Transcript 兵庫県・環研セ

環境研究 ３５年
中野武
（兵庫県環境研究センター）
1949年11月22日神戸生まれ
血液型：O型 おせっかい・大雑把
さそり座：
あと８日で ５９才１０ヶ月
1974年 24才
兵庫県立公害研究所
大阪府職員 化学職 不合格
大阪市環境科学研究所
面接官にだめだし 不合格
大阪府教員 化学 合格
1974年 24才
兵庫県立公害研究所
第３研究部 （有害化学物質）
５月 突然の兼務辞令
河川のCOD、BOD、SS測定
1年間 EHP、論文を読む
PCB（ヒナ浮腫因子） CEF
PCDFを合成同定、分離分析
1975年 ２５才
兵庫県高砂PCBメーカー カネカ
PCB分析 パックドカラム 1.5m
GC/ECD 26ピーク
1979年 播磨灘・大阪湾のPCB汚染
＜底質、粒径、恒流、拡散＞
PCBは汚染拡散の重要な指標
環境中で分解しない。：難分解性
使用期間10～20年の環境負荷
異性体 209 ： 情報量が多い
海域底質中PCBの鉛直分布
PCB汚染の時間的・経年変化
海域底質中PCBの水平分布
PCB汚染の空間的移動
熱安定性
化学的
生物学的
年次別PCB製品出荷量
底質中PCB濃度
深さ(cm)
年次別PCB製品出荷量と発生源近傍の
底質中PCB濃度の鉛直分布
1985年から1989年
兵庫県、高砂市、環境庁、通産省、
厚生省が実施した国家的プロジェクト
「液状廃PCBの高温熱分解処理」は、
5500tの液状PCBを情報完全公開で
住民参加で、安全に完全分解処理
日本ではじめての、リスクコミュニケー
ション事例
液状PCB分解処理
発生源、環境のモニタリング
排ガス・排水・海水・大気
1986年 36才
ダイオキシン国際シンポ（福岡）
日本で初めて
環境大気中でダイオキシン検出
都市大気のダイオキシン・PCB・クロ
ルデン・DDT濃度レベルを報告
1986年 36才
環境庁 報告書の電子化提案
電子掲示板 情報共有・情報交換
 WEBサーバー
 メーリングリスト
分析失敗の共有・標準品入手情報
Regional alliances and Sharing
Information for joint research
- pertnership & cooperation between Iocal government -
Takeshi Nakano,
Hyogo Prefectural Institute of
Environmental Sciences, Kobe, Japan
第2章
塩素系芳香族化合物の全異性体分析と起源推定
●
PCBの異性体分析
●
PCDD, PCDFの異性体分析
●
PCNの異性体分析
● チャンネル型g-シクロデキストリン集合体によ
るオイル中の塩素化芳香族化合物の選択的吸着
PCBは汚染拡散の重要な指標
環境中で分解しない。：難分解性
使用期間10～20年の環境負荷
異性体 209 ： 情報量が多い
海域底質中PCBの鉛直分布
PCB汚染の時間的・経年変化
海域底質中PCBの水平分布
PCB汚染の空間的移動
熱安定性
化学的
生物学的
PCB全異性体分析法の開発
PCB
mono
di
tri
tetra
penta
hexa
hepta
octa
nona
deca
合計
異性体数
3
12
24
42
46
42
24
12
3
1
209
分離ピーク数
3
10
23
39
38
40
23
12
3
1
192
Intensity
T3CB
12C-
3塩化PCB
PCB 製品
4000000
0
12
13
14
15
16
17
18
Retention Time (min)
19
20
21
22
23
#37
#35
#38
#39
#36
#22
#21
#20
#33
#26
#25
#31
#28
#23
#34
#29
#32
#16
#18
#17
#24
#27
#30
#19
Calculated Retention Time
13C- 3塩化PCB
13C-T3CB
Intensity
内部標準
0
12
13
14
15
16
17
18
Retention Time (min)
19
3塩化PCBの異性体分析 (HT8-PCB)
20
21
22
23
Intensity
12C- 5塩化PCB
P5CB
800000
PCB 製品
400000
0
20
22
24
26
28
30
Retention Time (min)
32
34
36
38
#104
#96
#103
#100
#94
#102
#93
#98
#95
#88
#91
#121
#92
#84
#89
#90
#101
#113
#99
#112
#119
#83
#108
#86
#117
#97
#125
#116
#87
#115
#111
#85
#120
#110
#82
#124
#109
#107
#123
#106
#118
#114
#122
#105
#127
#126
Calculated Retention Time
Intensity
13C-P5CB
13
C- 5塩化PCB
内部標準
50000
0
20
22
24
26
28
30
Retention Time (min)
32
5塩化PCBの異性体分析 (HT8-PCB)
