Transcript ADICIJA
ADICIJA ADICIJA NA ALKENE I ALKINE ALKENI • Nezasićeni ugljovodonici • Sadrže dvostruku vezu • Može biti više dvostrukih veza u molekulu sp2 -hibridizacija Stvaranje dvostruke veze DVOSTRUKA VEZA Dvostruka veza etena Elektrofilna i nukleofilna adicija Mehanizam nukleofilne adicije Elektrofilna adicija • Najčešći mehanizam adicije AdE W WY +R2C=CR2 W Y- + R2C-C+R2 R2C-C+R2 + YW Y R2C- CR2 Prvi stupanj ove reakcije je najsporiji i nije reverzibilan. Osnovna uloga WY u ovoj reakciji je da može dati W+ koji ima praznu orbitalu na valentnom energ. nivou. AdE • S obzirom na elektrofil adicije se mogu podeliti na adicije Bronštedovih kiselina ( sa H+) i Luisovih kiselina ( bez H+) • AdE Bronštedovih kiselina prate Markovnikovljevo pravilo da se proton adira na ugljenik bogatiji vodonicima • Na taj način se stvara stabilniji karbonijum jon jer nastaje jon sa većim brojem alkil grupa vezanih za elektropozitivan ugljenik Elektrofilna adicija HX • Elektrofilna adicija: adicijom H+ na π-elektronski par nastaje karbonijum jon, pozitivno naelektrisan jon Karbomijum jon sadrži 6 elektrona i reaguje sa X- Adicija na nesimetričan alken • Reakcija se odvija putem stabilnijeg karbonijum jona 3o>2o>1o CH3 H C CH3 C + HCl H CH3 ++ C CH3 H C H ClH CH3 H CH3 C C H Cl H Markovnikovljevo pravilo:Vodonik iz HX se adira na onaj C atom dvostruke veze koji ima više H AdE • AdE Luisovih kiselina vrlo su specifične i po prailu su trans adicije • To isključuje stvaranje klasičnog karbonijum jona kao međuproizvoda kod koga slobodno okretanje oko C-C+ veze isključuje stereospecifičnost • Samo neka vrsta premoštenog ili njemu sličnog neklasičnog jona može objasniti trans adiciju • U slučaju broma to bi bio bromonijum jon koji sprečava napad nukleofila sa cis-strane. • U slučaju simetrično supstituisanog bromonijum jona pozitivno naelektrisanje ravnomerno je raspoređeno na tri centra • Oba ugljenika nose jednak deo naelektrisanja AdE Br + R2C CR2 BROMONIJUM JON Adicija halogena- trans adicija • Pod uticajem jakog električnog polja dvostruke veze ( 4 e) molekul halogena se polarizuje Brδ+-Brδ- • Stvara se prelazno jedinjenje tkz bromonijum jon koji ne dozvoljava napad Br- sa iste strane AdE • Kod nesimetrično supstituisane dvostruke veze nukleofil napada više supstituisani ugljenik • To dokazuje da međuproizvod neme jednako raspoređenio pozitivno naelektrisanje i da čak postoji mogućnost da je klasičan jon u prednostipred premoštenim