Transcript ASETOASETİK ESTER KONDENSASYONU ASETOASETİK ESTER KONDENSASYONU  İki karbonil grubu arasında doymuş bir karbon atomu olan bileşiklere β-dikarbonil bileşikleri denir.Bu bileşikler organik sentezlerde son derece yararlı ve gerekli.

ASETOASETİK
ESTER
KONDENSASYONU
ASETOASETİK ESTER
KONDENSASYONU

İki karbonil grubu arasında doymuş bir karbon atomu olan bileşiklere
β-dikarbonil bileşikleri denir.Bu bileşikler organik sentezlerde son
derece yararlı ve gerekli reaktiflerdir. β-karbonil bileşiklerinin
kimyasında,iki karbonil grubu arasındaki karbona bağlı protonların
asitliği önemli rol oynar.Bu protonların enolat oluşturmaları için
alkoksit kuvvetinde bir bazla etkileştirilmeleri yeterlidir.

Şimdi; Bilindiği üzere bu protonların asidik özelliklerinin CLAİSEN
KONDENSASYONU tepkimesi üzerinden β-dikarbonil bileşiklerinin
sentezine nasıl imkan sağladığını mekanizmasıyla görelim.
Asetoasetik ester kondensasyon
tepkimesi
O
CH3
NaOEt
H3C
O
etil asetat
CH3
O
O
O
CH3
asetoasetik ester
+H3C
OH
Asetoasetik ester kondensasyon
mekanizması
Etil asetat,sodyum etoksit ile tepkimeye girdiğinde
kondensasyon tepkimesine uğrar.Asitlendirmeden sonra
ürün bir keto ester,etil asetoasetat(asetoasetik
ester)tır.Mekanizmanın ilk basmağında sodyumetoksit gibi
kuvvetli bir baz kullanılarak etil asetat enolat anyonuna
dönüşür.Daha sonra oluşan bu enolat anyonu tekrar etil
asetatın karbonil karbonuna saldırarak oksijenin çiftli
bağından bir tanesinin kırılmasına neden olur.Bu kararsız
yapıyı sevmeyen oksijen üzerindeki ortaklanmamış elektron
çiftleri kapanarak karbonla tekrar çiftli bağ oluşturduğu
sırada etoksit ile karbon arasındaki bağ kırılır,etoksit yapıdan
uzaklaşır ve asetoasetik ester oluşur.
MAKALE

CONDENSATION OF ORTHO ESTERS
WITH ACETOACETIC ESTER AND
MALONIC ESTER
(PETER P.T. SAH)
The condensation of ortho-formic ester with
compounds containing a
reactive methylene group between two
carbonyl groups, such as acetoacetic
ester, malonic ester, acetylacetone, etc.,
was a classical piece of
work of Claisen,2 who compared the
analogy of this type of condensation
to the formation of acetoacetic ester
where R’ and R” are alkyl, aryl or alkoxy groups.
The condensation products, esters of
hydroxymethylene acids, formed very stable
inorganic salts. The unstable acids were
also isolated by Claisen and found to be
exceedingly strong acids. They may be
considered as derivatives of formic acid in
which the carbonyl oxygen is replaced by a
carbon atom attached to two negative
groups.
By using triethyl ortho-acetate and triethyl
orthobenzoate in place of triethyl ortho-formate in
the above condensation, we have been able to
isolate the methyl and the phenyl derivatives of
ethoxymethylene esters and identify them through
their copper salts. The condensation is, therefore, a
general reaction for the class of ortho esters. The
mechanism of the reaction may be expressed
according to the following general equation,
where R represents an alkyl or an aryl group
General Procedure for the Condensation
All the reagents used were freshly distilled and the apparatus
kept absolutely anhydrous. One mole of ortho ester, one
mole of acetoacetic ester or malonic ester and two moles of
acetic anhydride (freshly distilled over sodium, b. p. 137°)
were mixed and refluxed vigorously for four hours on an oilbath with or without the addition of fused zinc chloride to
catalyze the condensation. The resulting ethyl acetate and
acetic acid were removed by distillation at atmospheric
pressure till the thermometer, which was immersed in the
solution, registered 120°.
The mixture was then again refluxed for an hour and some more ethyl
acetate was distilled out.6 The residue was then fractionated under a
reduced pressure of 3 mm. produced by an oil pump, A small amount of
acetic acid and acetic anhydride distilled over first, then the unreacted
esters and finally the condensation product.
The yield of the ethoxymethylene esters thus obtained varied exceedingly,
depending upon the following factors:
1) purity of the reagents used,
2) time of reaction]
3) stability of the ortho ester used,
4) stability of the condensation product
5) the presence of catalysts.
With this procedure Claisen's experiments could be easily repeated with a
yield of
50-60% under the best condition.
BENİ DİNLEDİĞİNİZ İÇİN TEŞEKKÜR
EDİYORUM 
HAZIRLAYAN:
BAÜ FEF
KİMYA BÖLÜMÜ
3.SINIF 2.Ö.
200620105021
HASNİYE ÖZKAN