Transcript 4.1 气液相平衡
分 离 工 程 第四章 气体吸收 ? 第四章 主要内容 本章要求 4.1气液相平衡 掌握 4.2吸收和解吸过程 重点掌握 4.3多组分吸收和解吸的简捷计算 掌握 4.4化学吸收 本章小结 参考文献 思考题 掌握 本章要求: 1)了解吸收过程的特点及分类,掌握气液 相平衡关系:物理吸收相平衡关系、有化学 吸收的相平衡关系。 2)了解吸收和解吸过程流程。 3)掌握多组分吸收和解吸过程的简捷计算 法,吸收因子法。 4)了解化学吸收类型和增强因子。 概述 1、吸收和解吸 吸收是利用液体处理气体混合物,根据气 体混合物中各组分在液体中溶解度的不同, 而达到分离目的传质过程 分离的介质是某一种液体溶剂称之为吸收 剂,被吸收的气体混合物称为溶质 解吸操作是将溶质从吸收液中驱赶出来 2、工业生产中的吸收过程 ①净化或精制气体 ②分离气体混合物 ③将最终气态产品制成溶液或中间产品 ④废气治理 3、吸收过程的分类 ①按组分的相对溶解度的大小 ⑴单组分吸收 只有一个组分在吸收剂中具有显著的溶解度 ,其它组分的溶解度均小到可以忽略不计。 ⑵多组分吸收 气体混合物中具有显著溶解度的组分不止 一个。 3、吸收过程的分类 ②吸收过程有无化学反应 ⑴物理吸收 所溶组分与吸收剂不起化学反应。 ⑵化学吸收 所溶组分与吸收剂起化学反应。 3、吸收过程的分类 ③吸收过程温度变化是否显著 ⑴等温吸收 气体吸收相当于由气态变液态,所以会产 生近于冷凝热的溶解热 化学吸收过程中,有溶解热+反应热 吸收过程温度变化不明显 ⑵非等温吸收 吸收过程温度变化明显 3、吸收过程的分类 ④按吸收量的多少 ⑴贫气吸收 吸收量不大 恒摩尔流 恒温操作 ⑵富气吸收 吸收量大的情况 3、吸收过程的分类 ⑤按汽液两相接触方式和采用的设备形式 ⑴喷淋吸收 填料塔或空塔:气、液两相都连续。 淋降板塔:气相连续,液相分散。 ⑵鼓泡吸收 鼓泡塔或泡罩塔:液相保持为连续相,气 相分离为小气泡通过液层。 ⑶降膜吸收 降膜式吸收器,使气、液两相均连续,用于吸收热效应 大的情况 小结 等温吸收 单组分吸收 相对溶解度 吸收温度 非等温吸收 多组分吸收 吸收过 程分类 物理吸收 化学反应 化学吸收 喷淋吸收 贫气吸收 吸收量 汽液接触方式 恒摩尔流 恒温操作 富气吸收 鼓泡吸收 降膜吸收 分 离 工 程 第四章 气体吸收 ? 第四章 主要内容 本章要求 4.1气液相平衡 掌握 4.2吸收和解吸过程 重点掌握 4.3多组分吸收和解吸的简捷计算 掌握 4.4化学吸收 本章小结 参考文献 思考题 掌握 本章要求: 1)了解吸收过程的特点及分类,掌握气液 相平衡关系:物理吸收相平衡关系、有化学 吸收的相平衡关系。 2)了解吸收和解吸过程流程。 3)掌握多组分吸收和解吸过程的简捷计算 法,吸收因子法。 4)了解化学吸收类型和增强因子。 概述 1、吸收和解吸 吸收是利用液体处理气体混合物,根据气 体混合物中各组分在液体中溶解度的不同, 而达到分离目的传质过程 分离的介质是某一种液体溶剂称之为吸收 剂,被吸收的气体混合物称为溶质 解吸操作是将溶质从吸收液中驱赶出来 2、工业生产中的吸收过程 ①净化或精制气体 ②分离气体混合物 ③将最终气态产品制成溶液或中间产品 ④废气治理 3、吸收过程的分类 ①按组分的相对溶解度的大小 ⑴单组分吸收 只有一个组分在吸收剂中具有显著的溶解度 ,其它组分的溶解度均小到可以忽略不计。 ⑵多组分吸收 气体混合物中具有显著溶解度的组分不止 一个。 3、吸收过程的分类 ②吸收过程有无化学反应 ⑴物理吸收 所溶组分与吸收剂不起化学反应。 ⑵化学吸收 所溶组分与吸收剂起化学反应。 3、吸收过程的分类 ③吸收过程温度变化是否显著 ⑴等温吸收 气体吸收相当于由气态变液态,所以会产 生近于冷凝热的溶解热 化学吸收过程中,有溶解热+反应热 吸收过程温度变化不明显 ⑵非等温吸收 吸收过程温度变化明显 3、吸收过程的分类 ④按吸收量的多少 ⑴贫气吸收 吸收量不大 恒摩尔流 恒温操作 ⑵富气吸收 吸收量大的情况 3、吸收过程的分类 ⑤按汽液两相接触方式和采用的设备形式 ⑴喷淋吸收 填料塔或空塔:气、液两相都连续。 