Transcript Diisocyanates monomériques - ALIPA, the European Aliphatic

Manipuler les diisocyanates monomériques
(HDI, IPDI, H12MDI) en toute sécurité
version Juillet 2011
Nous prenons nos responsabilités en
matière de santé, de sécurité et
d'environnement
ALIPA = European ALiphatic Isocyanates Producers
Association
Dont les membres sont de grands fabricants européens
d'isocyanates et de polyisocyanates aliphatiques
2
Utilisateurs de diisocyanates
monomériques
Sommaire
• Données clés
• Pratiques d'excellence
• Quand les choses tournent mal…
3
Diisocyanates monomériques
Les diisocyanates sont des intermédiaires chimiques industriels pour la
fabrication de :
•
Résines polyisocyanates (contenant des fonctions NCO, durcisseurs)
• Prépolymères
• Adduits
• Oligomères (par ex. biuret, isocyanurate, uretdione)
•
Résines uréthanes (groupes isocyanates bloqués ou réagis)
• Polyisocyanates bloqués
• Polyuréthanes
• Dispersions de polyuréthane
• Acrylates d'uréthane
•
Ces produits sont les composants de base utilisés dans la
formulation :
• des peintures et des laques,
 des adhésifs,
• des produits d'étanchéité,
 des élastomères.
4
Principaux diisocyanates aliphatiques
1,6-hexaméthylène diisocyanate (HDI)
N° CAS 822-06-0
NCO
OCN
Isophorone diisocyanate (IPDI)
(3-isocyanatométhyl-3,5,5-triméthyl-cyclohexylisocyanate),
mélange d'isomères cis et trans,
N° CAS 4098-71-9
CH3 CH3
CH3
NCO
OCN
4,4‘-dicyclohexylméthane diisocyanate (H12MDI),
composant principal, mélange d'isomères
N° CAS 5124-30-1
OCN
CH2
NCO
5
Classification et étiquetage des diisocyanates *
•
Classification GHS du HDI
• Toxicité aiguë (par voie orale), catégorie 4 (H302)
• Toxicité aiguë (par inhalation), catégorie 1 (H330)
• Corrosif/irritant pour la peau, catégorie 2 (H315)
• Lésions oculaires graves/irritation oculaire, catégorie 2 (H319)
• Sensibilisation respiratoire, catégorie 1 (H334)
• Sensibilisation cutanée, catégorie 1 (H317)
• Toxicité spécifique pour certains organes cibles, exposition unique, catégorie 3 (H335)
•
Etiquetage du HDI (sur l‘emballage)
• Mention d’avertissement : Danger
• Mention de danger
H302 Nocif en cas d'ingestion.
H315 Provoque une irritation cutanée.
H317 Peut provoquer une allergie cutanée.
H319 Provoque une sévère irritation des yeux.
H330 Mortel par inhalation.
H334 Peut provoquer des symptômes allergiques ou d'asthme ou des difficultés
respiratoires par inhalation.
H335 Peut irriter les voies respiratoires.
* Législation européenne selon le Règlement (CE) No. 1272/2008 (CLP) , Annexe VI, Partie 3, Table 3.1, modifié par autoclassification si nécessaire
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Classification et étiquetage des diisocyanates *
•
Classification GHS du H12MDI
• Toxicité aiguë (par inhalation), catégorie 1 (H330)
• Corrosif/irritant pour la peau, catégorie 2 (H315)
• Lésions oculaires graves/irritation oculaire, catégorie 2 (H319)
• Sensibilisation respiratoire, catégorie 1 (H334)
• Sensibilisation cutanée, catégorie 1 (H317)
• Toxicité spécifique pour certains organes cibles, exposition unique, catégorie 3 (H335)
•
Etiquetage du H12MDI (sur l‘emballage)
• Mention d’avertissement : Danger
• Mention de danger
H315 Provoque une irritation cutanée.
H317 Peut provoquer une allergie cutanée.
H319 Provoque une sévère irritation des yeux.
H330 Mortel par inhalation.
H334 Peut provoquer des symptômes allergiques ou d'asthme ou des difficultés
respiratoires par inhalation.
H335 Peut irriter les voies respiratoires.
