Transcript ГПХ-анализ кремнийорганических соединений на колонках

ГПХ-анализ кремнийорганических соединений
на колонках Phenogel (Phenomenex, USA)
Институт синтетических полимерных материалов
им. Н.С.Ениколопова РАН,
Москва
Полимерные и высокомолекулярные соединения,
Анализируемые в лаборатории методом ГПХ
Линейные
органосилоксаны
Карбосилановые
дендримеры
Сверхразветвленныe
поликарбосиланы
CH3
Si O
CH
n
Si
Si
Si Me
CH2
Si
Si
Si
Me
Me
H Si
Me Si
Si Me
Si
Me
Si
Me
Si Me
Me
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si Si Si Si Si
G-3, 6
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
= C3, C11
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Me
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Me
Si Si Si Si
Si Si
Si Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Колонки Phenogel, используемые при
аналитическом
и препаративном разделении
•
•
•
•
•
•
аналитические: 300 х 7,8 мм, размер частиц 5 мкм:
Phenogel 500Å, 5 µm (MW Range 1-15K)
Phenogel 103Å, 5 µm (MW Range 1-75K)
Phenogel 104Å, 5 µm (MW Range 5-500K)
Phenogel 105Å, 5 µm (MW Range 10-1000K)
препаративные: 300 х 21,2 мм, размер частиц 10 мкм:
Phenogel 103Å, 10 µm (MW Range 1-75K)
Phenogel 104Å, 10 µm (MW Range 1-500K)
ГПХ-кривая смеси полистирольных стандартов
(950-68000 D) (Merck, Germany),
колонка Phenomenex Phenogel 103Å (1-75KD), элюент - ТГФ
ch1
1
2
3
4
5
6
7
950
8
2200
5100
11600
34500
68000
200 mV
9
10
11
12 мин
ГПХ-кривая смеси полистирольных стандартов
(2200-68000 D) (Merck, Germany),
колонка Phenomenex Phenogel 103Å (1-75KD), толуол
11600
2200
5100
34500
68000
100 mV
ch1
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12 мин
Кривая ГПХ полидиметилсилоксана ПМС 200
(колонка Phenomenex Phenogel 104Å, (5-500KD),
элюент - толуол + 2% ТГФ)
400 mV
1
ch1
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12 мин
Кривая ГПХ полиметилфенилсилоксана на колонке
Phenomenex Phenogel 103Å (1-75KD), элюент- ТГФ
В
0.05
t=8,755 - 2
t=7,419 - 1
0.06
0.04
t=4,798 - 0
0.03
0.02
0
5
10
мин
Хроматограммы метилфенилциклотетра- и метилфенилциклотрисилоксана
(колонка Phenomenex Phenogel 103Å (1-75KD), ТГФ)
Â
0
0.4
0.3
0.2
0.1
Сигнал 2
0.0
0
5
10
Имя пика
(CH3C6H5SiO)3
Время выхода, мин
9,556
Имя пика
(CH3C6H5SiO)4
Время выхода, мин
9,358
ìèí
ММ 408,7
ММ 544,9
Генерация
ММ
(расчет)
Соединение
Генерация
Расчетные молекулярные массы дендримеров различных
генераций аллильного и бутильного рядов
ММ
(расчет)
G1
697.5
Si2932(Bu)
G3
4241.4
Si1316(All)
G2
1707.7
Si6164(Bu)
G4
8795.6
Si2932(All)
G3
Si125128(Bu)
G5
17903.9
Соединение
Si58(All)
Si61
64(All)
3728.1
G4
7768.9
Si125128(All)
G5
15850.5
Si253256(Bu)
G6
36120.7
Si253256(All)
G6
32013.7
Si509512(Bu)
G7
72554.1
512(All)
G7
64340.1
Si10211024(All)
G8
128992.9
Si10211024(Bu)
G8
145420.9
Si20452048(All)
G9
258298.5
Si20452048(Bu)
G9
291154.5
Si40934096(All)
G10
516909.7
Si40934096(Bu)
G10
582621.8
Si509
t=6,909 - 1
Кривая ГПХ аллилкарбосиланового дендримера 6-й генерации
(колонка Phenomenex Phenogel 103Å (1-75KD), элюент - ТГФ)
0.20
0.15
0.10
t=6,282 - 0
0.05
0.00
0
5
10
Выделение и подтверждение чистоты дендримеров методом ГПХ
(колонки Phenomenex Phenogel 103Å (1-75KD) и 104Å (5-500KD),
элюент - ТГФ)
A
1
0.08
Б
2
0.06
0.04
0.02
5
10
5
Кривые ГПХ дендримера G-6 (Bu)
до (А) и после (Б) очистки с помощью
препаративной ГПХ.
10 t / мин
Кривые ГПХ дендримера G-9(Bu) (1) и G-8(All)
(2)
Кривая ГПХ продуктов бромирования триметилсилильного производного
тиофенового дендримера (колонка Phenomenex Phenogel 500Å (1-15KD)
Si
S
S
Si
S
Br
S
S
Si
S
S
Si
S
S
DMF / 0 C
S
S
Br
Si
4
S
NBS
6
8
Retention Time (min)
Br
Оценка чистоты битиофенового поизводного методом ГПХ на колонке
Phenomenex Phenogel 500Å (1-15KD), элюент - ТГФ
CH3
S
S
Si
CH3
CH3
4
6
Retention
8
Time
10
(min)
4
6
Retention
8
Time
10
(min)
ГПХ-кривые ряда последовательных генераций тиофеновых
дендримеров и соответствующих монодендронов, снятых на колонке
Phenomenex Phenogel 500Å (1-15KD)
12
D4
D3
D2 D1
M4
M3
M2
M1
Интенсивность, усл. ед.
10
8
6
4
2
0
4
5
6
7
8
9
Время удерживания, мин
10
11
12