34
36
38
(ng/m3)
ambient air (ng/m3) 3）
環境大気中のPCB濃度（ng/m
1000
100
10
1
PCB製造中止(1972)
0.1
0.01
1970
1975
1980
1985
1990
1995
2000
大気中のPCB濃度の経年変動
2005
Isomer
distribution
6塩化PCB異性体分布
Isomer
distribution（HxCB）
（HxCB）
PCB
product
PCB製品
PCB
product
Intensity
HW1013+KC3-600
124328
0
18
19
20
21
22
Retention Time (min)
23
24
sediment
底質
sediment
Intensity
01Sed-55
32392
0
18
環境試料
19
20
21
22
23
24
Retention Time (min)
sea　water
海水
sea　water
Intensity
Portisland7/19-6L
5128
992
18
19
20
21
22
23
human
milk
human
milk
母乳
Intensity
MM-44
47792
0
18
生体試料
19
20
21
22
23
24
adipose
tissue
脂肪
adipose
tissue
o-neck-fat
162432
Intensity
24
0
18
19
20
#153
#153(2,2',4,4',5,5'-)
(2,2',4,4',5,5'-)
環境試料，生体試料中
21
22
23
24
#138(2,2',3,4,4',5'-)
#138(2,2',3,4,4',5'-)
6塩化PCB異性体分布
Cl
Cl Cl
Cl Cl
Cl
#74 (4-245)
Cl
Cl
Cl
#153(245-245)
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Cl Cl
#99 (24-245)
Cl
Cl
Cl
#138 (234-245)
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
#118 (34-245)
Cl
Cl
Cl
Cl
#187 (2356-245)
生体中での主要なPCB異性体
1990年 40才
ダイオキシン国際シンポ（バイロイト）
大気濃度の日間変動と気象
Distribution of PCDDs, PCDFs, and PCBs in the
Atmosphere
Atmospheric Environment, 1990, 24A(6), 1361
1994年 44才
ダイオキシン国際シンポ（京都）
固形および液体廃棄物の燃焼による
有機塩素化合物の生成
PCN異性体分析
1995年 45才
阪神淡路大震災
電気・水道・ガス 停止
機器・データ
破損
1996 予定
研修 研修は業務という位置付けより、自らを鍛えるための
素材として活用する。
摂南大学研修 学生に与える論文を中野、藤森、松村がマ
ンツーマンに対応し、内部だけでは生じがちな甘えをなくして、
学生に対して緊張しながら、論文をしっかり読む。質問され
て、恥ずかしくなく説明できるように、勉強する。教えることを
通して自分を磨く。学生に対する課題であるとともに、自分た
ちへの課題でもあると認識する。
EMECS研修 国際的なつながりを大切にしながら、研修を
通して環境科学を捉え直す。積極的に藤森、松村を研修生
と接触させ、生きた英語教材として、英語力を高める。国際
親善も大いにやる。
1996 予定
県政学会発表 県として、局として、所として、通信インフラ整備の重要性を訴えていく。所内で
のLAN構築、整備へのステップとしても位置付ける。所内でも、ネットワーク化を進め、情報の
共有と資源の有効な活用に生かす。
技術移転 (若い人への技術移転)
ガスクロのキャピラリ分析
分離の重要性を、自ら感じ取る。
GC/MS分析
JMS-700 コンピュータにおけるファイル操作他の概念の総括的な理解とGC/MSそのものの
職人的ノウハウの移転(中野から藤森/松村へ)
AM150 藤森氏熟知(中野、藤森から松村へ)
ネットワーク技術
パソコン通信/所内LAN ネットワーク化のあるべき姿の模索を所内検討会で議論していく。
周囲の研究員に啓蒙活動を含む技術移転を行う。所内LANの管理運営については、コン
ピュータ関連の知識を有する人材でないと困難。メールサーバー、NTサーバーの管理と運用
は、現時点では中野あるいは平木以外はむずかしい。松村、吉村を
コンピュータ技術
UNIX マシンのコマンド
1996 予定
プレゼンテーション
画像処理と電子ファイル化、ビジュアルな素材を使った
研究体制の確立
大気中の有害化学物質
加古川の農薬、分解生成物 把握
東アジア海域
研究体制
遠隔地との電子会議、外部との雑誌会、意見交換、研究内容議論、共同研究
大阪市環境科学研究所 福島実、山口之彦、張野、先山、神浦他、農薬、ダイオキシンに関す
る優れた研究を取り組んでいる。優秀なスタッフとのディカッション
福岡県環境科学研究所 松枝隆彦、中村又全、黒川 コプラナPCB、ダイオキシンに関する重