* Législation européenne selon le Règlement (CE) No. 1272/2008 (CLP) , Annexe VI, Partie 3, Table 3.1, modifié par autoclassification si nécessaire
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Classification et étiquetage des diisocyanates *
•
Classification GHS de l‘IPDI
• Toxicité aiguë (par inhalation), catégorie 1 (H330)
• Corrosif/irritant pour la peau, catégorie 2 (H315)
• Lésions oculaires graves/irritation oculaire, catégorie 2 (H319)
• Sensibilisation respiratoire, catégorie 1 (H334)
• Sensibilisation cutanée, catégorie 1 (H317)
• Toxicité spécifique pour certains organes cibles, exposition unique, catégorie 3 (H335)
• Dangereux pour le milieu aquatique, danger chronique, catégorie 2 (H411)
•
Etiquetage de l‘IPDI (sur l‘emballage)
• Mention d’avertissement : Danger
• Mention de danger
H315 Provoque une irritation cutanée.
H317 Peut provoquer une allergie cutanée.
H319 Provoque une sévère irritation des yeux.
H330 Mortel par inhalation.
H334 Peut provoquer des symptômes allergiques ou d'asthme
ou des difficultés respiratoires par inhalation.
H335 Peut irriter les voies respiratoires.
H411 Toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets
néfastes à long terme.
* Législation européenne selon le Règlement (CE) No. 1272/2008 (CLP) , Annexe VI, Partie 3, Table 3.1, modifié par autoclassification si nécessaire
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Classification et étiquetage des diisocyanates*
•
Classification DSD du HDI et du H12MDI
• Toxique par inhalation
• Irritant pour les yeux, les voies respiratoires et la peau
• Peut entraîner une sensibilisation par inhalation et par contact
avec la peau
•
Étiquetage du HDI et du H12MDI (sur l'emballage)
• Symbole
:T
• Phrases de risque : R 23-36/37/38-42/43
* Législation européenne selon le Règlement (CE) No. 1272/2008 (CLP) , Annexe VI, Partie 3, Table 3.2 (67/548/CEE)
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Classification et étiquetage des diisocyanates*
•
Classification DSD de l'IPDI
• Toxique par inhalation
• Irritant pour les yeux, les voies respiratoires et la peau
• Peut entraîner une sensibilisation par inhalation et par contact avec
la peau
• Toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets
néfastes à long terme pour l‘environnement aquatique
•
Étiquetage de l'IPDI (sur l'emballage)
• Symbole
: T, N
• Phrases de risque : R 23-36/37/38-42/43-51/53
* Législation européenne selon le Règlement (CE) No. 1272/2008 (CLP) , Annexe VI, Partie 3, Table 3.2 (67/548/CEE)
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Etes-vous vigilant par rapport au comportement
physique des diisocyanates ?
• Le HDI et l'IPDI présentent une pression de vapeur significative.
• Le H12MDI présente une pression de vapeur faible, mais peut
dépasser la valeur limite d'exposition professionnelle même à basse
température.
• Leur évaporation peut se traduire par une concentration élevée dans
l'air, si elle n‘est pas maîtrisée .
• Leur volatilité et leur concentration dans l'air augmentent rapidement
avec la température.
Concentration saturée de
diisocyanates dans l'air
Vous devez toujours
vous protéger pour
éviter de respirer
des diisocyanates
(valeurs indicatives –
pas à l'échelle)
11
Que savez-vous du comportement chimique des
diisocyanates aliphatiques ?
•
Ils réagissent avec de nombreux composés – en particulier l'eau,
les alcools y compris les polyols, les amines, les solutions
d'ammoniac et les composés alcalins.
•
Des composés métalliques et amines spécifiques peuvent
accélérer la réaction (catalyse).
•
De la chaleur se forme lors de la réaction.
•
Plus la température est élevée, plus la réaction est rapide
(attention aux températures > 40 °C)
•
La réaction de ces composés avec de l'eau se traduit par la
formation de gaz (CO2)
 Risque de pressions dangereuses
12
Dans quels cas ces réactions chimiques
peuvent-elles se produire ?
•
Décontamination de fûts
•
Stockage combiné de polyols/diisocyanates
•
Déversement dans un drain
•
Déchargement en vrac d‘un produit chimique inapproprié
dans un réservoir
•
Présence de diisocyanates dans des fûts d'élimination
humides
•
Opérations à haute température
13
Sécurité... Prenez soin d‘être concerné !
Quel pourcentage d'accidents du travail
résulte d'une manipulation imprudente ?
20, 40, 60 ou 80 % ?
