Transcript Identifikasi secara kimia

Reaksi Kimia untuk
Analisis Kualitatif
Oleh
Purwadi, M.Si
Disampaikan pada matakuliah Kimia Farmasi Analisis I, FMIPA-Farmasi,
Bandar Lampung UTB, 2008/2009
Perubahan / Reaksi Kimia
• Perubahan / reaksi yang akan menghasilkan
zat / senyawa baru
• Contoh:
Pembakaran
CxHy + O2 --> CO2 + H2O + panas
Ciri Perubahan/reaksi kimia
•
•
•
•
•
Terbentuknya warna
Terbentuknya endapan
Terbentuknya panas
Terbentuknya bau/gas
Ciri lainnya
Bagaimana ciri perubahan kimia bisa
digunakan untuk identifikasi?
• Harus spesifik
artinya hanya mempunyai reaksi atau hasil
pengamatan yang khas terhadap zat tertentu
contoh:
identifikasi borat dengan pembakaran
menghasilkan warna hijau (warna khas)
Mekanisme pembentukan warna
• Pembentukan senyawa kompleks antara
molekul organik dengan logam
contoh:
identifikasi fenol dengan feri klorida
OH
+
FeCl3
Fe(O-
)3
Mekanisme pembentukan warna
• Pemasukan gugus pembentuk warna /
kromofor
• contoh:
ident metanol dengan pereaksi kromotropat
akan menghasilkan warna ungu
Ident senyawa alkaloid dengan ninhidrin
Uji Asam Amino Secara Ninhidrin
Positif: warna biru sampai biru keunguan
Tugas
1.
Buat reaksi asam-asam amino dengan pereaksi Ninhidrin !
Mekanisme pembentukan warna
• Adanya reaksi reduksi – oksidasi
Contoh:
identifikasi raksa dengan kawat tembaga
dengan adanya pelapisan / pembentukan
amalgam
Mekanisme pembentukan warna
• Penyerapan cahaya tampak oleh atom netral
Contoh:
identifikasi logam dengan pembakaran
H3BO3 ----> B
panas
Mekanisme pembentukan endapan
• Hasil reaksi / produk merupakan senyawa
dengan kelarutan yang sangat kecil
contoh ident Clor dengan penambahan perak
Cl- + Ag+ --> AgCl
Cl- larut dalam air
Ag+ larut dalam air
AgCl tidak larut dalam air, sehingga mengendap
Mekanisme pembentukan endapan
• Terjadi reaksi kopling, menghasilkan molekul
ber BM besar dan hidrofobik
contoh ident anhidrida asam
Spesifisitas identifikasi dengan
Reaksi kimia
• Penentuan golongan kimia
misal: alkohol, aldehid, karboksilat, dll
• Penentuan golongan senyawa aktif
misal: alkaloid, steroid, flavonoid, terpenoid,
dll
• Penentuan jenis-jenis atom, misal N, S, O dll
• Penentuan jenis-jenis molekul tertentu:
formaldehid
Contoh spesifisitas
• Identifikasi glukosa dengan pereaksi
Benedict dan Fehling, untuk sampel hasil
hidrolisis tepung-tepungan ???
Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk
yang punya gugus aldehida
Contoh spesifisitas
• Identifikasi Morfin dengan pereaksi
Dragendorf ???
Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk
yang punya gugus amina
Contoh spesifisitas
• Identifikasi asam amino glutamat dari
sampel hasil hidrolisis protein dengan
pereaksi ninhidrin ???
Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk
yang punya gugus amina
Bagaimana meningkatkan
spesifisitas
• Metode dilengkapi dengan pemisahan:
kromatografi atau elektroforesis
Contoh: Setelah di KLT disemprot dengan pereaksi
dimaksud
Identifikasi glutamat secara klt dengan
penampak bercak ninhidrin: lebih spesifik,
karena selain warna, ada faktor retardation (Rf)
karena pemisahan
ANALISIS
KUALITATIF:
Uji Pendahuluan
Uji Konstanta
Fisika
Uji Kelarutan
Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi
Sintesis
Turunan
Gugus
Fungsi
Nama Test Klasifikasi
secara kimia
alkil halida
perak nitrat (etanolis)
uji natrium iodida
alkena
uji bromin
uji iodin
larutan K-permanganat
alkuna
uji bromin
larutan K- permanganat
deteksi Na dari Hidrogen aktif
senyawa aromatis azoksibenzen dan Al klorida
kloroform dan Al klorida
asam sulfat pekat
ANALISIS
KUALITATIF:
Uji Pendahuluan
anhidrida asam
Uji Konstanta
Fisika
Uji Kelarutan
Asil Halida
Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi
Sintesis
Turunan
Alkohol
pembentukan anilida
pembentukan ester (reaksi SchottenBaumann)
uji asam hidroksamat
Hidrolisis
pembentukan anilida
ester formation (Schotten-Baumann
reaction)
Hidrolisis
uji asam hidroksamat
perak nitrat (etanolis)
asetil klorida
Ceri amonium nitrat
anhidrida Kromat (oksidasi Jones)
HCl / Seng Klorida (Uji Lucas)
Uji iodoform
Deteksi Na dari Hidrogen aktif
ANALISIS
KUALITATIF:
Aldehida
Uji Pendahuluan
Uji Konstanta
Fisika
Uji Kelarutan
Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi
Sintesis
Turunan
amida
amina
larutan Benedict
anhidrida kromat (oksidasi Jones)
2,4-dinitrofenilhidrazin
larutan Fehling
pereaksi Fuchsin-aldehida (pereaksi
Schiff)
hidroksilamin HCl
kompleks penambahan Na bisulfit
Uji Tollens
uji asam hidroksamat
Hidrolisis NaOH
asetil klorida
benzensulfonil klorida (metode
Hinsberg)
nikel klorida, Karbon disulfida, dan
amonium hidroksida
nikel klorid dan 5-nitrosalicilaldehida
asam nitrat
deteksi Na pada hidrogen aktif
ANALISIS
KUALITATIF:
Uji Pendahuluan
Uji Konstanta
Fisika
Uji Kelarutan
Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi
Sintesis
Turunan
asam amino
pembentukan kompleks tembaga
uji ninhidrin
asam nitrat
karbohidrat
asetil klorida
uji Benedict
uji boraks
larutan Fehling
osazon
oksidasi asam periodat
uji Tollen
asam karboksilat pembentukan ester (reaksi SchottenBaumann)
perak nitrat (etanolis)
uji Na bicarbonat
ester
asam hidroiodat (metode olkoksi
Zeisel)
uji asam hidroksamat
ANALISIS
KUALITATIF:
Uji Pendahuluan
Uji Konstanta
Fisika
eter
keton
Uji Kelarutan
Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi
Sintesis
Turunan
nitril
senyawa nitro
fenol
Uji
ferrox
asam
hidroiodat (metode alkoksi
Zeisel)
uji iodin
2,4-dinitrofenilhidrazin
hidroksilamin HCl
uji iodoform
sodium bisulfite addition complex
uji asam hidroksamat
Hidrolisis NaOH
Reduksi fero hidrooksida
Pereaksi NaOH
pereaksi Seng dan amonium Klorida
asetil klorida
air bromin
ceri amonium nitrat
pereaksi fer klorida-piridine
Uji Liebermann
Larutan KMnO4
ANALISIS
KUALITATIF:
Uji Pendahuluan
Uji Konstanta
Fisika
Uji Kelarutan
Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi
Sintesis
Turunan
sulfonamida
asam sulfonat
sulfonil klorida
uji penggabungan NaOH
uji asam hidroksamat
uji asam hidroksamat
perak nitrat (etanolis)
uji Na iodida
Identifikasi Alkil Halida
Rumus : R – X, dengan X = F, Cl, Br, I
1. Perak Nitrat etanolis
endapan
2. Uji Natrium Iodida
Endapan NaCl
atau NaBr
Identifikasi Alkena
1. Uji bromin
Hilang warna brom, tanpa pengeluaran gas HBr
2. Uji iodin
Hilang warna iodin
(coklat)
Identifikasi Alkena
3. Uji Kalium permanganat
Hilangnya warna KMnO4 (ungu)
Identifikasi Alkuna
1. Uji bromine
Hilang warna brom, tanpa pengeluaran gas HBr
2. Uji KMnO4
Identifikasi Alkuna
3. Deteksi Na dari Hidrogen aktif
Terbentuknya gas
hidrogen
CH3C=CH + Na ---> CH3C=CNa + H2
CH3C=CCH3 + Na ---> tidak bereaksi
Identifikasi Aromatis
1. Azoksibenzen dan Al klorid
2. Uji kloroform dan Al klorid
Compound
benzene and its homologs
Color
orange to red
aryl halides
naphthalene
biphenyl
orange to red
blue
purple
phenanthrene
anthracene
purple
green
Identifikasi Aromatis
3. Asam sulfat berasap
Padatan larut, pelepasan panas
Identifikasi Anhidrida asam
1. Pembentukan Anilida
endapan
Identifikasi Anhidrida asam
2. Uji asam hidroksamat
magenta
Identifikasi Anhidrida asam
3. Hidrolisis
Panas dan gas CO2
Identifikasi Asil Halida
1. Pembentukan ANILIDA
endapan
2. Hidrolisis
Panas dan CO2
3. Uji Asam Hidroksamat
Magenta
4. Uji perak nitrat (etanolis)
Endapan perak karboksilat. Larut dengan asam nitrat encer
Identifikasi Alkohol
1. Asetil klorida
Ada lapisan terpisah ester
2. Ceri amonium nitrat
Merah / coklat
3. Anhidrida Kromat (oksidasi Jones)
4. Uji Lucas
Terbentuk emulsi atau warna awan
• alkohol tersier => 2 - 3 min.
