22.3.2002

Kemian tietolähteet (55016-1)

Gmelin Beilstein paperiset

1

22.3.2002

GMELIN Handbuch der anorganischen Chemie GMELIN Handbook of Inorganic and Organometallic Chemistry

Http://www.springer.de/newmedia/gmelin/about.htm

2

GMELIN

22.3.2002

 

1788-1853, Heidelbergin yliopiston kemian prof.

1. p (3 osaa) nimellä Handbook of Theoretical Chemistry 1817-19 Saksassa

  

Nykyinen nimi: The Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry 8. painos, täällä vuoteen 1978 saakka.

Gmelin on laajin täydellisin kriittisesti toimitettu epäorg. ja org.met. kemian hakuteos

 

Vuodesta 1982 englannin kielinen nimiösivulla kerrotaan mihin saakka ref. kirjallisuutta

3

22.3.2002

Gmelinin järjestys

1 2 3

Discussion of the elements Binääriset yhdisteet alempien syst.num. kanssa Yhdisteet jossa enemmän kuin kaksi elementtiä

4

22.3.2002

Gmelinin järjestys



Jaettu 71 sektioon tai systeeminumeroon

 systeeminumerolla ei yhteyttä atominumeroon 

Jokaiseen sektioon supplementit, jotka päivittävät aiempia teoksia



Numerointi alkaa kaasuista ja etenee kohti painavampia metalleja

5

Gmelin bibliografisia viittauksia

22.3.2002

  

Jokaisella alkuaineella on systeeminumero, alkuaineittain kirjat Nimiölehdeltä näkee mitä käsittelee Sisällysluettelo Saks. + Engl., 81-> kokonaan Engl.

 Aluksi: historiaa, esiintyminen, mineralogia, tekniikka, toksiset ominaisuudet  Kuvaus rakenteesta: valmistus  Atomien ja molekyylien ominaisuuksia: fysikaaliset ominaisuudet, elektrokemia, kemiallinen käyttäytyminen 6

22.3.2002

  

Anioneita muodostavat alkuaineet pienemmillä numeroilla kuin kationeita muodostavat

 Systeemi järjestää yhdisteet enimmän elektropositiivisimman alkuaineen alle

Yhdiste löytyy ylimmän syst. numeron kohdalta Poikkeuksia esim jalokaasut yhdessä voluumissa



esim. Zn=32, kaikki sinkin yhdisteet 1-31 => sinkin kohdalta



Cr=52, kromin yhdisteet 1-51=> kromin kohdalta



etu: sama yhdiste aina samassa kohtaa

7

FORMULA INDEX

  22.3.2002

Selvitä ensiksi formula indeksistä minkä alkuainesymboli ja systeeminumero, etsi sitten volyymeista.

Aloita uusimmasta Formula Indeksistä (päivitys)

 12 osaa  Alkuaineet, yhdisteet, ionit  1974 asti   Supplementti 1. 1975-1979, 2. 1980-1987 Empiirinen kuvaus (aakkosjärjestys)     nousevan atomiluvun mukaan Toinen palsta: kemiallinen kaava, jota Gmelin käyttää Kolmas palsta: kertoo missä viite on Sivun alalaidassa selityksiä 8

22.3.2002

Gmelin, Organometallikemia



1950 luvun jälkeen merkitys kasvanut



valmistus menetelmiä, reaktioita, fysikaalisia ominaisuuksia, sovelluksia, spektroskopia



bibliografisia tietoja

9

Beilstein

Beilstein’s Handbuch der Organischen Chemie

22.3.2002

10

22.3.2002

Friedrich Konrad Beilstein (1838-1906)

     

Syntynyt Pietarissa 1865 Organisen kemian professori.

1866 Imperial Technical Institute, Pietarissa 1881 Ensimmäinen painos käsikirjastaan (15000 yhdistettä, 2200 sivua) 1885 2. painos (4080 s.) 1906 3. painos (11 000 s.)

11

Beilstein

22.3.2002

   

Julkaistu vuodesta 1881- (paperiversiota ei julkaista 1998 jälkeen) Kaikki kirjallisuudesta löytyvät orgaaniset yhdisteet löytyvät Beilsteinista.

Yli 1,75 miljoonaa yhdistettä. (ensimmäinen ed. n. 15 00 yhdistettä).

Yhdisteen pitää olla puhdas, molekyylikaava ja rakenne olemassa



Kriittisesti toimitettu

12

22.3.2002

Beilstein

(jatkuu)



Saksan kielinen, 5. Suplementti



engl.



