) + Eu (px, py)
r
v
E
dsp2 or d2p2
C2 "
x
tetrahedral,
AB4
C2, S4
z
C3
d
Td
E
8C3
3C2
6S4
6d
0
0
4
1
2
= A1 (s) + T2 (px, py, pz or dxy, dxz, dyz)
r
1
2
4
y
3
sp3 or d3s
x
trigonal bipyramidal, AB5
z
C 3, S 3
v
2
h
4
3
C2
x
E
2C3
3C2
h
2S3
3v
r-
2
2
0
0
0
2
= A1’ (dz2) + A2” (pz)
3
0
1
3
0
1
= A1’ (s) + E’ (px, py or dx2-y2, dxy)
axial
5
y
1
D3h
requ
dsp3 or d3sp