要な研究を先進的に進めている。
他、全国的なレベルで、電子会議において、議論を進める。国立環境研究所、神奈川、岡山、
北九州、川崎、
第3研究部内部での雑誌会
自分自身の研究内容を、定期的に報告しながら、精力的に雑誌会を進めていく。
大学
大阪大学、京都大学、関東学院大学、愛媛大学、摂南大学、キール大学、ウメオ大学
国立研究機関
工業技術院資源環境研究所
1997年 47才
厚生省
全国 都市ごみ焼却場排ガス調査
兵庫県 宍粟美化センター
ワースト１
県下ダイオキシン緊急調査
1997年 47才
兵庫県 宍粟美化センター
大阪府 能勢でも 高濃度
原因究明調査・汚染対策
起源推定・全異性体分析
農薬（CNP,PCP）・
燃焼・漂白・クロルアルカリ
PCDDs
PCDFs
0.25
0.6
0.2
0.5
0.4
0.15
0.3
0.1
Homologue
profiles of PCDD/Fs in ambient air
環境大気中のPCDD/Fsの同族体分布
O8CDF
H7CDF
H6CDF
P5CDF
T4CDF
T3CDF
D2CDF
O8CDD
H7CDD
H6CDD
P5CDD
T4CDD
0
T3CDD
0
D2CDD
0.1
MCDD
0.05
MCDF
0.2
Cl
Cl
2-MCP
OH
Cl
3-MCP
Cl
OH
O
Cl
O
1,4,6-
Cl
1,4,9-
Cl
OH
1,4,6-TrCDF
Cl
1,4,9-TrCDF
Cl
Cl
Cl
Cl
OH
Cl
2,5-DCP
Cl
1,4,7-
O
1,4,8-
O
Cl
1,4,8-TrCDF
Cl
Cl
1,4,7-TrCDF
4-MCP
Authentic standard
(1,4,7- : NMR)
Synthesis of 1,4,X-T3CDF isomers from chlorophenol
PCDF異性体の合成経路(1,4,X-T
図
2-5 PCDF 異性体の合成経路(1,4,X-T
3CDF)
3CDF)
0.3
環境大気
Ambient
都市大気
Ambientair
air
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
347, 236
267
129
346
347, 236
267
129
346
234, 238
237, 149
246
248
126
128
247
167
146
139, 127
123
148
178
124, 147
134
168
136
138
137
46
19, 34
26
36, 28
23
27
37
12, 24
16
18
14
17
13
4
2
3
1
0
0.35
燃焼起源
Incineration
(flyash)
Incineration
(flyash)
燃焼起源
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
環境大気の異性体分布(MCDF～TrCDF)
Isomer
distribution
環境大気の異性体分布(MCDF～TrCDF)
Isomer
distributionof
ofambient
ambientair(MCDF-TrCDF)
air(MCDF-TrCDF)
234, 238
237, 149
246
248
126
128
247
167
146
139, 127
123
148
178
124, 147
134
168
136
138
137
46
19, 34
26
36, 28
23
27
37
12, 24
16
18
14
17
13
4
2
3
1
0
環境大気中のPCDF異性体分布(1～3塩素)
0.70
28-
2-
0.60
37-DiCDF
23-
0.50
0.40
27-DiCDF
27-
0.30
23-DiCDF
37-
0.20
0.10
28-DiCDF
34
26
28
23
27
37
24
12
16
18
14
17
13
4
2
3
1
0.00
128-TrCDF
238-
0.4
0.35
237-TrCDF
128-
0.3
0.25
238-TrCDF
237-
0.2
0.15
0.1
0.05
1278-TCDF
346
267
347/236
234/238
237/149
246
248
126
128
247
167
146
127
139
123
148
178
147
124
134
168
136
138
137
0
2378-TCDF
塩素漂白パターンの異性体分布(MCDF～TrCDF)
漂白過程のPCDF異性体分布(1～3塩素)
都市大気のPCDF異性体分布(1～3塩素)
346
129
267
346
267
347/236
234/238
128-
237/149
246
248
126
128
247
167
146
0.4
347, 236
234, 238
237, 149
246
248
126
24-
127
139
123
148
178
147
124
0.3
128
0.25
247
167
146
139, 127
123
0.15
148
0
134
0.00
178
0.05
168
0.1
0.10
136
0.20