淋降板塔:气相连续,液相分散。 ⑵鼓泡吸收 鼓泡塔或泡罩塔:液相保持为连续相,气 相分离为小气泡通过液层。 ⑶降膜吸收 降膜式吸收器,使气、液两相均连续,用于吸收热效应 大的情况 小结 等温吸收 单组分吸收 相对溶解度 吸收温度 非等温吸收 多组分吸收 吸收过 程分类 物理吸收 化学反应 化学吸收 喷淋吸收 贫气吸收 吸收量 汽液接触方式 恒摩尔流 恒温操作 富气吸收 鼓泡吸收 降膜吸收 4 气体吸收 4.1 气液相平衡 如果一个混合物处于其中大多数组分的 临界温度以上的系统温度,则习惯上称该混 合物为“气体”,气体的溶解度是吸收和解 吸操作的热力学基础。 溶解度曲线 平衡状态: 一定压力和温度,一定量的吸收剂与混合气体充分接 触,气相中的溶质向溶剂中转移,长期充分接触后,液相 中溶质组分的浓度不再增加,此时,气液两相达到平衡。 饱和浓度:平衡时溶质在液相中的浓度。 平衡分压:平衡时气相中溶质的分压。 相律分析: F=C-+2=3-2+2=3 当压力不太高、温度一定时。 气 相 中 氨 的 分 压 A =f1( x ) y*=f2(x) p* =f ( c ) A 3 A p* 60℃ 50℃ 40℃ 30℃ 液相中氨的摩尔数 氨在水中的溶解度 101.3kPa y 202.6kPa x 20℃下SO2在水中的溶解度 pA, kPa t=293K CO2 NH3 10ncA, kmol/m3 几种气体在水中的溶解度曲线 讨论: (1)p、y一定,温度下降,在同一溶剂中,溶质的溶解度x 随之增加,有利于吸收 。 (2)温度和y一定,总压增加,在同一溶剂中,溶质的溶解 度x随之增加,有利于吸收 。 (3)相同的总压及摩尔分数, cO2 < cCO2 < cSO2 < cNH3 氧气为难溶气体,氨气为易溶气体 4.1.1物理吸收的相平衡 低压--亨利定律 1. 亨利定律内容 总压不高时,在一定温度下,稀溶液上方气相中溶质的 平衡分压与溶质在液相中的摩尔分数成正比,其比例系数 为亨利系数。 ——溶质在气相中的平衡分压,kPa; X ——溶质在液相中的摩尔分数; E ——亨利常数,单位同压强单位。 讨论: 1)E的影响因素:溶质、溶剂、T。 物系一定, 2)E大,溶解度小,难溶气体 E小,溶解度大,易溶气体 3)E的来源:实验测得;查手册 2. 亨利定律其他形式 (1) H——溶解度系数, kmol/(m3·kPa) cA——摩尔浓度,kmol/m3; H与E的关系: H的讨论:1)H大,溶解度大,易溶气体 2)p对H影响小, (2) m——相平衡常数,无因次。 m与E的关系 : m的讨论:1)m大,溶解度小,难溶气体 2) (3) 低压下:溶解度与气相中分压关系,用亨利定律表示,成 直线关系。 (H可以查表,由系流温度,溶剂, 溶质的性质决定。) 亨利定律适用范围: 溶质气体的分压为常压,溶质溶于溶剂时不发生解离、缔 合或化学反应,并且为稀溶液。 非低压 (Hp除与上述因素有关,还与系统 的总压有关。) 克利切夫斯基公式计算高压下气体的溶解度: (T一定) lnH:p=0或低压下气体的溶解度; 溶质在溶液中的偏摩 尔体积,假定与压力无关。 作用: 1、已知 T下的 及同T下的亨利系数,可求高压下溶解 度 2、用溶解度数据求溶质偏摩尔体积 3、同一温度,不同压力下的两个溶解度数据,求任何压 力下的溶解度 (告诉T0时的H0 再查气体的A、B、C常数) 4.1.2 有化学反应的气体溶解度 由于离解-缔合或化学反应,液相中浓度与气相平衡分 压不再符合亨利定律,如 Cl2 溶解于水,存在分子Cl2 、离子 Cl-1,、次氢酸HOCl,Cl2分压与溶解度成直线,溶质的溶解 度即服从汽液平衡关系,也服从化学反应平衡关系,由于化 学反应消耗了液相中的溶质,故在相同Pa压力下,有化学反 应的溶解度大于物理溶解时的溶解度。 例 4-2 亨利定律 Cco2—达到平衡时溶液中二氧化碳浓度 由平衡关系 液相中溶解度 浓度+反应掉 例 4-3 推导关系 : 得直线 ,斜率=1/H,截距=