Transcript Slide 1

30131

เคมีพื้นฐาน

ธาตุแทรนสิชัน และ สารประกอบเชิงซ้อน

ครูวิชาการสาขาเคมี โรงเรียนมหิดลวิทยานุสรณ์ 1 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Introduction

• • • •

coordination compound or metal complex coordination sphere ligands chelate 2 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Coordination Chemistry Nomenclature

Rules for Coordination Compounds: neutral compound ionic => cation before anion

3 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Ligands

Neutral Molecules water ammonia ethylenediamine pyridine 1,10-phenanthroline 2,2'-bipyridine 4,4'-bipyridine triphenylphosphine => aqua => amine (en) (py) (phen) (bipy)

ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 4

Ligands

Anions F Cl Br I O -2 OH CN => fluoro => chloro => bromo => iodo => oxo => hydroxo => cyano

ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 5

Ligands

Anions HSO 3 H C 6 H 5 C 5 H 5 CO 3 -2 => bisulfito => hydrido => phenyl (ph) => cyclopentadienyl => carbonato

ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 6

Multiplicity

monodentate mono => 1 di tri => 2 => 3 tetra penta hexa => 4 => 5 => 6

ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 7

Multiplicity

bi- or tri- dentate bis => 2 tris tetrakis => 3 => 4

ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 8

Special Bonding Conditions

Bridging units => m Delocalized bonding => h

9 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Coordination Sphere Nomenclature

Cationic coordination sphere -ium ending Anionic coordination sphere -ate ending

10 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Nomenclature

Neutral molecule [Ru(NH 3 ) 4 (HSO 3 ) 2 ] bis(bisulfite)tetraamineruthenium(II)

11 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Nomenclature

Anionic coordination sphere K 3 [Fe(CN) 6 ] potassium hexacyanoferrate(III)

12 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Nomenclature

Cationic coordination sphere [Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 tetraaminecopper(II) sulfate

13 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Nomenclature

Cationic coordination sphere & Anionic coordination sphere [Ti(H 2 O) 6 ][CoCl 6 ] hexaaquatitanium(III) hexachlorocobaltate(III)

14 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Position Numbering

1 | 5-----2 / M / 4-----3 | 6

ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 15

Geometric Isomerism

cis => trans => 2 adjacent ligands 2 ligands across the center of coordination sphere

16 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

cis and trans Geometric Isomerism

[PtCl 2 (NH 3 ) 2 ]

17 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Geometric Isomerism

fac (facial) => three identical ligands occupying the corners of a common triangular mer (meridional) => three identical ligands occupying three consecutive corners of a square plane

18 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

fac and mer Geometric Isomerism

[IrH 3 (PPh 3 ) 3 ]

19 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Linkage Isomerism 20 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Ionizational Isomerism

[Co III (NH 3 ) 5 Br]SO 4 [Co III (NH 3 ) 5 SO 4 ] Br

ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 21

Coordination Isomerism

[Cr III (H 2 O) 6 ][Co III Cl 6 ] [Co III (H 2 O) 6 ][Cr III Cl 6 ]

ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 22

Optical Isomerism 23 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Werner's Coordination Theory

1913 Nobel Prize in Chemistry Theory of the structure of coordination compounds

24 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Werner's Coordination Theory

primary valence => ion charge secondary valence => coordination number inner sphere => ligands bonded directly to metal ion outer sphere => next sheath of ions or molecules

25 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

Werner's Coordination Theory

[Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 [Co(NH 3 ) 5 Cl]Cl 2 O h C 4v cis-[Co(NH 3 ) 4 Cl 2 ]Cl C 2v trans-[Co(NH 3 ) 4 Cl 2 ]Cl D 4h

ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 26

Valence Bond Model of Bonding

effective atomic number (EAN) EAN = (atomic number - ion charge) + (total number of electrons from ligands)

27 ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร

4-Coordinate ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 28

5-Coordinate

trigonal bipyramidal distorted tetragnal square pyramidal

ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 29

6-Coordinate ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 30

7 Coordinate ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 31

8-Coordinate ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร 32

แหล่งอ้างอิง

• Martin S. Silberberg, Chemistry: The Molecular Nature of Matter and Change, McGraw-Hill Higher Education, 2004

33

• Raymond Chang, Chemistry, Williams College, McGraw-Hill Higher Education, 2002

ตารางธาตุ อ.ศราวุทธ แสงอุไร