124, 147
27138
0.2
134
137
0.25
0.40
168
0.50
136
34
26
28
28-
138
137
46
19, 34
23
27
2-
26
36, 28
37
24
12
16
18
14
17
0.30
23
27
37
0.2
12, 24
16
18
14
17
13
4
2
3
1
0.60
13
4
2
3
1
0.70
0.35
238-
237-
0.15
漂白過程のPCDF異性体分布(1～3塩素)
0.3
環境大気
都市大気
124-
0.1
0.05
0
都市大気のPCDF異性体分布(1～3塩素)
346
129
267
347, 236
346
129
267
347, 236
234, 238
237, 149
246
248
126
128
247
167
248-
234, 238
237, 149
246
248
126
128
247
167
139, 127, 146
123
148
178
124, 147
168, 134
136
138
137
46
19, 34
26
24-
146
0.3
139, 127
123
148
178
0.2
124, 147
24-
134
168
136
138
137
46
19, 34
36, 28
23
27
37
12, 24
16
18
1.5
26
36, 28
23
27
37
0.25
12, 24
16
14
17
13
4
2
3
1
2
18
14
17
13
4
2
3
1
2.5
農薬CNP由来のPCDF異性体分布(1～3塩素)
246-
農薬( CNP)由来
1
0.5
0
環境大気
都市大気
124-
0.15
0.1
0.05
0
農薬起源
農薬起源
燃焼起源
燃焼起源
1,3,6,81,3,7,9-
T4DD
Intensity
T4CDD
0
T3CDD
16
17
18
T3DD
19
20
Retention Time
(min)
21
22
23
1,3,7,9
0
24
15
16
17
18
T3CDD /
Average 17643
84486
T3CDD
Intensity
T4CDD
19
20
Retention Time
(min)
21
22
0
23
24
T3CDD
Intensity
15
1,3,6,8-
T4CDD /
Average 13274
Intensity
T4CDD
1048575
0
16
17
18
T4CDF
19
20
Retention Time
(min)
21
22
2,4,6,8-
192366
Intensity
T4DF
23
24
T4CDF
15
16
T4CDF /
Average 18151
17
18
19
20
Retention Time
(min)
21
19
20
Retention Time
(min)
21
22
23
24
T4CDF
1,3,6,8-
Intensity
15
0
0
16
17
18
T3CDF
T3DF
19
20
Retention Time
(min)
21
22
23
24
15
16
17
18
T3CDF /
Average 59840
11645
Intensity
T3CDF
22
23
24
T3CDF
Intensity
15
0
0
15
16
17
18
19
20
Retention Time
(min)
21
22
23
24
15
16
17
18
19
20
Retention Time
(min)
21
22
23
24
試料中PCDD/FのGC/MSクロマトグラム(3～4塩素)
第2章
塩素系芳香族化合物の全異性体分析と起源推定
●
PCBの異性体分析
●
PCDD, PCDFの異性体分析
●
PCNの異性体分析
● チャンネル型g-シクロデキストリン集合体によ
るオイル中の塩素化芳香族化合物の選択的吸着
◎ 安定器
保管事例
ドラム缶
鉄 箱
プラスチックコンテナ
鉄製受け皿＋ﾋﾞﾆｰﾙ製袋
安定器（小型）
コンデンサー部のみ
性状例
コンデンサー内蔵型
コンデンサー露出型
＜特徴＞
・各種メーカーの種類がある。
・多くはメーカー型番を確認できるが、判別不
可能、不明な事例もある。
・処理に伴う確認・搬出は比較的容易だが数が
多く重い。
・コンデンサー部のみ取り外され保
管している事例がある。
・PCBフリーの安定器も保管されて
いる事例がある。
シクロデキストリン (CD)
D-グルコースが α(1→4) グルコシド結合によって
結合し環状構造をとった環状オリゴ糖の一種
HO
O
HO
O
O
HO
OH
n
HO O
HO
O OH
OH
O
HO
HO O
O
HO
OH
OH
O OH
HO
OH
O
O
OH
O
OH
-CD (n = 1), -CD (n = 2), g-CD (n = 3)
シクロデキストリン (CD)
HO
0.5 ～ 0.9 nm
O
O
HO
O
HO
OH
n
HO O
HO
O OH
OH
OH HO OH HO
O
HO
HO O
O
HO
OH
OH
O OH
HO
OH
O
0.8 nm
O
OH
O O
O
O
OH
OH
O
O
OH
-CD (n = 1)-CD (n = 2)g-CD (n = 3)