80 %
14
Exemples types de comportements
dangereux
15
Impact des diisocyanates aliphatiques
sur votre santé
Exposition de courte durée / ponctuelle au-dessus
du seuil de sécurité
•
•
•
•
•
Irritation de la bouche, la gorge et des poumons
Oppression thoracique, toux
Respiration difficile
Larmoiements
Démangeaisons, peau rouge (immédiatement ou
ultérieurement)
• Brûlures
éventuelles
Les
symptômes
peuvent apparaître
dans un délai de 24 heures
après l'exposition
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Impact des diisocyanates aliphatiques
sur votre santé
Sur-exposition de longue durée / répétée par inhalation ou
contact avec la peau entraînant un risque de sensibilisation
• Symptômes cutanés de type dermatite de contact comme
l'eczéma
• Symptômes respiratoires tels que des difficultés respiratoires
occasionnelles similaires à l'asthme, le rhume des foins, des
éternuements
• Si sensibilisation, asthme potentiellement grave en cas
d'exposition même minime à des diisocyanates
Les personnes sensibilisées ne pourront plus jamais manipuler
de diisocyanates
La sensibilisation est irréversible. Il s'agit d'une
réaction du système immunitaire. À ne pas
confondre avec l'irritation !
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Quelques questions à vous poser pour manipuler des
diisocyanates monomériques en toute sécurité
• Le lieu de travail est-il propre et avez-vous une bonne hygiène
personnelle ?
• Certaines personnes mangent-elles, boivent-elles ou fument-elles sur
le lieu de travail ?
• Le lieu de travail est-il bien aéré ?
• Utilisez-vous systématiquement des équipements de protection
individuelle (EPI) appropriés, y compris lors de la maintenance de
l'usine ?
• Savez-vous où trouver des équipements de secours ?
• Le niveau de monomères sur le lieu de travail est-il mesuré ?
• Connaissez-vous les procédures d'urgence et savez-vous les mettre
en pratique ?
• Des contrôles réguliers de santé sont-ils effectués ?
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Prenez soin de vous
•
•
•
•
Évitez d'inhaler des diisocyanates
Évitez tout contact cutané avec des diisocyanates
Évitez tout contact occulaire avec des diisocyanates
Examen médical d'aptitude ou surveillance médicale
recommandé ou exigé par les autorités
Attention aux
déversements même
minimes
Utilisation
systématique d'EPI
Surveillance médicale
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Bonne pratique :
ventilation
• Utilisez des systèmes clos, dans la mesure du possible (réacteurs
fermés, tuyaux, etc.)
• Utilisez et installez un système d'extraction local aussi près que
possible au-dessus de la source
• Utilisez des hottes pour les travaux de laboratoire
• Vérifiez que les systèmes d'extraction / hottes sont bien entretenus
et qu'ils fonctionnent correctement
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Bonne pratique :
utilisation systématique d'EPI * appropriés
• Port de lunettes de sécurité
• Port de gants, de vêtements et de bottes de protection
• En cas d'urgence, port d'une combinaison et/ou d'un tablier
renforcé jetable
* Équipements de protection individuelle
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Bonne pratique :
Appareils respiratoires
• En cas de ventilation insuffisante ou en cas de doute, toujours
s'équiper d'un équipement de protection respiratoire
• Vérifier que le masque est correctement utilisé et bien entretenu
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Bonne pratique :
lieu de travail propre et sûr
• Maintenir la zone de travail propre et bien rangée
• Ne pas contaminer la zone en utilisant des gants contaminés
• Connaître l'emplacement des douches de sécurité, des masques
et des bains d'œil
• Ne pas manger, boire ou fumer sur le lieu de travail
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Bonne pratique :
bonne hygiène personnelle
• Prévenir le dessèchement de la peau : appliquer des crèmes
protectrices et hydratantes avant de commencer à travailler
• Se laver avec de l'eau et du savon après avoir terminé de travailler
et avant de manger, de boire ou de fumer
• Ne pas utiliser de solvants pour se laver
• Utiliser des serviettes jetables
• Ne pas réutiliser de vêtements ou de gants contaminés
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Bonnes pratiques
Même en cas d'utilisation de systèmes clos, certaines
opérations nécessitent de porter des EPI et d'installer des
systèmes d'extraction locaux :
• Échantillonnage
• Alimentation
• Travaux de maintenance
• Vidange / décontamination de fûts
• Manipulation des déchets
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Quand les choses tournent mal...
