Transcript 講義資料

アルドースの立体配置
C3 トリオース キラル中心1個
D,L-グリセルアルデヒド
21＝ 2種類の光学異性体
C4 テトロース キラル中心2個 22＝ 4種類の光学異性体
D,L-エリトロース， D,L-トレオース
C5 ペントース キラル中心3個 23＝ 8種類の光学異性体
D,L-リボース， D,L-アラビノース，D,L-キシロース，
D,L-リキソース
C6 ヘキソース キラル中心4個 24＝ 16種類の光学異性体
D,L-アロース， D,L-アルトロース，D,L-グルコース，
D,L-マンノース， D,L-グロース， D,L-イドース，
D,L-ガラクトース， D,L-タロース
５版p.440-1 ４版p.445-6
問題14・9,10
C7 ヘプトース キラル中心5個 25＝ 32種類の光学異性体
D体，L体がそれぞれ16個ずつ
1
1
2
2
3
3
4
4
5
5
6
6
7
D-グルコース
５版p.440 ４版p.445 （問題14・8,9）
単糖の環状構造：ヘミアセタール生成
H
δ＋
H+触媒
+
HOR’
OR’
δー
アルデヒド
ヘミアセタール
アルコールがアルデヒドやケトンのカルボニル炭素への
求核付加反応を行なってヘミアセタールを生成する
糖ではアルコールとカルボニル炭素が同じ分子内に存在
→分子内求核付加反応により環状化する
５版 p.442, p.280, 290 ４版 p.447, p.289, 297
ピラノース形
５版p.443 ４版p.445-6
1
2
3
4
ピラン
6
5
6
5
4 3 2
1
4
1
3
5
6
6
4
6
5
D-グルコース
4
2
HOH2C
5
O
HO
1
3
2
OH
HO
3
2
1
OH
H
Fischerの投影式で右側の-OHはいす型構造では下側にくる
末端の-CH2OHはD糖では環の上，L糖では環の下にくる
ピラノース形：L糖の場合
1
2
3
4
5
6
5
4 3 2
1
4
1
3
5
6
L-ガラクトース
6
5
6
4
4
HO
1
3
2
2
5
O
2
OH
HO
CH OH OH
3 62
1
H
５版p.443 ４版p.448
フラノース形
1
2
3
4
5
6
D-フルクトース
フラン
6
6
5
4 3 2
1
1
5
4
6
2
3
1
5
4
2
3
５版p.443 ４版p.448
例題14・5
HOH2C
OH O
HO
OH
HO
H
D-マンノース
マンノース＋グルコースからなる糖→こんにゃくに含まれる
→ヒトには消化できない→ダイエット食品に利用
５版p.443 ４版p.447
問題14・12
OH
HOH2C
O
OH
HO
OH
H
D-ガラクトース
５版p.444 ４版p.449 （問題14・10）
問題14・13
1
2
3
4
5
5
OH
HOH2C
H
4
3
OH
1O
2
OH
O
HOH2C
H
1 OH
4
3
OH
2
OH
5
D-リボース
５版p.444 ４版p.449 （問題14・10）
単糖のアノマー：変旋光
トランス
HOH2C
O
HO
HO
OH
OH
CH2OH
OH
α-D-グルコピラノース
(37%; [α]D=+112.2°)
OH
O
HO
H
OH
OH
５版p.445 ４版p.449
シス
HOH2C
O
OH
HO
OH
β-D-グルコピラノース
(63%; [α]D=+18.7°)
例題14・6
OH
HOH2C
O
トランス
OH
HOH2C
シス
O
HO
OH
HO
OH
OH
α- D-ガラクトピラノース
５版p.445４版p.451
OH
β- D-ガラクトピラノース
問題14・14
５版p.445 ４版p.451 （問題14・12）
OH O
OH O
HO
CH2OH
OH
HO
OH
OH
α- D-フルクトピラノース
HOH2C
5
シス
1
CH2OH
OH 2
OH
4
OH
CH2OH
β- D-フルクトピラノース
トランス
O
OH
3
α- D-フルクトフラノース
HOH2C
OH
O
OH
CH2OH
OH
β- D-フルクトフラノース
問題14・15
O
H
C
e
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH
HOH2C
CH2OH
OH
OH
O
OH O
e
e
HO
HO
OH
OH
a
e
H
CH2OH
β-D-マンノピラノース
アキシアルのOHはどちらも１個
→安定性は同じ
OH
OH
HOH2C
O
OH
HO
OH
β-D-ガラクトピラノース
５版p.440 ４版p.445 （問題14・16）
単糖の反応
５版p.446 ４版p.453
エステル生成
H
HOH2C
H
(CH3CO)2O
O
HO
OH
HO
H
H
H3CCOOH2C
H
H3CCOO
ピリジン，０℃ H3CCOO
OCOCH3
H
OH
H
H
O
OCOCH3
H
H
ペンタ-O-アセチル-βD-グルコピラノース
β-D-グルコピラノース
エーテル生成
H
HOH2C
H
Ag2O
O
HO
OH
HO
H
H
CH3I
H
H3COH2C
H
H3CO
H3CO
OCH3
H
OH
H
β-D-グルコピラノース
O
H
OCH3
H
β-D-グルコピラノース
ペンタメチルエーテル