水中のゲスト化合物との包接錯体形成
包接
放出
・ 難水溶性物質の水中への可溶化
・ ゲスト化合物の安定化
OH HO OH HO
ゲスト
化合物
O
O O
OH
O
O
OH
ゲスト
化合物
（例： 練りわさび中の辛味成分の安定化）
・ 不快な臭い・味のマスキング
・ 選択的な分離・抽出
消臭剤
HPLCカラム充填剤
・ ゲスト化合物の放出制御（徐放）
芳香剤
CD–ゲスト包接錯体
オイル中のゲスト化合物との包接錯体形成についてはほとんど検討されていない
CDの結晶構造の分類
かご型構造
層状構造
チャンネル型構造
チャンネル型 g-CD の製法
水に溶解後、アセトン
中に注入して再沈澱
g-CD
（かご型構造）
チャンネル型 g-CD
C. C. Rusa at al. Langmuir 2002, 18, 10016.
本研究の目的
チャンネル型 g-CD を吸着剤に用いて、絶縁油中からの塩素化
芳香族化合物の除去について検討
塩素化芳香族化合物
チャンネル型g-CD
ろ過
－
塩素化芳香族化合物を
含む絶縁油
絶縁油 : ナフテン系、パラフィン系炭化水素から成る (沸点 200 ～ 240℃)
絶縁油中の塩素化芳香族化合物の吸着実験
チャンネル型 g-CD
振とう
ろ過
塩素化芳香族化合物の
濃度測定
o
20 C, 24 h
塩素化芳香族化合物(100 ppm)を
含む絶縁油(300 mg)
1,2,4-TrCBz
3,4,4‘-TrCB
100
塩素化芳香族化合物
Cl
80
除去率 (%)
Cl
Cl
Cl
60
Cl
Cl
1,2,4-TrCBz
40
20
0
30
60
90
120
150
チャンネル型 g-CD の添加量 (mg)
180
3,4,4’-TrCB
チャンネル型g-CD添加により絶縁油
中から塩素化芳香族化合物を完全に
除去することができた
図．チャンネル型 g-CD の添加量 と塩素化芳香族化合物の除去率との関係.
種々の塩素化芳香族化合物に対するチャンネル型g-CDの吸着能
Cl
80
Cl
1,3,5-TrCBz
Cl
2-MCB
Cl
60
40
4,4’-DiCB
4-MCB
Cl
Cl
除去率 (%)
Cl
100
Cl
20
Cl
0
Cl
Cl
1,3,5TrCBz
2-MCB
4-MCB
3,3’,5,5’ -TeCB
4,4’DiCB
3,3’,5,5’TeCB
図．チャンネル型 g-CD （添加量 180 mg）による絶縁油（300 mg）中
からの塩素化芳香族化合物（100 ppm）の除去率．20℃で24時間振と
う後．
塩素化芳香族化合物
チャンネル型g-CD
振とう
ろ過
－
塩素化芳香族化合物を
含む絶縁油
g-CD の空孔サイズに適合する塩素化芳香族化合物を完全に除去できた
第3章
塩素系芳香族化合物のモニタリング手法の開発
第3章
塩素系芳香族化合物のモニタリング手法の開発
●
大気中のダイオキシン類のモニタリング手法の開発
●
大量採水による海洋観測システムの開発
●
二枚貝を用いた水系モニタリング手法の開発
●
PCB環境モニタリングにおける分析法と問題点
2006.12.27
富士山と東京湾
爆弾低気圧
2006.12.27
爆弾低気圧
短時間の間に急激に発達する温帯低気圧のこと。大雨、大雪や暴風を伴い、広い
範囲で荒れた天気になる。
2006.12.27
千葉県
東京湾
ハイボリウムエアサンプラー
大気捕集量 1000m3/24hrs (1日)
20
15
8-1
8-2
8-3
8-4
8-5
8-6
8-7
8-8
8-9
8-10
8-11
8-12
8-14
8-15
8-16
8-17
8-18
8-20
8-21
8-22
8-23
8-24
8-25
8-26
8-27
8-28
8-30
8-31
3　concentration (pg/m )
大気中ダイオキシン濃度の日間変動
50
45
Hi-vol.
40
PCDF
PCDD
35
30
25
Low-vol.
（PCDD+PCDF)
10
5
0
ローボリウムエアサンプラー
大気捕集量 20m3/24hrs (2週間～1ヶ月)
20
15
8-1
8-2
8-3
8-4
8-5
8-6
8-7
8-8
8-9
8-10
8-11
8-12
8-14
8-15
8-16
8-17
8-18
8-20
8-21
8-22
8-23
8-24
8-25
8-26
8-27
8-28
8-30
8-31
3　concentration (pg/m )
大気中ダイオキシン濃度の日間変動
50
45
Hi-vol.
