Transcript glucólisis_gluconeogénesis - Bioquímica grupo 4 FQ UNAM

METABOLISMO
DE
CARBOHIDRATOS
GLUCÓLISIS
GLUCÓLISIS
Glucosa + 2NAD+ + 2 ADP + 2 Pi
2NADH +2 piruvato + 2 ATP+ 2 H2O+ 4H+
DG0’ (kJ mol-1)
Cerébro/músculo
Glucocinasa: hígado
>cargada
>entrada Glucosa
Primera tranferencia fosforil
-16.7
+1.7
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OPO32-
CH2OH
C=O
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OPO32-
aldosa
-14.2
cetosa
CH2OPO32C=O
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OPO32-
Segunda tranferencia fosforilo
DG
DG0’ (kJ mol-1)
Condensación aldólica:
+24.2
Cetona + aldehido
Ruptura aldólica
+7.5
+6.3
Oxidación/
Fosforilación
1°intermediario
Alta energía
ENERGÍA
aldol
DG0’ (kJ mol-1)
Primera generación de ATP
Fosforilación a nivel de sustrato
-18.5
ENERGÍA
Enz-PO32-
+4.4
ENERGÍA
Hemo
+1.8
2°intermediario
Alta energía
-H2O
ENERGÍA: rearreglo en la molécula
DG0’ (kJ mol-1)
-23.0
2° Fosforilación
A nivel de sustrato
-2ATP
Glucógeno
Glucosa-1-P
A mitocondria
+2ATP
+2ATP
+Fru1-6bP
Feedforward
control
Oxígeno NAD+ : reciclaje necesario para proseguir
Glucólisis a alta velocidad
Sangre a hígado: Cori
Glucosa
Glucosa+2ADP+2Pi
2lactato+2ATP+2H+
Ciclo de Cori
(fisiológico)
En levadura:
Coenzima:
Tiaminapirofosfato
TPP: descarboxilaciones
De a-cetoácidos
LADH
Musc
HK
Glucógeno
-G6P
Glucosa-1-P
+AMP,+ADP, cAMP, F2,6P
-ATP(sustrato e inhibidor)
-Citrato ( ATP TCA Citrato)
PFK
PIRK +Fru1-6bP
Feedforward
control
-ATP
-AcetilCoa ( ATP TCA AcCoA)
Regulación:
PFK:
Estados R T
ATP sustrato une R=T
ATP inhibidor une T disminuye afinidad por F6P
F6P une preferencialmente R (más afinidad)
AMP une R favorece afinidad
GLUCONEOGÉNESIS
NUEVOS CARBOHIDRATOS ESTRUCTURALES
COMBUSTIBLE EN CONDICIONES INANICIÓN
GLUCONEOGÉNESIS (Hígado y riñón)
Precursores no carbohidratos
piruvato
lactato
intermediarios
CAT
oxaloacetato
Ciclo
glioxilato
AG
AcCoa
GLUCOSA
Aminoácidos
(excepto: leu/lys)
hexocinasa
PFK
3C
4C
3C
Piruvato
cinasa
Mitocondria
Glucólisis DG°’= -31.4 kJ/mol
Gluconeogénesis DG°’= -22.6 kJ/mol
Intermediario alta energía
ANAPLERÓTICA DE CAT
DG°’= -22.6 kJ/mol
Carboxi***
(DG°’= -19.7 kJ/mol)
E-Bio + CO2 + ATP
E-Bio-carboxi + ADP + Pi
E-Bio-carboxi + Piruvato
Oxaloacetato + E-Bio
NADH
Asp aminotransferasa
Malato DH (inversa entrada NADH)
NAD+
malato
aspartato
PEP
PEP
aspartato
Asp aminotransferasa
Malato DH
Gluconeogénesis:PEP
Oxaloacetato
NADH
malato
NAD+ SE REQUIERE PARA GNG
Oxaloacetato
NADH
Asp aminotransferasa
Malato DH (inversa entrada NADH)
NAD+
malato
aspartato
PEP
PEPCK mit
Lactato +
NAD
LDH
NADH
piruvato
PEP
aspartato
PEPCK cit
Asp aminotransferasa
Malato DH
Gluconeogénesis PEP
Oxaloacetato
PEPCK cit
NADH
malato
NAD+
cit
mit
DG°’= -22.6 kJ/mol
DG°’= -5.1 kJ/mol
(Híg/riñ)
DG°’= -8.6 kJ/mol
.
.
.
DG°’= -22.6 kJ/mol
Regulación por F2,6P
+F2,6P
-F2,6P
+AMP,+F6P, Pi
-citrato
PFK2
F6P
FBPasa2
-F6P
F2,6P
+glicerol3P
+Glucólisis
-Gluconeogénesis
Glu
PFK2 act
glucagon
PKA
FBPasa2 inact
F2,6P
AMPc
PKA
PFK2
P inactiva
FBPasa2 activa
Inh PFK
Act FBPasa
Gluconeogénesis
Glucógeno
3X2= 6 enlaces
Alta energía:
anabolismo
1) Adiposo
Hidrólisis triacil gliceroles:
AcetilCoA +
cpos. cetónicos
Glicerol
Inanición:
Glucosa para
cerebro
Glicerol (adiposo)
Glicerol (hígado)
ATP
ADP
Glicerol cinasa
Glicerol-3P
NAD+
Glicerol-3P DH
NADH
DihidroxiacetonaP
TPi
Gliceraldehído-3P
2) Músculo
Hidrólisis Proteínas
Inanición:
Glucosa para
cerebro
aa
Ácidos TCA
Oxaloacetato
Piruvato
Alanina(m)
Alanina(h)
Piruvato