Yhdisteryhmille systeeminumerot.

13

22.3.2002

Tietokantojen kattavuus vertailu ajassa



Kattaa pidemmältä ajalta kuin useimmat tietokannat

 Beilstein: 1771 tähän päivään (päivitetään joka 3. viikko)  Gmelin: 1772-1994.

 Chemical Abstracts online: 1967  Chemical Abstracts Old online: 1907-1966 14

22.3.2002

Yhdisteistä annetaan

         

Nimet Rakennekaava (MF) Valmistus metodit (by refluxing 1-butanol with NaBr and sulfuric acid) Fysikaalisia vakioita (sp. taitekerroin...) Muita fysikaalisia ja kemiallisia ominaisuuksia Esiintyminen luonnossa, eristäminen Biologisia ominaisuuksia Analyyttisia tietoja Tietoja johdannaisista (suolat. additioyhd.) Viittauksia prim. kirjallisuuteen

15

22.3.2002

Beilsteinin alkuaineet

   

7 miljoonaa yhdistettä, 10 miljoonaa reaktiota vuodesta 1771- nykyhetkeen vuodesta 1960 biologiset ominaisuudet ja toksisuus tiedot Sisältää: Hiili ja hiilen kanssa alla olevat merkityt elementit Beilsteinin alkuaineet 1 2 3 4 5 6 7

H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ac Ti Zr Hf Rf V Nb Ta Ha Cr Mo W Sg Mn Ti Re Ns Fe Ru Os Hs Co Rh Ir Mt Ni Pd Cu Ag Zn Cd Pt Au Hg Uun Uuu Uub B Al Ga In Tl C Si Ge Sn Pb N P As Sb Bi O S Se Te Po F Ca Br I At He Ne Ar Kr Ze Rn Ce Th Pr Pa Nd U Pm Np Sm Pu Eu Am Gd Cm Tb Bk Dy Cf Ho Es Er Fm Tm Md Yb No Lu Lr 16

22.3.2002

Gmelinin alkuaineet

  

1 miljoonaa yhdistettä 900 000 reaktiota 1772-1994 Gmelinin alkuaineet 1 2 3 4 5 6 7

H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ac Ti Zr Hf Rf V Nb Ta Ha Cr Mo W Sg Mn Ti Re Ns Fe Ru Os Hs Co Rh Ir Mt Ni Pd Cu Ag Zn Cd Pt Au Hg Uun Uuu Uub B Al Ga In Tl C Si Ge Sn Pb N P As Sb Bi O S Se Te Po F Ca Br I At He Ne Ar Kr Ze Rn Ce Th Pr Pa Nd U Pm Np Sm Pu Eu Am Gd Cm Tb Bk Dy Cf Ho Es Er Fm Tm Md Yb No Lu Lr 17

Järjestys

22.3.2002



Beilsteinissa yhdisteet rakenteen mukaisessa järjestyksessä.



Jaettu 3-osaan:



Asykliset



Isosykliset



Heterosykliset

O O 18

22.3.2002

KANTAYHDISTE



Ei funktionaalisia ryhmiä



Yksi tai useampi taulukon funktionaalinen ryhmä liittynyt hiiliatomeihin



Heterorenkaassa ainakin yksi C



Renkaan heteroatomiin ei funktionaalista ryhmää ole liittynyt

19

KANTAYHDISTE (esim.)

22.3.2002

O

O OH OH N H 20

SUURIMMAN SYSTEEMI NUMERON PERIAATE

22.3.2002



Jos kantayhdisteessä useampia funktionaalisia ryhmiä, yhdiste löytyy korkeimman numeron kohdalta

CH2-CH2-CH3 O N H Vol. 7 O CH2=CH-CH-CH Vol. 17 CH2-CH2 Vol.20

21

SUURIMMAN SYSTEEMINUMERON PERIAATE (esim)

22.3.2002

OH NH2 Vol. 13 OH Vol. 6 NH2 Vol. 12 CO-OH CO-OH Vol. 9 CH2-NH2 Vol. 14 CH2-NH2 Vol. 12 22

22.3.2002

JOS YHDISTE EI OLE KANTAYHDISTE SE ON



Substituentti yhdiste



Funktionaaline derivaatta



Kalkogeeni analogi

Cl O-CO CH  S S 23

22.3.2002

YHDISTE, JOSSA EI FUNKTIONAALINEN SUBSTITUENTTI



F, Cl, Br, I, NO, NO



, N



, N

  