40
PCDF
PCDD
35
30
25
Low-vol.
（PCDD+PCDF)
10
5
0
第3章
塩素系芳香族化合物のモニタリング手法の開発
●
大気中のダイオキシン類のモニタリング手法の開発
●
大量採水による海洋観測システムの開発
●
二枚貝を用いた水系モニタリング手法の開発
●
PCB環境モニタリングにおける分析法と問題点
大量採水による海洋観測システムの開発
（採水地点）
大量採水による海洋観測システムの開発
（自動採水装置）
大量採水による海洋観測システムの開発
（位置情報・流量制御自動採水装置）
海水中のHCH異性体分布（--g-）
70
60
α
50
Technical
HCH
Technical
製品 HCH
40
30
γ
β
20
10
δ
0
α-H C H
β-H C H
γ-H C H
70
80
Atmosphere
70
Atmosphere
都市大気
60
50
40
Mussel
50
40
20
20
10
10
0
0
α-H C H
β-H C H
γ-H C H
δ-H C H
Water
60
Water
水質
50
40
80
N.A.
α-H C H
β-H C H
γ-H C H
δ-H C H
Fish
70
Fish
60
50
40
30
30
20
20
10
10
0
0
70
Mussel
60
30
30
70
δ-H C H
α-H C H
β-H C H
60
50
γ-H C H
δ-H C H
100
Sediment
90
Sediment
80
N.A.
α-H C H
β-H C H
γ-H C H
δ-H C H
Bird
Bird
70
60
40
50
30
40
20
30
20
10
N.A.
10
0
0
α-H C H
β-H C H
γ-H C H
δ-H C H
α-H C H
β-H C H
γ-H C H
δ-H C H
図3-1 製品、環境、生物中HCH異性体分布
海水中のHCH異性体分布（--g-）
第3章
塩素系芳香族化合物のモニタリング手法の開発
●
大気中のダイオキシン類のモニタリング手法の開発
●
大量採水による海洋観測システムの開発
●
二枚貝を用いた水系モニタリング手法の開発
●
PCB環境モニタリングにおける分析法と問題点
環境水は低濃度のため、分析には大量の試料が必要
河川サンプリング（大容量採取、100L）
 起源推定に有効
ＪＩＳのサンプリング
方法に採用
図3-3 採取したムラサキイガイ
PCB濃縮の経時的変化や貝の大きさによる変化を調査し，
成長過程でのPCB濃縮特性の把握を行った．
ムラサキイガイ中のPCB濃縮係数は7塩素化物までは
塩素数が増えるにつれて徐々に高くなるが，8塩素化物
以上になると逆に減少することがわかった．
図3-4 PCB濃度レベル(海水，二枚貝)
Intensity
#184
#179
#176
#186
#178
#175
#187,
#182
#183
#185
#174,
#181
#177
#171
#173
#192,
#172
#180,
#193
#191
#170,
#190
#189
#184
#179
#176
#186
#178
#175
#187,
#182
#183
#185
#174,
#181
#177
#171
#173
#192,
#172
#180,
#193
#191
#170,
#190
#189
#184
#179
#176
#186
#178
#175
#187, #182
#183
#185
#174, #181
#177
#171
#173
#189
#180
#170, #190
ムラサキイガイ
Mussel
#191
Sea海水
Water
#180, #193
#188
#188
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
#188
0.3
0.2
0.1
0
PCB製品
KC300-600
#174
#192, #172
0.6
0.4
0.2
0
#170
７塩素化PCBの異性体分布 (製品、海水、ムラサキイガイ)
KC300-600
PCB製品
Sea Water
海水
2000
0
0.002
0.001
0
#202
#201
#199
#196 #203
#195
#194
#195
#196,
#203
#199
ムラサキイガイ
#198
#200
#197
#201
Mussel
#205
0.02
0.015