•Alkohol sekunder => 5 - 10 min
•Alkohol primer => tidak bereaksi
5. Uji Iodoform
Pembentukan padatan iodoform (kuning)
6 Sodium Detection of Active Hydrogen
Pembentukan gas hidrogen
Aldehida
1. Benedict
Endapan tembaga(I) oksida merah, kuning, kuning kehijauan
2. Reaksi dengan 2,4-Dinitrophenylhydrazine
endapan
2. Larutan Fehling
Endapan tembaga(I) oksida warna merah, kuning,
atau kuning kehijauan
3. Pereaksi Fuchsin-Aldehyde (pereaksi Schiff)
HO
OH
O
HO
OH
OH
Pembentukan larutan violet-purple
4. Uji Hidroksilamin Hidroklorida
Perubahan warna dari orange ke merah red
5. Kompleks dengan penambahan Na Bisulfit
Positif: pembentukan endapan
6. Uji Tolens
Terbentuk cermin perak atau endapan hitam
Amida
1. Uji asam Hidroksamat
Terbentuk warna merah sampai violet.
2. Hidrolisis dengan NaOH
1o amida - terbentuk ammonia
2o amida – lakmus berubah biru
3o amida – lakmus berubah biru
Amina
1. Pereaksi Asetil klorida
1o amine
2o amine
Amina primer dan sekunder membentuk amida yang mengendap
2. benzenesulfonyl chloride (Hinsberg's method)
1o Amine
1o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test
2o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive
test.
3o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test
2o Amine
1o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test.
2o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive
test.
3o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test.
3o Amine
1o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test.
2o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive
test.
3o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test.
Nickel Chloride, Carbon Disulfide, Ammonium
Hydroxide Test
2o Amine
2o amines- precipitate is a positive test.
Nickel Chloride and 5-Nitrosalicylaldehyde Test
o
2 Amine
1o aliphatic amines- immediate copious precipitate is a positive test.
1o aromatic amines- copious precipitate (after 2 - 3 minutes) is a positive
test.
Asam Amino
1. Pembentukan Kompleks Cu
A moderate to deep blue color of a liquid or a dark blue solid
is a positive test.
2. Ninhidrin
A blue to blue-violet color is given by a-amino acids and constitutes
a positive test. Other colors (yellow, orange, red) are negative.
HO
Karbohidrat
OH
HO
O
HO
1. Uji Benedict
OH
glucose
Precipitation of copper(I) oxide as a red, yellow, or yellowishgreen solid is a positive test.
2. Tolens
Formation of silver mirror or black precipitate is a positive test.
Sulfonamida
Penggabungan dengan NaOH
A positive test for the presence of a sulfonamide is the evolution
both of ammonia or amine and of sulfur dioxide
Asam Sulfonat
The magenta color of the ferric hydroxamate complex is a
positive test.
Identifikasi Senyawa Bahan
Alam secara kimia
•
•
•
•
•
•
alkaloids
coumarin
flavonoid
lignans
steroid
terpenoid
Alkaloid
•
•
•
•
Senyawa metabolit sekunder
bahan alam: tanaman, tumbuhan, mikroba
biasanya aktif secara farmakologi
Mempunyai atom Nitrogen, umumnya atom
N merupakan bagian dari cincin
• Alkaloid dari kata alkaline: yaitu basa
larut air.
• contoh morphine, reserpine dan taxol.
flavonoid
• Pereaksi FeCl3
• Logam Na
• Logam Mg / HCl
Clarke’s Isolation and Identification of
Drug. 1986. Moffat AC, et al. Pharmeceut.
Press. London