Substituentti korvataan H :lla esim Cl



C-CHO H



C-CHO

F 24

22.3.2002

FUNKTIONAALINEN DERIVAATTA



Yhdisteessä on taulukon funktionaalinen ryhmä kemiallisesti modifioituna

CH 

N

CH  H  C-SO  NH  O -CO-CH  25

FUNKTIONAALISELLE DERIVAATALLE TEHDÄÄN HYDROLYYSI

22.3.2002



Veden OH ryhmä liittyy hiileen

H   C-CO C-CO-Cl Cl

OH H

H  C-CO OH Vol. 2 H Cl

C

N OH OH OH N H  -H  O 3 x OH H Vol. 9 O C OH NH-CH  H OH N H H CH  -OH Vol. 1 Vol. 12 OH ryhmä liittuyy aina vasem. puoleiseen atomiin jonossa C B Si P S halogeeni N O 26



Kaikki derivaatat hydrolysoitava

 

Muista suurimman numeron periaate muista lohkaista di-, trioleista vesi Vettä ei saa lohkaista niin paljon että jäljelle jää vain O=C=O

Br CH O -CH  OH H H OH NH-CH  Vol.12

OH Vol. 6 C OH OH OH -H2O C=O OH OH OH C OH OH -H2O OH C=O OH NH  H  C-N Vol. 4 -H2O H H O=C=O

KALKOGEENI ANALOGIT



Kahdenarvoiset -S-, -Te- , -Se korvataan -O :lla

¨ S S O S H  C-CH  S H H  C-CH  O H H S ¨ SO  -OH H O 22.3.2002

SO  -OH 28

22.3.2002

TAUTOMEERIT



Jokainen tautomeeri käsiteltävä erikseen

O H  C-C CH  -CO-O-C  H5 H  C-C OH CH -CO-O-C  H5 CH  -NO  CH =NO-OH 29

INDEKSIT

22.3.2002

     

Yhdisteen nimen mukaan Kaavan mukaan Centennia Index

 Perussarja + I - IV supplementit

Cumulative Indexes

 Volyymikohtaiset indeksit -> IV suppl.

Collective indexes

 V supplementti ->  englanninkielinen 12,

59, I 131, II 44, III 217b

 osa, perussarjan sivu ; 2.supplementin sivu ; kuinka mones yhdiste sivulla 30

HAETTAVA YHDISTE

BEILSTEIN

RAKENNEKAAVA JOS ON TAUTOMERIAA TUTKI JOKAINEN TAUTOMEERI ERIKSEEN 22.3.2002

ONKO YHDISTE KANTAYHDISTE Ei Onko se funktionaal.

johdannainen On Ei Onko se substituutio tuote On Ei Siis se on kalkogeeni On Ei Tee muodollinen hydrolyysi Korvaa substi tuentit (F,Cl,Br,I, NO,NO  ,N  ) vedyllä Korvaa kahdenarvoiset S, Se, Te hapella Ei Onko tuloksena kantayhdiste Onko tuloksena kantayhdiste On On KATSO TAULUKOSTA, MISSÄ VOLYYMISSÄ KANTAYHDISTE ON (Suurimma numeron periaatteella) On LÖYTYI 31

22.3.2002

Viittaukset Beilsteiniin



Useiden käsikirjojen tietojen lähteenä on Beilstein



CRC Handbook of Chemistry and Physics



Lange’s Hsndbook of Chemistry



Aldrich Catalog Handbook of Fine Chemicals

32

22.3.2002

Beilstein Online - Access to Factual Data for Organic Compounds on STN and Dialog



In the area of organic chemistry Beilstein Online is the world's largest factual database. With about 7 million heterocyclic, acyclic and isocyclic compounds, the Beilstein database covers the literature from 1771 onwards. The contents and the data structure are based on the Beilstein Handbook of Organic Chemistry. The Online file contains Beilstein handbook data from the Basic Series to Supplement IV, covering the literature from 1771 to 1959, and structures and facts which have been abstracted from the primary literature. Regular updates give you access to the latest information published in the chemical literature. The file is available on the hosts STN and Dialog. Beilstein Online offers a variety of search options which make this electronic information system an excellent reference tool for organic chemists and information specialists. You can either search for structures, facts, bibliographic information or perform combined searches.

33