0.01
0.005
0
#202
Intensity
4000
#194
8塩素化PCBの異性体分布 (製品、海水、ムラサキイガイ)
第3章では，
塩素系芳香族化合物のモニタリング手法
大気中のダイオキシン類モニタリング手法を開発し，都市環境大気
中のダイオキシン類濃度レベルの日間変動，経年変動，毒性等量
(TEQ)寄与割合，異性体分布，同族体分布について明らかにした．環
境試料中のダイオキシン類の起源推定手法を開発した．
大量採水による海洋観測システムを開発し，極めて低濃度である外
洋域海水中の残留性有機汚染物質の測定を行った．特徴的なHCH
の異性体パターンや水平分布を観測した．
二枚貝を用いた水系モニタリング手法を開発し，PCBのモニタリング
指標生物，ムラサキイガイ中のPCB濃縮係数は7塩素化物までは塩
素数が増えるにつれて徐々に高くなるが，8塩素化物以上になると逆
に減少することがわかった．特徴的なPCBの異性体パターンを示した．
第4章
臭素系芳香族化合物の異性体分析
● PBDD、PBDFの異性体分析
● PBDD, PBDFの異性体分析 (PXDD/PXDF)
● 塩化第二鉄中のPCB、PXB汚染
pg-TEQ/L
塩化第二鉄
160
FeCl3 PAC(ポリ塩化アルミ)
120
リン酸
NaOH
H2SO4
NaOH
H2SO4
MeOH
NaOH
NaOH
H2SO4
NaOH
80
次亜塩素酸
ソーダ
NaClO
40
0
原
水
ポ
ン
プ
井
加
温
槽
分
配
槽
接
触
酸
化
槽
硝
化
槽
脱
窒
槽
再
ば
っ
き
槽
急
速
攪
拌
槽
緩
速
攪
拌
槽
凝
集
沈
殿
槽
12.5m3 24m3 224m3
中
和
槽
滅
菌
槽
放
流
槽
塩化第二鉄液製造フロー
鉄スクラップ
薄板端材、プレス屑
廃塩酸
鉄鋼 酸洗液
HCl+FeCl2
原
料
タ
ン
ク
塩化第一鉄化
鉄溶解槽
2HCl+Fe FeCl2+H2
2FeCl3+Fe
廃塩化第二鉄液
エッチング使用済液
FeCl2+FeCl3
濃
度
調
整
ろ
過
3FeCl2
塩素ガス
プリント基板
エッチング液
製
品
タ
ン
ク
凝集沈殿剤
50-120m3
塩素化
2FeCl2+Cl2
2FeCl3
ろ
液
タ
ン
ク
銅
回
収
原料
原料
廃塩酸
エッチング液
エッチング液
廃塩酸
中間原料 FeCl2
FeCl2
FeCl3 製品
FeCl2
FeCl3
FeCl3
廃塩酸
エッチング液
FeCl3
FeCl2
TEQ(%)
100.0
/L
Co-PCB
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
TEQ contributions (%) of co-PCB in FeCl3
#169
#126
#77
#81
0.0
塩化第二鉄不純物による環境汚染の未然防止
高濃度排水の原因を早期に究明
 河川水を分析し安全を確認
排水処理 凝集沈殿薬剤
ＦｅＣｌ３ 中の高濃度（PCB#126）
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
DL-PCB#126
（3, 3’,4, 4’,5-PeCB）
（
Cl
Cl
Cl
O
１２３７８
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
O Cl
２３４７８
）
プリント基板の
酸洗浄液
（臭素系難燃剤を含有）
(A)
Cr
Mn
Ni
Zn
Mn
Fe
Fe
Ni
Zn
Cr
Zn
Ni
Mn
Fe
Fe
Cu
Cu
Pb
蛍光X線分析
Fe
Fe
Cu
Pb
Br
FeCl3
(C)
FeCl2
(B)
Cu
使用済みエッチング液
DiBr-#126
Br2T3CB
71442
0
32
36
40
44
48
MBr-#126
BrT4CB
1382993
0
32
36
40
44
48
P5CB
#126
5678926
0
#105
36
40
44
#126
1578810
#123
#118
#114
32
48
13
C-P5CB
0
32
36
40
44
Retention Time (min)
48
3,3',4,4',5-PeXB
1
Br0 Cl5
X
X
X
X
X
Br1 Cl4
Br2 Cl3
0
PCB-126
MonoBr
DiBr
Distributions of 3, 3’, 4, 4’, 5-PeXB in FeCl3.