• Vous êtes formé à la manipulation des diisocyanates.
• Vous connaissez toutes les précautions de sécurité pour vous
protéger, et protéger l'environnement.
Mais soyons honnêtes… un accident peut malgré tout se
produire !
Auquel cas, que faire ?
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Déversement !
Comment gérer ?
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
Évacuer la zone
Mettre des EPI, y compris un appareil respiratoire autonome
Empêcher le diisocyanate de pénétrer dans les drains
Recouvrir le déversement de mousse d'extinction pour éviter que les
vapeurs de diisocyanate ne s'échappent
Empêcher le déversement de s'étendre avec du sable absorbant humide
Utiliser une solution de décontamination
Mettre le sable contaminé dans des fûts en acier (au 2/3 pleins
maximum). Les laisser ouverts pour prévenir toute augmentation de
pression (CO2) et contrôler les émissions.
Ne fermer les fûts que lorsque la température est suffisamment basse
Traiter comme des déchets de diisocyanate
Mesurer le niveau de diisocyanate dans l'atmosphère
Il est possible que ces mesures ne soient pas toutes
nécessaires en cas de déversements mineurs
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Déversement !
Sachez où trouver les équipements de
secours
•
•
•
•
•
Solution de décontamination
Pelles
Brosses et conteneurs à déchets
Matériaux absorbants comme du sable
EPI (équipements de protection individuelle)
◦ Protection respiratoire
◦ Combinaisons/salopettes
◦ Bottes imperméables
◦ Gants
◦ Protections faciales et lunettes de sécurité
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Procédures d'urgence
• La rapidité est essentielle
• Entraînez-vous à mener à bien la procédure de premiers
soins
• Demandez conseil auprès d'un médecin
N'oubliez pas :
Si vous êtes préparé et rompu aux pratiques d'excellence,
vous ne paniquerez pas.
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Urgence !
Et les équipements de premiers secours ?
• Sachez où se trouvent les équipements de premiers secours
• Sachez quoi faire
• Sachez à qui en parler
• Douche
• Savon
• Eau courante propre de préférence
• Bain d'œil ou flacon lave-œil
• Numéro de téléphone du médecin
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Procédures d'urgence :
premiers soins
•
•
•
•
Forcer l'ouverture des paupières
Rincer à grande eau pendant au moins 15 minutes
En cas de doute, continuer de rincer
Consulter un ophtalmologiste dès que possible
• Retirer immédiatement les vêtements contaminés
• Laver immédiatement la peau
Laver encore et encore – avec du savon et l'eau
• Aller dehors prendre l'air
• Appeler un médecin ou transporter le patient à
l'hôpital
Pour plus d'informations, contactez votre
fournisseur
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Procédures d'urgence :
incendie !
Suivez la procédure d'urgence normale en vigueur
dans votre usine.
Cela peut inclure les étapes suivantes :
• Déclencher l'alarme
• Evacuer, selon la directive Seveso
• Recourir à des spécialistes formés à la lutte contre
l'incendie
• Se protéger contre les émissions
• N'oubliez pas que les feux déclenchés par des
diisocyanates ne s'éteignent pas d'eux-mêmes
• BLEVE (Danger Boiling Liquid Expanding Vapour
Explosion)
Ne pas utiliser d'eau comme moyen d'extinction
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Et maintenant, testez vos connaissances
Que feriez-vous dans les situations suivantes :
• Une pompe à diisocyanate en cours de maintenance est toujours
sous pression. Un technicien reçoit du diisocyanate en plein
visage.
• Un agent de maintenance procède au remplacement d'une
pompe.
Pourquoi doit-il porter des vêtements de protection et un appareil
de protection respiratoire ?
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Responsabilité
Ces initiatives de gestion responsable des produits d‘ALIPA
et de ses membres n'exemptent pas les clients, les
producteurs et autres parties de la chaîne de distribution de
leurs devoirs et obligations légales en matière d'hygiène et de
sécurité au travail et d'environnement. À cet égard, ALIPA et
ses membres associés déclinent toute responsabilité
concernant l'utilisation des services fournis et des
informations connexes fournies. Il incombe à l'utilisateur de
vérifier l'exactitude des services et des informations connexes
qu'il est susceptible d'utiliser à ses propres risques.
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