X
X
X
MBr-#189
160936
X
X
BrH6CB
X
X
0
28
32
36
40
44
48
52
X
X
MBr-#169
2691689
X
X
BrP5CB
X
X
X
X
0
28
32
36
44
48
52
MBr-#126
BrT4CB
2250853
40
X
X
X
0
28
32
36
40
44
48
52
X
83433
BrT3CB
X
1093
28
32
36
40
44
Retention Time (min)
48
52
X
X
0.8
X
X
X
X
X
X
3,3',4,4',5-
X
X
X
X
X
3,3',4,4',5,5'X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
2,3,3',4,4',5,5'-
3,3',4,4'0.0
tetra-XB
penta-XB
hexa-XB
tetra-, penta-, hexa-, and hepta-XB. in FeCl3
hepta-XB
Br
Br
Br
Br
Br
Br
O
OH
Br
Br
Br
Br
Br
Br
HCl, FeCl2,
CuCl2
( Cl >> Br )
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
O
X
X
X
X
X
X
X
HCl, FeCl2 , CuCl2 存在下、強酸性水溶液中
PBrDPE
Cl
Cl
NO2
Cl
Cl
Cl
H
N
+ O2N
H
N
H2SO4
Cl
Cl
Cl
Cl
NH2
H2N
Cl
Cl
Cl
H2SO4
Cl
Cl
Cl
HCl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
H2N
NH2
Cl
2HCl
PRODUCT
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
第4章
臭素系芳香族化合物の異性体分析
臭素系芳香族化合物の異性体分析手法を開発した．
排水処理に用いられる凝集沈殿用塩化第二鉄液は，
プリント基板のエッチング液や鉄鋼メーカーの塩酸
廃液を用いて，CuやNiの金属回収とともに循環再生
製造されている．特定のロットの製品に限定されて
いたが，ある時期に製造された塩化第二鉄液に，高
濃度のPCB (PXB) が含まれていたことを明らかにし
た．塩化第二鉄液のPCB汚染の異性体分布の特徴を
報告し，PCB汚染の原因究明，汚染未然防止，発生
源対策に寄与した．
第5章
総括
第2章では，塩素系芳香族化合物の全異性体分析と起源
推定を行った．1～3塩素化DD/DFの全74異性体を完全に
同定し，燃焼起源，農薬起源の異性体分布の特徴を明ら
かにした．さらに，シクロデキストリン集合体が絶縁油
中のPCBを効果的に吸着除去できることを明らかにした．
第3章では，塩素系芳香族化合物の大気中及び海水中の
ダイオキシン類モニタリング手法を開発し，それらの異
性体分布，同族体分布について明らかにした．
第4章では，臭素系芳香族化合物の異性体分析手法を開
発するとともに，塩化第二鉄液のPCB汚染の異性体分布
の特徴を明らかにし，PCB汚染の原因究明，汚染未然防
止，発生源対策に寄与した．
1990-Bayreuth
(See attached file: IKU8.GIF)(See attached file: IKU7.GIF)(See attached
file: IKU6.GIF)(See attached file: IKU5.GIF)(See attached file: IKU4.GIF)
(See attached file: IKU3.GIF)(See attached file: IKU2.GIF)
1990-GC-SIM-Chromatogram
(See attached file: 000.GIF)(See attached file: 6D3.GIF)(See attached file:
5F3.GIF)(See attached file: PCB7.GIF)(See attached file: PCB6.GIF)
1995 TDI タンクローリー横転事故
(See attached file: 95水環境.rtf)(See attached file: TDI.rtf)
1996
(See attached file: WINCH-S.JPG)(See attached file: WATERS.JPG)(See
attached file: WATER2-S.JPG)(See attached file: SMITHS.JPG)(See attached
file: SMITH3-S.JPG)(See attached file: SMITH2-S.JPG)(See
attached file:
SHIP-S.JPG)
(See attached file: PLANK-S.JPG)(See attached file: PLANK2S.JPG)(See
attached file: PIRATE-S.JPG)(See attached file: HIMEJIS.JPG)(See attached
file: COLOR-S.JPG)(See attached file: !SHINHIR.JPG)(See
attached file:
!SAMPLIN.JPG)
(See attached file: !HOMEPOR.JPG)
1990-Bayreuth
(See attached file: IKU8.GIF)(See attached file: IKU7.GIF)(See attached
file: IKU6.GIF)(See attached file: IKU5.GIF)(See attached file: IKU4.GIF)
(See attached file: IKU3.GIF)(See attached file: IKU2.GIF)
1990-GC-SIM-Chromatogram
(See attached file: 000.GIF)(See attached file: 6D3.GIF)(See attached file:
5F3.GIF)(See attached file: PCB7.GIF)(See attached file: PCB6.GIF)
1995 TDI タンクローリー横転事故
(See attached file: 95水環境.rtf)(See attached file: TDI.rtf)
1997.1.2.4-JICA ?
(See attached file: DSC00009.JPG)(See attached file: DSC00008.JPG)(See
attached file: DSC00007.JPG)(See attached file: DSC00005.JPG)(See attached
file: DSC00004.JPG)(See attached file: DSC00003.JPG)(See attached file:
DSC00002.JPG)
(See attached file: DSC00001.JPG)
1996予定
(See attached file: 提案雑誌会.rtf)(See attached file: 1996予定.doc)
1996
(See attached file: 96演習.rtf)
1997.7.16 宍粟DD調査
(See attached file: yomiuri.jpg)(See attached file: asahi.jpg)